本征动力学

摘要： 将钯炭(Pd/C)催化剂应用到苯酚加氢制环己酮反应中,选择苯作为溶剂,通过控制变量法考察了压力、温度、氢气与苯酚物质的量之比、苯酚的质量空速等反应条件对反应的影响;建立了本征动力学模型,利用25组正交试验数据进行参数估值,并对动力学模型进行了检验.结果表明,Pd/C催化剂用于苯酚加氢制备环己酮时,适宜的反应条件为:反应温度175～205°C,反应压力0.1 MPa,氢气与苯酚物质的量之比约为4,苯酚质量空速0.2～0.4 h-1.经检验,本征动力学模型可靠性良好.

摘要： 采用水热法制备了Bi2MoO6纳米片催化剂、共沉淀法制备了BiMoV0.15催化剂,在固定床反应器中研究了两种催化剂上丁烯氧化脱氢制丁二烯的本征动力学.采用幂函数模型对不同条件下测得的动力学数据进行了拟合,建立了本征动力学模型,并得到了活化能和反应级数等相关参数.结果表明:由于不同的反应温度区间拥有不同的速率控制步骤,Bi2MoO6纳米片催化剂和BiMoV0.15催化剂均在653 K左右存在活化能转折现象;且不论在何温度区间,Bi2MoO6纳米片催化剂的活化能均低于BiMoV0.15催化剂的活化能,表明Bi2MoO6纳米片催化剂能有效降低反应能垒,使得反应更易进行;经检验,所得的本征动力学模型可靠性良好.进一步将动力学实验结果与MarsvanKrevelen(MvK)机理相结合,阐明了动力学唯象规律和反应机理的内在联系.

摘要： 过氧乙酸是一种用途广泛的有机过氧化物.利用固体酸催化剂催化氧化乙酸从而间接氧化环己酮合成￡-己内酯是一种绿色生产过程,其中催化氧化乙酸生成过氧乙酸是关键步骤.借助化学滴定分析法,使用Mg/Sn/W复合氧化物为催化剂,以H2 O2为氧化剂,以乙酸丁酯为共沸剂研究氧化乙酸生成过氧乙酸过程的本征动力学及过程中H2 O2分解动力学.当催化剂粒径为160～200目时,内扩散影响可基本消除,当搅拌速度大于800 r·min-1时,外扩散可以忽略.使用幂函数型模型对动力学过程进行描述,研究结果表明,过氧乙酸生成反应本征动力学速率方程对H2 O2、乙酸均为一级,反应活化能为6.76141×104 J·mol-1,指前因子为6.78090×106;适用于该反应过程体系的H2 O2分解反应动力学的反应级数为1.59345,反应活化能为7.59041×104 J·mol-1,指前因子为1.08795×108.

摘要： 通过搭建实验装置,选择现阶段重整制氢广泛使用的催化剂,进行了甲烷水蒸气重整的本征动力学实验研究,通过空白实验,消除辅材对反应的影响,通过实验调整,消除内外扩散影响,根据正交实验设计,得到了32组实验数据.选择幂函数性动力学模型,用32组实验数据对反应动力学模型进行回归,得到了函数各参数数值,并通过F检验分析,确认了实验结果的可靠性.在此基础上,通过调研某企业制氢装置实际运行数据,建立传统制氢反应器的一维拟均相数学模型.通过对模型进行求解、验证,模拟计算结果表明,甲烷转化率为68.95％,与装置实测数据相差1.5％;出口温度为764°C,与装置实测数据相差3.0％,验证了实验模型的有效性.

摘要： 在固定床反应器中研究了Cu-Ni/γ-Al2O3催化剂上二甘醇氨化脱水合成吗啉的本征动力学.通过增大进料气体速度和减小催化剂粒径,分别消除内、外扩散的影响;在温度483～513 K,体积空速1.73～4.32 s-1,压力1.7 MPa,氨醇摩尔比大于10的条件下,考察了温度与进料空速对二甘醇转化率的影响;使用幂律模型描述反应动力学过程,并拟合实验数据估算模型参数.结果 表明:当体积空速大于4.32 s-1,催化剂粒径40～80目,内、外扩散影响均已消除;二甘醇氨化合成吗啉的反应活化能为43.97 kJ·mol-1,对二甘醇的反应级数为1.45.二甘醇反应速率实验值与模型计算值比较和统计检验结果表明模型是合适的.

摘要： A microchannel reactor was used to study reaction law and kinetics of Fischer-Tropsch synthesis over cobalt-based catalyst.The experiment results show that the effects of internal and external diffusion on Fischer-Tropsch synthesis can be eliminated with small particle size of catalyst and high space velocity.The value of the apparent activation energy obtained is relatively high.Increasing n(H2) (CO) from 1.0 to 3.0 significantly increases CO conversion and volume space-time yield of C5+.However,effects of pressure (in the range of 1.0-5.0 MPa) and space velocity (in the range of 20000-60000 h-1) on the selectivity are not obvious.Intrinsic kinetic data was collected over Co/Al2O3 under the following operation conditions:temperature of 210-230°C,pressure of 2.0-3.0 MPa,n(H2)(CO) of 1.5-2.5,GHSV of 40000 h-1.The optimal intrinsic kinetic equation was obtained by fitting and model discrimination,with mean absolute relative residuals of 7.77 ％.The model predicts the reaction rate effectively.%在微通道反应器中,进行了钴基催化剂的费-托合成反应规律和本征动力学研究.结果表明,在微通道反应器中,采用较小的催化剂粒径和较大的体积空速可以削弱内外扩散对费-托合成性能的影响,反应的表观活化能较高;将n(H2)(CO)从1.0提高到3.0能够显著提高CO的转化率以及C5+的收率;而压力在1～5 MPa范围内以及空速在20000～60000 h-1范围内对选择性的影响并不明显.在温度210～230°C、压力2.0～3.0 MPa、n(H2)(CO)为1.5～2.5、体积空速为40000 h-1的条件下采集Co/Al2O3催化剂的本征动力学数据点,通过对备选模型进行拟合和比较得出最优的本征动力学方程.模型平均相对偏差为7.77％,模型能够对反应速率进行有效的预测.

摘要： 丁酮肟是一种性能优良的精细化学品,钛硅分子筛TS-1催化丁酮(MEK)氨氧化是合成丁酮肟的绿色工艺.本文研究了TS-1催化丁酮氨氧化直接合成丁酮肟的动力学.在实验条件下,当搅拌速率大于600 r/min时,外扩散的影响基本消除;TS-1催化剂的平均粒径约为170 nm,其内扩散的影响可以忽略,反应进入动力学控制区.本征动力学方程中丁酮、NH3和H2O2的反应级数分别为0.807、1.151和0.391,反应活化能为67.45 kJ/mol,反应指前因子为9.392×107 L1.349/(mol1.349?min).研究结果可为TS-1催化丁酮氨氧化合成丁酮肟工艺设计提供依据.%Methyl ethyl ketone oxime (MEKO) is an excellent fine chemical.The ammoximation of methyl ethyl ketone (MEK) to MEKO over titanium silicalites-1 (TS-1) is a novel and an environmentally friendly technology.The intrinsic kinetics of the MEK ammoximation reaction over TS-1 to produce MEKO was investigated.As the stirring rate was over 600 r/min and the average particle size of TS-1 catalyst was about 170 nm,both the effects of external diffusion and internal diffusion resistance on the ammoximation reaction could be ignored and the reaction was controlled only by the kinetics of ammoximation,and the reaction orders of MEK,NH3 and H2O2 were found to be 0.807,1.151 and 0.391,respectively.The reaction activation energy was 67.45 kJ/mol and the pre-exponential factor was 9.392×107 L1.349/(mol1.349?min).Results provided the fundamental data for the MEK ammoximation over TS-1 to prepare MEKO.

摘要： The intrinsical kineticsal of heavy aromatic transalkylation reactionon FTH -2 catalysts was investigated.The kinetic experiments were carried out under the conditions of excluding the effects of internal and external diffusion to determine the main reaction with variable space velocity experi-ments.The kinetic model was established ,and the ordinary differential equation was used to estimate the parameters.The parameters were optimized by MATLAB programming , and the model parameters were tested.The intrinsical kinetic equations determined for the transalkylation reactions of benzene and heavy aromatics was as follow:r1 =1.3027 ×104exp(-6.927/RT )· y0.73TIPB· y2.41B · y-0.64IPB%对在FTH-2催化剂上重芳烃烷基转移反应的本征动力学进行了研究.在排除内外扩散影响后,结合变空速实验确定反应的主反应,并进行动力学实验,建立动力学模型,采用常微分方程的参数估值法进行参数估值,利用Matlab编程对参数进行优化计算,并检验模型参数,确定苯与重芳烃的烷基转移反应的本征动力学方程为:r1=1.3027×104exp(-6.927/RT)·y0.73TIPB·y2.41B·y-0.64IPB

摘要： 研究了磷石膏制取硫酸铵的反应机理与本征动力学速率方程,通过理论研究与实验论证发现,上述反应是在磷石膏与碳酸铵的固液界面上进行的,符合缩芯模型.在动力学速率方程参数的测定中,由于磷石膏微溶于水,反应速率近似地认为只与碳酸铵的浓度有关,实验是在低温、低碳酸铵浓度、高搅拌速率以及磷石膏过量的条件下进行的,实验得到了温度为0,5,10°C时的速率常数,同时将不同温度的速率常数进行拟合得到了磷石膏与碳酸铵反应的活化能为37 246.64 J/mol,指前因子为77 033.83 min-1.%The reaction mechanism and the intrinsic kinetic rate equation of ammonium sulfate from phosphogypsum were studied.The reaction was carried out on the solid-liquid interface between the phosphorus gypsum and ammonium carbonate through theoretical research and experimental demonstration.In other words,the reaction mechanism was in accordance with shrink core model.In the determination of kinetic rate equation,the reaction rate was approximately only related to the concentration of ammonium carbonate due to the slightly soluble in water of phosphorus gypsum.Experimental results were obtained at 0 °C,5 °C and 10 °C under the conditions of low temperature,low concentration of ammonium carbonate,high agitation rate and excess phosphogypsum.Moreover,the activation energy of the reaction between phosphogypsum and ammonium carbonate was obtained by fitting the rate constants of different temperatures.The activation energy is 37 246.64 J/mol,and the pre-exponential factor is 77 033.83 min-1.

摘要： 本文通过严格控制实验条件，消除内扩散和外扩散的影响，对两种合成吸收剂进行本征动力学实验，通过晶粒模型分析，找到完全由表面反应控制的本征动力学阶段，分析其本征反应动力学特性，得到本征反应速率常数k和活化能E，并与早期的研究结果进行了对比分析。本文同时得到了反应动力学控制阶段吸碳反应速率与驱动力CO2分压之间的关系。

摘要： 本文在排除了液-液界面传质影响和催化剂内、外扩散传质影响的条件下,通过对实验测定的棕榈油与甲醇酯交换反应的本征动力学数据进行参数估计拟合,得到了该酯交换反应的本征动力学模型,经过验证,该模型的计算值与实验值吻合良好.通过对不同温度下,该酯交换反应动力学参数的拟合,根据Arrhenius方程计算得到了正、逆反应的活化能和指前因子.该本征动力学模型可为进一步研究生物柴油连续化制备的固定床工艺提供基础数据支持.

摘要： 采用无水AlCl3催化剂,进行了桥式四氢双环戊二烯异构化合成挂式四氢双环戊二烯反应的反应机理与动力学模型研究。考察了溶剂种类、溶剂比、反应温度对反应转化率的影响,获取了最优反应条件。分析了异构化反应过程机理,在排除内外扩散的影响下,建立了该过程反应的本征动力学模型。研究结果表明:该反应为一级反应,其反应活化能为116/kJ mol,指前因子为3.39×1013。最后,通过剂料比、催化剂用量等参数对所得动力学模型进行了验证,结果表明实验结果和预测结果吻合较好。

摘要： 为乙醇部分氧化重整制氢反应器的设计和模拟提供必要的基础数据,在装填Co/Fe催化剂的固定床微分反应器中进行了乙醇部分氧化重整本征动力学研究。在消除内外扩散影响的条件下,进行了乙醇部分氧化重整正交实验。将幂函数型动力学模型线性化后,用MATLAB 软件(regress 函数)程序进行了参数估计和复相关指数和F 统计检验,验证了其合理性。

摘要： 为乙醇部分氧化重整制氢反应器的设计和模拟提供必要的基础数据,在装填Co/Fe催化剂的固定床微分反应器中进行了乙醇部分氧化重整本征动力学研究。在消除内外扩散影响的条件下,进行了乙醇部分氧化重整正交实验。将幂函数型动力学模型线性化后,用MATLAB软件(regress函数)程序进行了参数估计和复相关指数和F统计检验,验证了其合理性。

摘要： 应用等温微分反应器研究了一步氧化羰基化合成碳酸二苯酯的本征动力学.选用Pd/La0.5Pd0.5MnO3催化体系,在温度60～80°C,压力1～4 MPa范围内,消除内、外扩散影响的条件下,进行动力学实验,依据可能的反应机理推导出动力学方程,并用非线性回归进行参数估值,残差分析和统计检验验证了动力学方程的准确性.

摘要： 本文利用固定床穿透法,在温度513～633K、入口硫化氢浓度1﹪～5﹪和常压条件下,研究了裂解汽油二段加氢催化剂器外预硫化本征动力学；对催化剂颗粒采用未反应缩核模型,床层采用一维非均相模型,建立本征动力学模型；用最小二乘法处理实验数据,并对模型进行最优化参数估计和显著性检验,结果表明,模型显著性良好。

摘要： 通过微型积分反应器研究了碳二加氧反应,得到反应的本征动力学方程.将该反应方程推广到绝热反应器模式,结合反应过程的结焦动力学,最终得到绝热反应器的宏观反应动力学方程.

摘要： 在直流流动等温积分反应器中，采用C301铜基催化剂，催化剂粒度0.175 mm×0.147 mm。在压力为5MPa，反应温度210～270°C，质量空速15 532．67～26 343．47L/(kg·h)条件下，对秸秆合成气合成甲醇动力学进行了研究。用Langmuir-Hinshelwood本征动力学模型和改进的高斯一牛顿法确定了该反应的动力学参数。残差分析和统计检验结果表明，所得到的本征动力学模型方程与实验数据吻合良好，为生物质(秸秆)气制备甲醇中试研究及甲醇合成反应器的设计提供了理论依据。

摘要： 研究了Fe/ZSM-5中不同Fe物种对N O分解及表面氧种生成的影响,结果表明骨架外较低聚集程度的Fe物种对N O分解及表面氧种起主要作用,而单核Fe物种以及Fe O 物种是反应的惰性物种.

摘要： 一种用于改善具有焊缝的海洋船舶的流体动力学轮廓和污染特性的方法，该焊缝形成在船舶水线以下的表面上突起的焊帽。该方法包括通过将整流件应用到水下表面来修正焊缝，例如通过使用填充物。一种具有整流件的船舶以及一种用于船舶并且包括整流件的覆层系统。

摘要： 按本发明的行驶动力学调节系统具有电子的行驶动力学控制单元，该行驶动力学控制单元与至少一个驱动控制单元连接并且构成为，使得该行驶动力学控制单元首先确定额定打滑值或者额定打滑范围和作为参考速度的实际车速。在此，在相应的实际行驶情况中，优选通过用于惯性滑行的最小允许的额定打滑值和用于牵引运行的最大允许的额定打滑值来设定额定打滑范围。按第一替选方案，根据额定打滑值或额定打滑范围将额定转速或额定转速范围输出给所述至少一个驱动控制单元。按第一替选方案的转速范围由在这种行驶情况中的最大允许的驱动打滑值和减速打滑值来计算。按第二替选方案，额定打滑值与参考车速一起直接输送给所述至少一个驱动控制单元，该驱动控制单元由此本身确定在马达层面上的额定转速。在第二替选方案中，类似于第一替选方案，取代额定打滑值，也可输出额定打滑范围，该额定打滑范围由驱动控制单元又换算成额定转速范围。

摘要： 本发明公开了一种耦合空气动力学的跳台滑雪肌骨动力学模拟方法，属于体育专项动作分析技术领域。一种耦合空气动力学的跳台滑雪肌骨动力学模拟方法，在跳台滑雪运动员的肌骨动力学模拟中，结合了通过计算流体力学模拟得到的运动员所受的空气动力，使得对运动员动作的模拟更加符合现实情况，计算出的关节力矩，肌肉力等参数更加准确；同时通过对这些更为准确的关节力矩，肌肉力等参数来分析评估跳台滑雪运动员的发力情况，能够更好的指导针对性的肌肉力量训练。

摘要： 本文公开了空气动力学结构以及形成空气动力学结构的方法。空气动力学结构包括：第一蒙皮区域，包括第一蒙皮边缘；以及第二蒙皮区域，包括第二蒙皮边缘。第一蒙皮区域和第二蒙皮区域相对于彼此成角度，并且限定在第一蒙皮边缘与第二蒙皮边缘之间的间隙。空气动力学结构还包括后缘结构，后缘结构在间隙内并且在第一蒙皮边缘与第二蒙皮边缘之间延伸。空气动力学结构进一步包括多个单面紧固件。多个单面紧固件的第一子组可操作地互连第一蒙皮区域与后缘结构。多个单面紧固件的第二子组可操作地互连第二蒙皮区域与后缘结构。所述方法包括形成空气动力学结构的方法。

摘要： 空气动力学元件(1)包括至少一个第一固定空气动力学部分(2)，至少一个第一固定空气动力学部分包括翼盒部分(3)，翼盒部分至少部分地被具有末端部分(7A)的板(6A)覆盖，并且一个第二空气动力学部分(13)包括具有端部(15A)的外周表面(14)和至少一个设置有肩部的固持元件(8A)，肩部与板(6A)的末端部分(7A)一起形成凹槽，外周表面(14)的端部(15A)容纳在凹槽中，使得外周表面(14)和板(6A)形成具有上升轮廓的接合部。凹槽的存在使得能够得到连续上升的接合部，有利于空气动力学元件(1)的上表面(1C)上的层流气流。

摘要： 本发明涉及一种用于制造空气动力学结构(34)的方法，所述空气动力学结构包括具有空气动力学面(F34)的第一面板(42)以及增强的第二面板(44)，其特征在于，所述制造方法包括：冲压所述第二面板(44)以获得至少一个凹凸形状部(46)的步骤，所述至少一道凹凸形状部凹入在第二面(44.2)上；以及通过将所述第一面板和第二面板(42，44)在所述凹凸形状部(46)之外彼此压靠来使所述第一面板和所述第二面板连结的步骤。本发明还涉及一种使用所述方法获得的空气动力学结构。

摘要： 本发明公开了一种适用于高速列车的空气动力学与车辆动力学的耦合方法，涉及空气动力学与车辆动力学交叉技术领域，包括：分别建立高速列车的空气动力学模型和车辆动力学模型；利用双时间步时间推进方法，将二者之间的数据进行交换，提高了计算时间精度、步长和稳定性。在综合考虑高速列车与其周围流场的相互作用、轨道不平顺的影响和隧道效应的同时，采用多区域网格划分，提高了网格划分的质量和效率，且重叠网格法不存在网格重构问题，同时利用具有六自由度的运动速度来反映高速列车的姿态改变，简化了耦合步骤，整个过程节约了网格划分、计算列车周围网格节点位移、网格重构、计算迭代等的时间开销，使得耦合方法得以快速、大规模进行。

摘要： 本申请涉及一种用于车辆(200)的传动系统(100)，传动系统包括流体动力学缓速器(2)、第一传动系统部件，诸如变速器输入部(3a)，以及控制器(7)，控制器构造成在时间点(t1)处激活流体动力学缓速器(2)，该时间点基于第一传动系统部件的旋转加速度(10)确定。本公开还涉及控制流体动力学缓速器(2)的方法。

摘要： 本发明涉及锂电池加工领域，公开了一种利用电流体动力学与流体动力学技术修复电池分条或模切极片毛刺的设备,包括容器，容器设有出液口，所述容器内部填充有流体，极片与容器之间存在相对运动，极片在经过出液口时吸附出液口上的流体，与现有技术相比，本发明的有益效果是：活塞板是采用压电元件制成，通电之后可以实现高频震动，流体在活塞板的挤压下在出液口形成泰勒锥，极片在接近或者经过出液口时，极片上的毛刺在电场的作用下吸附出液口上形成泰勒锥的流体，流体滴到极片上将毛刺包裹或者分解，使后续的包装不会被毛刺刺破，提高成品率。

摘要： 本发明涉及一种基于代谢组学的芪参颗粒治疗慢性心力衰竭的药代动力学‑药效动力学分析方法，本发明是以芪参颗粒中14种主要药效成分为PK指标，20种特征代谢标记物以及临床常用心衰检查B型利钠肽为PD指标，基于代谢组学的芪参颗粒治疗慢性心衰的PK/PD研究方法。该方法可以帮助理解治疗慢性心衰的药效物质基础及作用机制，有助于指导药物的二次开发以及芪参颗粒的临床合理用药。