异构化反应

摘要： 采用B3LYP泛函以及程序内置的LANL2DZ基组并结合拓扑学原理,运用Gaussian 09程序对团簇Fe_(4)P的16种初始构型进行优化,得到8种优化构型。依据过渡态理论,从化学热力学和动力学方面对团簇Fe_(4)P的异构化反应进行研究,结果表明:二重态构型的稳定性最大且自旋多重度会影响团簇Fe_(4)P异构化转化的反应程度;对于异构化反应4^((4))→3^((4)),其活化能最小,正向反应速率最大,反应程度最小,而异构化反应3^((4))→2^((2))则与之相反,其反应程度最大,但由于正逆反应的速率极小,因而该反应最不易发生。此外,通过探究已知团簇Fe_(4)P中4种异构化反应的lnK与ΔE的线性方程:lnK=0.4033ΔE+0.02279,以及结合范特霍夫方程、吉布斯自由能定义式两种方式,可预测具有不同能量差或不同温度下的构型进行转化的反应程度,以满足实际操作所需的条件。

摘要： 在催化剂对正戊烷异构化的影响下,想要得到适宜的汽油辛烷值,异构化反应是十分重要的,想要对发动机进行保护,汽油中的辛烷值是关键,发挥着重要的作用,发动机的保护性能随着汽油辛烷值的升高而增加。对正戊烷的影响因素比较多,要根据实际情况制定相应的解决措施,实现正戊烷异构化处于最佳的反应状态。

摘要： 研究了Pt/ZSM-5双功能催化剂中金属-酸双活性中心距离对正己烷异构化反应的影响。通过调控金属Pt的落位,分别得到了双活性中心原子级别接触的Pt-ZSM-5/Al_(2)O_(3)和双活性中心纳米级别接触的Pt-Al_(2)O_(3)/ZSM-5两个样品。采用X射线衍射(XRD)、氮气等温物理吸脱附和氨气程序升温脱附(NH_(3)-TPD)等技术对样品的物化性质进行了表征,并考察了不同反应温度下两个催化剂催化正己烷异构化反应性能。结果显示,在异构化反应中,相比于原子级别接触的Pt-ZSM-5/Al_(2)O_(3),纳米级别接触的Pt-Al_(2)O_(3)/ZSM-5催化剂展现出更高的正己烷转化率和异构体产物选择性,并且在60 h寿命测试过程中未有明显失活。

摘要： 为探究团簇NiCo_(2)S_(4)最终能稳定存在的构型及其各构型间在理论层次的转换关系和在微观中的联系,采用密度泛函理论对团簇NiCo_(2)S_(4)优化构型的异构化反应进行了分析,从化学热力学和化学动力学两个角度综合评估了参与反应构型的结构稳定性。结果表明,在热力学上,所有异构化反应均为正向反应限度大于逆向;在动力学上,反应1(1)→1(3)最容易进行,反应2(1)→1(1)最难进行。对反应速率常数而言,反应1(1)→1(3)最快发生,反应2(1)→1(1)最慢发生。反应1(1)→1(3)和反应2(1)→1(1)可整合成一个反应2(1)→1(3),构型1(1)为其中间产物,且根据两个反应速率的相对大小发现反应2(1)→1(1)是反应2(1)→1(3)的决速步。以上结果有助于相关宏观实验选择最优团簇构型进行构建模型,以减少实验试错次数。

摘要： 近日,美国加利福尼亚大学圣巴巴拉分校与伊利诺伊大学厄巴纳分校研究团队实验验证了一种乙烯基裂解与异构化反应串联催化策略,在过量乙烯作用下催化聚乙烯(PE)成功制得丙烯单体。

摘要： 为确定团簇Co_(3)NiB_(2)最终能稳定存在的优化构型并探究不同异构化反应在不同温度下与平衡常数、指前因子之间的关系,基于密度泛函理论与过渡态理论在B3LYP/Lanl2dz水平下结合范特荷夫方程与阿伦尼乌斯方程,分别从化学动力学与化学热力学角度对团簇Co_(3)NiB_(2)的异构化反应进行深入讨论.研究结果表明:构型1(4)~4(4)能大量稳定存在,且连串反应7(4)→5(4)→4(2)→1(2)最容易发生;依据范特荷夫方程积分式可知平衡常数的对数ln K与1/T呈线性关系,依据阿伦尼乌斯方程的衍生公式可知ln A与1/T同样呈线性关系;当T=298.15 K时,ln K与反应物和生成物的能量差ΔE呈正相关关系,且同时满足线性方程ln K(T)=0.40431ΔE+0.38826.研究预测团簇各个优化构型所能发生异构化反应的平衡常数K的取值范围为0.9460~9.4319×10^(19).

摘要： 为确定团簇Co3 NiB2最终能稳定存在的优化构型并探究不同异构化反应在不同温度下与平衡常数、指前因子之间的关系,基于密度泛函理论与过渡态理论在B3LYP/Lanl2dz水平下结合范特荷夫方程与阿伦尼乌斯方程,分别从化学动力学与化学热力学角度对团簇Co3 NiB2的异构化反应进行深入讨论.研究结果表明:构型1(4)～4(4)能大量稳定存在,且连串反应7(4)→5(4)→4(2)→1(2)最容易发生;依据范特荷夫方程积分式可知平衡常数的对数ln K与1/T呈线性关系,依据阿伦尼乌斯方程的衍生公式可知ln A与1/T同样呈线性关系;当T=298.15 K时,ln K与反应物和生成物的能量差ΔE呈正相关关系,且同时满足线性方程ln K(T)=0.40431ΔE+0.38826.研究预测团簇各个优化构型所能发生异构化反应的平衡常数K的取值范围为0.9460～9.4319×1019.

摘要： 去年,谷歌公司成功地用12个量子比特,模拟了一种叫做二氮烯的简单化学物质的异构化反应。二氮烯这种物质,虽然算是有机物,但是它只包含2个氮原子和2个氢原子,也就是说,它只有4个原子。虽然谷歌模拟二氮烯只用了12个量子比特,但谷歌的量子计算机却足足有53个量子比特,如果把所有的53个量子比特全部用于计算,是不是就能模拟更复杂的化合物了呢?

摘要： 为了更加清楚地了解团簇Ti4 P在进行异构化反应时的相关规律,使用量子化学方法B3LYP/Lan12dz对初始构型进行优化、频率验证和计算后得到最终稳定存在的7种优化构型.根据过渡态理论,分别从空间结构、化学热力学和化学动力学3个方面对异构化反应进行分析研究,结果表明:团簇Ti4 P的4种异构化反应过程均是正向进行且反应都较为彻底,能量较低即稳定性较好的构型更容易生成,过渡态构型能量越低越容易进行异构化反应.此外,分析团簇Ti4P的极化率相关数据可以得到:构型1(2)和2(4)结构较为紧密,原子间的相互作用相对较强,在相同条件下二者不容易发生形变.

摘要： 为了更加清楚地了解团簇Ti_(4)P在进行异构化反应时的相关规律,使用量子化学方法B3LYP/Lan12dz对初始构型进行优化、频率验证和计算后得到最终稳定存在的7种优化构型。根据过渡态理论,分别从空间结构、化学热力学和化学动力学3个方面对异构化反应进行分析研究,结果表明:团簇Ti_(4)P的4种异构化反应过程均是正向进行且反应都较为彻底,能量较低即稳定性较好的构型更容易生成,过渡态构型能量越低越容易进行异构化反应。此外,分析团簇Ti_(4)P的极化率相关数据可以得到:构型1(2)和2(4)结构较为紧密,原子间的相互作用相对较强,在相同条件下二者不容易发生形变。

摘要： 以石蜡基柴油为原料,采用固定床加氢中试装置考察了加氢异构催化剂在不同工艺条件下的反应性能.实验结果表明,在一定范围内随着反应温度的提高,异构化反应和裂化反应程度持续增加;增加反应压力或反应空速,均不利于异构和裂化反应的进行.与催化脱蜡技术相比,在柴油馏分凝固点接近时异构脱蜡所得柴油馏分的收率和十六烷指数明显较高.

摘要： 利用未焙烧的SBA-15分子筛中的P123作为造孔剂,以SBA-15为硅源,通过一步法水热合成包覆型介孔SAPO-11分子筛.利用XRD、N2吸附-脱附等温曲线和扫描电镜(SEM)等方法对分子筛的形貌和孔结构性质进行表征.以正十二烷为原料,考察负载量为0.5％Pt的SAPO-11分子筛的异构化反应催化性能.结果表明:合成SAPO-11分子筛具有较大的外比表面积,分子筛中有明显的介孔生成,介孔孔容增大,从而降低传质阻力,提高催化剂的异构化反应活性和选择性.

摘要： 以ZSM-5型分子筛为催化剂,固定床反应器,常压状态,考察反应温度、2-戊烯质量浓度、重时空速对催化剂反应性能的影响.试验表明,常压状态下,反应温度低于400°C,增加空速,催化剂促进2-戊烯异构化反应生成1-戊烯和异戊烯;温度高于400°C,降低空速,有利于异戊烯生成.用95％的2-戊烯原料,ZSM-5型分子筛催化剂,常压状态下,反应温度385～386°C,重时空速1.20h-1,2-戊烯转化率为29.3％,1-戊烯单程收率为11.7％,异戊烯单程收率为16.1％;反应温度400～430°C,常压状态下,质量空速0.16h-1,2-戊烯转化率62.0％～77.0％,异戊烯单程收率49.0％～52.8％.

摘要： 采用蒸汽相传输晶化法对含粘结剂的成型ZSM-35分子筛催化剂进行处理,以将其中的粘结剂组分转晶,用于制备无粘结剂ZSM-35分子筛催化剂,研究了该方法对催化剂比表面积、活性组分含量、酸量和催化性能的影响,结果表明:该方法可制备无粘结剂型ZSM-35分子筛催化剂,在正丁烯骨架异构化反应中,在350°C、常压、醚后碳四质量空速为2.0h-1的反应条件下,无粘结剂ZSM-35分子筛催化剂上异丁烯收率可达43.2％,明显优于含粘结剂催化剂(38.1％),催化性能提升明显.

摘要： C5/C6烷烃异构化是提高汽油辛烷值的一个重要手段,C5/C6异构化油是一种低硫,无芳烃和烯烃的环境友好产品,是调配清洁汽油的理想组分.根据使用温度的不同,现有的C5/C6烷烃异构化催化剂大致分为中温型和低温型两大类.低温型异构化催化剂使用温度在100～150°C范围内,为卤化氧化铝载上贵金属铂的催化剂,由于烷烃异构化反应为放热反应,因此低温反应异构烷烃的收率较高,一次通过产品的辛烷值RON可以达到83～84,但此类催化剂对原料油杂质要求甚高,尤其对原料油中的水和硫有严格的限制.由于烷烃异构化反应受热力学平衡控制，因此在异构化反应产物中不可避免地还会含有部分正构烷烃，为了进一步提高异构化产品的辛烷值，通常需要将异构化反应产物中的正构烷烃分离出来，再循环回反应器继续反应以进一步提高产品的辛烷值。为此石科院开发了具有自主知识产权的C5/C6正、异构烷烃吸附分离技术，使用分子筛吸附剂选择性吸附正构烷烃，可以使正、异构烷烃得到分离。

摘要： 根据新烟碱骨架结构(杂环烯胺类型),α碳与NH位点反应活性在烯胺中处于流动变化状态,设计出杂环烯胺-茚三酮加成物可异构化反应.经研究表明,该异构具有很强的溶剂选择性,主要是通过分解-再组合的反应历程,拓展了杂环烯胺新反应类型,可用于含杂环烯胺片段的药物(农药、医药)设计.所有化合物结构经过1H NMR、13C NMR和高分辨质谱验证,部分化合物单晶结构确证。

摘要： 采用梯度介孔Y分子筛掺杂金属镍及杂多酸制成双功能催化剂,将微藻油脂脱氧断键转化为航空燃油.杂多酸在藻油异构化过程中直接参与催化支链合成反应,促进了多支链烷烃的生成.反应产物的碳数分布证明脂肪酸甲酯在脱氧过程中直接脱羟基,且断键时碳原子成对脱除.将梯度介孔Y分子筛掺杂10％镍和4％磷钨酸制成双功能催化剂,使微藻油脂转化制航空燃油的产率提高到51.1％,其中异构烷烃含量达到航油目标产物的38％.

摘要： 采用梯度介孔Y分子筛掺杂金属镍及杂多酸制成双功能催化剂,将微藻油脂脱氧断键转化为航空燃油.杂多酸在藻油异构化过程中直接参与催化支链合成反应,促进了多支链烷烃的生成.反应产物的碳数分布证明脂肪酸甲酯在脱氧过程中直接脱羟基,且断键时碳原子成对脱除.将梯度介孔Y分子筛掺杂10％镍和4％磷钨酸制成双功能催化剂,使微藻油脂转化制航空燃油的产率提高到51.1％,其中异构烷烃含量达到航油目标产物的38％.

摘要： 采用梯度介孔Y分子筛掺杂金属镍及杂多酸制成双功能催化剂,将微藻油脂脱氧断键转化为航空燃油.杂多酸在藻油异构化过程中直接参与催化支链合成反应,促进了多支链烷烃的生成.反应产物的碳数分布证明脂肪酸甲酯在脱氧过程中直接脱羟基,且断键时碳原子成对脱除.将梯度介孔Y分子筛掺杂10％镍和4％磷钨酸制成双功能催化剂,使微藻油脂转化制航空燃油的产率提高到51.1％,其中异构烷烃含量达到航油目标产物的38％.

摘要： 采用梯度介孔Y分子筛掺杂金属镍及杂多酸制成双功能催化剂,将微藻油脂脱氧断键转化为航空燃油.杂多酸在藻油异构化过程中直接参与催化支链合成反应,促进了多支链烷烃的生成.反应产物的碳数分布证明脂肪酸甲酯在脱氧过程中直接脱羟基,且断键时碳原子成对脱除.将梯度介孔Y分子筛掺杂10％镍和4％磷钨酸制成双功能催化剂,使微藻油脂转化制航空燃油的产率提高到51.1％,其中异构烷烃含量达到航油目标产物的38％.

摘要： 本发明涉及在啤酒制造方法中使酒花底物(H)的组分异构化的过程，所述啤酒制造方法包括对麦芽汁(W)的制造和热处理。异构化发生在处于比在啤酒制造方法中对麦芽汁(W)的热处理期间麦芽汁(W)所获得的最高温度低2°C到15°C之间的温度的异构化底物(I)中。在啤酒制造方法中，异构化时间(tl)比麦芽汁(W)的热处理时间(tK)长20至50分钟。本发明还涉及相应的用途和装置。

摘要： 本发明涉及一种用于异构化反应的固体酸催化剂以及正丁烷‑异丁烷异构化方法，属于烷基异构化技术领域。本发明利用模板法制备得到的纳米棒状AlOOH作为催化剂载体，其具有比表面积大、活性中心负载量大的优点，在其表面负载活性Pb和W作为催化活性中心，具有烷基异构化反应转化率高、选择性好、催化剂使用寿命长势优点。

摘要： 本发明属于合成光化学技术领域，涉及顺式番茄红素合成的光化学合成方法，特别涉及光化学异构化反应从全反式番茄红素合成顺式番茄红素异构体的方法。将全反式番茄红素溶于非极性或极性溶剂中，氮气保护下用450瓦高压汞灯通过能截止不同波长的截止型滤光片进行光照。控制光化学反应液温度在23～30°C，得到含有高比例顺式番茄红素异构体的光化学反应混合液；蒸干含有高比例顺式番茄红素异构体的光化学反应混合液，加入精制食用油制成高百分比番茄红素顺式异构体的油剂，清澈亮红。本发明用光化学异构化反应合成出了百分含量可占番茄红素总量73wt％的顺式异构体番茄红素，是迄今为止报道的最高值。该光化学异构化反应条件温和，环境友好。

摘要： 本发明公开了一种异构化催化剂组合物，该组合物包括改性的镁碱沸石、粘合剂、助挤剂和第一酸，所述改性的镁碱沸石通过在溶液条件下将待改性的镁碱沸石与含铵化合物进行第一接触而得到；其中，所述含铵化合物包括硝酸铵和氟硅酸铵；本发明还公开了一种由所述异构化催化剂组合物得到的异构化催化剂及其制备方法，该方法包括将异构化催化剂组合物依次进行成型、干燥和焙烧。本发明的异构化催化剂组合物可以用于制备异构化催化剂，并且将得到的异构化催化剂用于异构化反应，特别是用于烯烃异构化反应时能够显著提高反应底物的转化率以及产物的选择性。

摘要： 本发明公开了一种正己烷加氢异构化反应装置及其正己烷加氢异构化反应的方法，进样装置，其包括注射计量泵；反应器，其与进样装置连接，所述反应器设有固定反应床，所述固定反应床设有催化剂层；检测装置，其包括气相色谱检测仪、红外线二氧化碳气体分析仪分别与反应器连接；第一温控装置，第二温控装置，第三温控装置；供气装置，包括氮气瓶、氢气瓶以及氧气瓶；本发明设有氧气瓶通入氧气对反应生成的焦炭进行烧焦反应，使得催化剂再生，并且可直接通过红外线二氧化碳气体分析仪检测反应结束后对催化剂进行烧焦产生的二氧化碳进行计算焦炭的质量，本发明能显著减少实验步骤，减少实验误差，更方便在实验室完成，显著提高实验效率和精度。

摘要： 本发明涉及碳硼烷异构化反应系统及碳硼烷异构化产物的制备方法。碳硼烷异构化反应系统包括气化器、重排器和收集器，气化器用于对固态原料加热，使固态原料气化得到气态原料；气化器上设有用于与惰性气体的气源连通的气化器进口、供气态原料随惰性气体排出的气化器出口；气化器内设有用于承载固态原料的托盘，气化器上设有供托盘取出和放入的取放口；重排器连接在气化器上，用于对气化器中排出的气态原料进行加热，使气态原料发生异构化反应而得到异构化的气态产物；收集器连接在重排器上，收集器上设有冷却系统，用于对重排器排出的气态产物冷却；收集器上设有供收集器内的惰性气体排出的排气口，利于间碳硼烷或对碳硼烷的工业化规模化生产。

摘要： 本发明涉及一种用于异构化反应的固体酸催化剂以及正丁烷‑异丁烷异构化方法，属于烷基异构化技术领域。本发明利用模板法制备得到的纳米棒状AlOOH作为催化剂载体，其具有比表面积大、活性中心负载量大的优点，在其表面负载活性Pb和W作为催化活性中心，具有烷基异构化反应转化率高、选择性好、催化剂使用寿命长势优点。

摘要： 本发明属于合成光化学技术领域，涉及顺式番茄红素合成的光化学合成方法，特别涉及光化学异构化反应从全反式番茄红素合成顺式番茄红素异构体的方法。将全反式番茄红素溶于非极性或极性溶剂中，氮气保护下用450瓦高压汞灯通过能截止不同波长的截止型滤光片进行光照。控制光化学反应液温度在23～30°C，得到含有高比例顺式番茄红素异构体的光化学反应混合液；蒸干含有高比例顺式番茄红素异构体的光化学反应混合液，加入精制食用油制成高百分比番茄红素顺式异构体的油剂，清澈亮红。本发明用光化学异构化反应合成出了百分含量可占番茄红素总量73wt％的顺式异构体番茄红素，是迄今为止报道的最高值。该光化学异构化反应条件温和，环境友好。

摘要： 本发明公开了一种异构化催化剂组合物，该组合物包括改性的镁碱沸石、粘合剂、助挤剂和第一酸，所述改性的镁碱沸石通过在溶液条件下将待改性的镁碱沸石与含铵化合物进行第一接触而得到；其中，所述含铵化合物包括硝酸铵和氟硅酸铵；本发明还公开了一种由所述异构化催化剂组合物得到的异构化催化剂及其制备方法，该方法包括将异构化催化剂组合物依次进行成型、干燥和焙烧。本发明的异构化催化剂组合物可以用于制备异构化催化剂，并且将得到的异构化催化剂用于异构化反应，特别是用于烯烃异构化反应时能够显著提高反应底物的转化率以及产物的选择性。

摘要： 本实用新型涉及一种金刚烷异构化工艺用异构化反应装置。其技术方案是：四氢高位槽的进料口通过四氢管线连接到四氢缓冲罐，出料口通过四氢管线连接到多个异构釜内腔；母液罐的进料口通过母液管线连接到母液缓冲罐，出料口通过母液管线连接到多个异构釜内腔；异构釜通过管线和异构釜抽料泵连接到主物料出口管，异构釜还连接到聚酯表面活性剂储存罐，异构釜的底部通过管线连接到渣油出口罐。有益效果是：将四氢二聚环戊二烯在催化剂三氯化铝和聚酯表面活性剂来实现异构化反应，生成的金刚烷通过母液罐注入粗品的四氢二聚环戊二烯再打入异构釜搅拌，使金刚烷溶解形成溶有金刚烷的母液油，制备效率高，能够满足后续生产工艺的需求。