氧化脱氢

摘要： 本文合成了以介孔氧化铝为载体,V_(2)O_(5)为活性组分的乙苯氧化脱氢催化剂并对其性能进行了研究。新工艺选用CO_(2)作为温和氧化剂,在反应温度550~580°C,CO_(2)流量500~1000 sccm,常压条件下,乙苯转化率为55%,苯乙烯选择性达到97%以上。乙苯氧化脱氢制苯乙烯新工艺,可降低反应温度和操作水比,节能降耗,减少碳排放,对于提高我公司经济效益,增强市场竞争力具有重要的现实意义。

摘要： 自2016年Hermans课题组发现六方氮化硼(h-BN)在丙烷氧化脱氢制丙烯(ODHP)反应中优异的烯烃选择性,各类硼基材料引起了研究者强烈的研究兴趣并广泛地用于ODHP反应。与传统金属与金属氧化物基催化剂不同,非金属硼基催化体系能够有效抑制COx等过度氧化产物,提高烯烃产率,具有较广阔的工业应用前景。本综述对硼基丙烷氧化脱氢催化剂从催化剂的设计、合成策略和反应性能等方面进行了系统地讨论,阐明了催化剂的构效关系;总结了反应路线、关键中间体、决速步以及催化动力学行为,加深了硼基催化剂催化丙烷氧化脱氢活性位点和机理的理解。指出三配位B—O/B—OH活性位点的有效构建及实现表面与气相自由基反应的协同催化是提高硼基催化剂丙烷脱氢性能的关键。基于目前的研究现状和存在的问题,对硼基催化剂体系研发前景和未来工业化应用进行了展望。

摘要： 羟基磷灰石(HAP)因具有优越的热稳定性、酸碱可调性和强离子交换性等特性,近年来被大量研究用作多相催化反应的催化剂或载体,并展现出优越的催化性能。介绍了HAP的结构特征和制备方法,总结了HAP在固体酸/碱催化、加氢、氧化和氧化脱氢等反应中的研究进展及其催化特性,为HAP在催化领域的拓展应用提供有益借鉴。

摘要： 乙烯、丙烯等低碳烯烃是化学工业重要的原料.目前工业化的低碳烷烃脱氢制烯烃技术均为直接脱氢技术,例如基于Pt-Sn催化剂的Oleflex工艺以及基于CrO_(x)的Catofin工艺.相对于直接脱氢,氧化脱氢具有不受热力学限制和避免积碳生成的优点.然而,传统的氧化脱氢催化剂(例如VO_(x))难以抑制深度氧化副反应的发生,因而使目标产物烯烃的收率受到抑制.近年来,六方氮化硼(h-BN)对低碳烷烃氧化脱氢过程表现出的高催化活性以及高烯烃选择性,受到了国内外研究者的广泛关注.同时,h-BN在烷烃反应级数以及表观活化能等方面表现出明显不同于其他烷烃脱氢催化剂的性质.研究表明,气相自由基反应对h-BN的催化活性具有重要贡献.但是,烷烃表观反应级数为2这一现象始终没有得到较好的解释.本文针对该问题展开了探索.本文以乙烷和丙烷的混合烷烃作为反应物,研究h-BN催化的氧化脱氢过程.结果表明,丙烷的存在可以显著促进乙烷脱氢转化的速率,在580ºC下,少量丙烷的引入可以使乙烷的转化率提高47%.同时,固定乙烷分压不变时,乙烷氧化脱氢速率对丙烷分压的表观反应级数为1.这说明烷烃表观的2级级数可以解耦为自由基引发剂和反应物两种角色.原位红外光谱以及氧气反应级数的结果证明,氧气主要通过表面吸附反应的形式与h-BN发生作用.选取环氧丙烷作为指示分子,采用程序升温氧化的实验方法对比丙烷和丙烯的性质,结果发现丙烷生成的环氧丙烷约为丙烯的5倍,说明由丙烷引发生成活性物种是h-BN体系中主要的夺氢氧化活性物种.基于上述实验结果,提出了基于气相自由基链反应的h-BN氧化脱氢机理,并采用稳态近似推导了烷烃转化速率方程.由速率方程拟合得到的动力学参数能够很好地匹配乙烷丙烷共氧化脱氢的实验结果,可较好地解释本文以及先前工作中h-BN催化烷烃氧化脱氢中的实验现象.综上,本工作为硼基催化剂低碳烷烃氧化脱氢的机理认识提供了新的观点,并发现乙烷丙烷共氧化脱氢是提升乙烷氧化脱氢性能的一种有效的新工艺.

摘要： 日本北海道大学催化研究所研究团队开发一种以氧化铈为载体的PtCoIn三元纳米合金催化剂,用于丙烷/CO_(2)氧化脱氢制丙烯(CO_(2)ODP)反应,具有催化活性和丙烷选择性高、稳定性好以及CO_(2)利用效率高等特点。相关研究成果发表于《自然·催化》杂志。

摘要： 中国丙烯产量已超过世界丙烯产量的50%,目前仍保持高速增长。丙烷脱氢技术具有成本低、原料来源丰富、技术成熟等优势,是目前丙烯生产领域最具竞争力的工艺之一。文中对丙烷催化脱氢工艺中的Oleflex工艺、Catofin工艺、STAR工艺、FBD工艺、PDH工艺和ADHO工艺进行了对比研究,并对丙烷催化脱氢法的反应机理、工艺流程、催化剂、工艺特点和操作条件进行了比较,提出了丙烷催化脱氢工艺的工业应用前景。从工艺特点、技术优势、经济性等方面分析比较了丙烷脱氢制丙烯工艺,根据分析结果和市场情况提出相应的投资建议。

摘要： 为了提高WO_(3)的光催化性能,本文采用机械混合法制备了一系列不同Ag_(3)PO_(4)含量的WO_(3)/Ag_(3)PO_(4)复合物样品,并通过X-射线粉末衍射、扫描电子显微镜、紫外-可见漫反射光谱和X-射线光电子能谱进行了表征。在可见光(λ>400 nm)照射下,通过光催化1,4-二氢-2,6-二甲基吡啶-3,5-二羧酸二甲酯(1,4-DHP)的氧化脱氢反应考察了WO_(3)/Ag_(3)PO_(4)复合物的光催化性能。结果表明:WO_(3)/Ag_(3)PO_(4)复合物的光催化活性明显高于纯WO_(3)和Ag_(3)PO_(4);可见光照射30 min后,WO_(3)/Ag_(3)PO_(4)对1,4-DHP的氧化脱氢效率最高可达97.3%。在1,4-DHP的光催化氧化脱氢过程中,光生空穴为主要的活性物种,超氧负离子自由基起次要作用。本研究提供了一种增强光催化剂活性的简单方法。

摘要： CO_(2)与乙烷反应是实现碳减排目标、利用非常规能源的重要手段,符合国家重大需求和国际学术前沿。其中,二氧化碳通过“活性氧”机理、“晶格氧”机理以及“反应耦合”机理促进乙烷的活化。通过催化剂设计选择性地断裂C—H/C—C键,可以实现反应定向地按照两条路径进行——乙烷干重整反应(DRE)和乙烷氧化脱氢(ODH)。综述了DRE和ODH两类反应的热力学、反应物活化机制和催化剂研究进展,分析了催化剂均存在产物选择性低、易烧结、积炭问题的主要影响因素以及催化剂设计和改进策略,并对该研究未来的发展方向进行展望。

摘要： 以共沉淀-喷雾干燥法制备了丁烯氧化脱氢制丁二烯微球催化剂,表征了其物理化学性质,并且与粉碎成型催化剂作了对比分析,同时研究了微球催化剂的反应性能。结果表明:微球催化剂的主要活性组分为ZnFe_(2)O_(4)和α-Fe_(2)O_(3);与粉碎成型催化剂相比,微球催化剂含有大量的介孔结构,比表面积较大,还原能力较强;在进料体积空速为400 h-1,反应温度为360°C,水蒸气/重碳四烃中烯烃(摩尔比)为12,氧气/重碳四烃中烯烃(摩尔比)为0.65的最佳条件下,丁烯转化率达到85.7%,丁二烯选择性为96.3%,丁二烯收率(摩尔分数,下同)为82.5%,碳氧化合物收率不高于5%。

摘要： 发展新型电化学活性分子对各种电化学器件的开发具有重要意义。文中通过电化学工作站测试,发现苯偶酰小分子在乙醇和水的混合溶液中具有良好的循环伏安可逆性,并以对苯二甲醛为单体,利用安息香缩合串联氧化脱氢反应首次制备了聚苯偶酰高聚物(DB-YHH)。傅里叶变换红外光谱、核磁共振光谱及渗透凝胶色谱测试结果证明,DB-YHH是一类含有邻双羰基的共轭聚合物。该合成方法简单易行、原料简单易得、经济性高。电化学工作站测试结果表明,聚苯偶酰在1 mol/L的KOH水系电解液中具有良好的电化学可逆性,其还原电势为0.206 V vsRHE、氧化电势为0.082 V vsRHE、可逆电势差为124 mV。文中开辟了一种安息香缩合串联氧化脱氢反应制备聚苯偶酰的新方法,为新型聚苯偶酰类聚合物的制备提供了参考。此外,聚苯偶酰在水系电解液中良好的电化学活性有望在各类电化学电池中得到应用。

摘要： 采用原位XPS技术表征了以ZSM-5分子筛为载体的Cr催化剂的丙烷氧化脱氢反应前后的活性中心价态及含量变化,并进行了Raman光谱分析.表征结果显示,催化剂的失活主要是由于Cr2O3的烧结,反应后具有活性的Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)转变为Cr(Ⅴ)与积碳的共同作用所致.以ZSM-5和MCM-41分子筛为载体的Cr负载催化剂的XPS对比结果显示,不同载体对制备的催化剂活性中心的分布有所影响.

摘要： 采用不同液相氧化体系对含无序碳较少的多壁碳纳米管进行选择性氧化,以制备富醌羰基的稳定碳催化剂.通过N2物理吸附、SEM、TEM、XPS、TPD等方法对所得催化剂进行表征,并考察其丙烷氧化脱氢(ODP)催化性能.结果表明,室温CrO3-HOAc体系不造成碳损失,可得到含较多醌羰基的碳催化剂,该催化剂ODP转化率10％时丙烯选择性超过60％,为相同条件下硝酸氧化催化剂的3倍.该研究为碳材料的无损选择性氧化功能化奠定了基础.

摘要： 本文以椰壳炭为载体，以胶体固载法制备了一系列贵金属负载量为1%的催化剂，并评价其在1-丁烯氧化脱氢反应中的催化活性。反应在400°C和常压下进行，反应气流速为20mL· min-1，组成为5%1-丁烯+5%O2+He，催化剂用量为0.2g，以气相色谱分析反应产物。

摘要： 正丁烯脱氢制丁二烯作为一种重要的丁二烯来源，我国在1969年建成了千吨级规模的正丁烯氧化脱氢制丁二烯工业装置，随后在1971年建成了大型正丁烯氧化脱氢装置。阐述了正丁烯氧化脱氢的技术现状,简单介绍了丁烯脱氢氧化的工业催化剂的发展历程及其类型,同时介绍了国内正丁烯脱氢装置的最新动态.国内正丁烯氧化脱氢制丁二烯技术虽然还存在一些问题，但在相关企业的推动下正逐步优化，未来可能会得到更大范围的应用。除了美国TPC集团计划新建以正丁烷为原料二步法脱氢生产丁二烯以外，其他都以正丁烯为原料，经氧化脱氢生产丁二烯因此，正丁烯氧化脱氢工艺未来一段时间内仍将是增产丁二烯的主要方法。

摘要： 以β分子筛为载体，通过浸渍法负载钼制备了MoO3/β分子筛催化剂，对其进行了XRD，FTIR，BET，NH3-TPD 理化性能表征，并考察了催化剂对丙烷氧化脱氢制丙烯的催化性能。理化性能表征结果表明，样品中有活性组分氧化钼存在，也有不同酸性质的活性位存在，负载量对催化剂的表面积和孔径有影响。催化性能考察结果表明，单纯β分子筛载体有催化活性，不同钼负载量对催化性能有影响，考察负载量区间内反应转化率出现极值。

摘要： 低碳烷烃催化转化制烯烃一直是石油化工领域的热点课题。中国有较丰富的液化石油气，它基本上由丙烷和丁烷组成，若能有效地将丙烷直接转化成丙烯可缓解丙烯来源不足的问题。所以以丙烷为原料，通过氧化脱氢制丙烯这一方法受到了人们的重视。其中高活性、高丙烯选择性的催化剂是丙烷氧化脱氢制丙烯的关键。本文研究了不同的Zr-V比例催化剂丙烷氧化脱氢制丙烯的性能，并通过表征初步说明催化剂的构效关系。

摘要： 利用低碳烷烃制取烯烃和高附加值的含氧（氮）衍生物是催化领域最富挑战性的课题之一，具有重要的理论和现实意义。铬系氧化物是脱氢反应常用的催化剂，目前对其研究主要为负载型，载体有Al2O3 、SBA-15、MCM-41等，一般具有较高的活性，但在无氧和CO2为氧化剂时需要高温（一般600°C）和催化剂再生，使其应用有较大的局限性。本文通过溶胶-凝胶法一步合成了不同铬含量的Ti/Cr介孔催化剂，并通过BET、XRD、XPS等初步研究了孔结构，以及孔壁中铬物种的存在状态。在丙烷氧化脱氢反应中，所有的催化剂都具有较高的活性。并在TiCr0.15催化剂上，获得43.79%的转化率和18.9%的得率。

摘要： 本文对直接脱氢、CO2氧化脱氢、O2氧化脱氢、CO2和O2氧化脱氢等四种脱氢方式进行比较,结果显示,在600°C下,不同脱氢方式的转化率相差不大,但是CO2氧化脱氢对异丁烯有较高的选择性和收率,为最佳的脱氢方式.以γ-Al2O3为载体采用浸渍法制备Cr、Ga、Fe、Ni、Ag等不同金属活性组分催化剂，进行了初步的比较研究。结果表明，不同的活性金属对CO2氧化异丁烷脱氢催化性能显著不同，基于优选的Cr系催化剂，分别将2wt%、6wt%、10wt%、15wt%的金属Cr负载于γ-A1203载体上进行催化性能考察。结果表明：随着Cr含量的增加，催化剂的活性提高，但是到一定程度后活性保持稳定。

摘要： 将乙烷制备乙烯的常规CSTP工艺改为最新开发的纳米NCOD工艺,可以使反应温度由860°C下降到600°C；乙烯收率由38.1%上升至42.5%；乙烯装置综合能耗由512.1 kgOil/tC2H4下降到298.6 kgOil/tC2H4；当设定资金折现率ic=12%的条件下,工程建设项目开始盈余年份由8.99年降低到7.61年。相信在不久的将来NCOD工艺能够给石化行业尤其是乙烯工业带来革命性的巨大变革。

摘要： 将乙烷制备乙烯的常规CSTP工艺改为最新开发的纳米NCOD工艺,可以使反应温度由860°C下降到600°C；乙烯收率由38.1%上升至42.5%；乙烯装置综合能耗由512.1 kgOil/tC2H4下降到298.6 kgOil/tC2H4；当设定资金折现率ic=12%的条件下,工程建设项目开始盈余年份由8.99年降低到7.61年。相信在不久的将来NCOD工艺能够给石化行业尤其是乙烯工业带来革命性的巨大变革。

摘要： 公开了一种环氧乙烷(EO)生产工艺，包括：(a)将第一反应混合物(C2H6、C2H4、O2)引入第一反应器系统以产生第一流出物流(C2H4、C2H6、O2)；其中，所述第一流出物流中乙烯的摩尔分数大于所述第一反应混合物中乙烯的摩尔分数；其中，所述第一反应物混合物的特征在于乙烯与乙烷的摩尔比值≥1.3；(b)将所述第一流出物流引入第二反应器以产生第二流出物流(EO、C2H4、C2H6、O2)；(c)将所述第二流出物流分离成EO产物流(EO)和循环物流(C2H4、C2H6、O2)；其中，循环物流或第一流出物流中未分离出乙烯；(d)将至少一部分循环物流回收至所述第一反应器，且将一部分循环物流回收至所述第二反应器。

摘要： 本发明涉及一种用于氧化脱氢的催化剂的制备方法和使用所述催化剂进行氧化脱氢的方法。更具体地，根据本发明，当使用共沉淀法制备用于氧化脱氢的催化剂时，进行在特定时间点注入惰性气体或空气的过程以降低非活性α‑Fe2O3晶体结构的比例，从而提高催化剂的活性。此外，当使用所述催化剂进行丁烯的氧化脱氢时，可以减少副反应，并且可以提高丁二烯的选择性。因此，本发明可以以高生产率提供丁二烯。

摘要： 本发明涉及一种用于氧化脱氢的催化剂体系、包括该催化剂体系的用于氧化脱氢的反应器、以及氧化脱氢方法，更具体地，本发明涉及一种其中用于氧化脱氢的催化剂以n段结构(n是2以上的整数)填充在固定床反应器中的催化剂体系，其中，各段被填充以满足公式1和公式2，使得在反应过程中可以有效地控制在反应器内部的热量产生，以提供大大提高转化率、选择性、产率等的效果，并且减少催化剂的劣化，以提供提高催化剂的长期稳定性的效果。

摘要： 本发明提供一种制备用于氧化脱氢反应的催化剂的方法、用于氧化脱氢反应的催化剂和使用所述催化剂制备丁二烯的方法。

摘要： 本发明公开了一种换热器、丁烯氧化脱氢装置和丁烯氧化脱氢制备丁二烯的方法。换热器包括壳体，在所述壳体表面的热物流进口、热物流出口、气相冷物流进口、液相冷物流进口、冷物流出口，以及在所述壳体内部的换热管和壳层空间；在所述壳体内，热物流、气相冷物流和液相冷物流进行换热；所述壳体包括连通的水平放置的圆柱体以及在所述圆柱体上方的矩形。该换热器在进行气液两相换热时，能够实现气液两相的均匀分布，具有较好的换热效果。采用该换热器进行丁烯氧化脱氢制备丁二烯，具有系统能耗低，蒸汽用量小，对反应系统无影响，设备投资低，控制简便的优点。

摘要： 本发明涉及乙二醇生产领域，具体涉及一种氧化脱氢反应器安全运行的方法、一种氧化脱氢反应的装置以及所述方法和/或所述装置在合成气制备乙二醇工艺中的应用，将一氧化碳和氧气至少一级混合后在氧化脱氢反应器中进行反应；并根据氧气含量和一氧化碳平均含量进行控制，其中，以气体的总体积为基准，当测量的氧气含量超过2体积％时，停止反应；其中，当93体积％＜一氧化碳平均含量≤96体积％时，降低氧气进料；当一氧化碳平均含量≤93体积％时，紧急停止氧气进料。采用本发明的方法能够提高合成气制乙二醇工艺中氧化脱氢反应的安全性。

摘要： 本发明提供一种乙烷氧化脱氢催化剂及其制备方法以及乙烷氧化脱氢的方法。该乙烷氧化脱氢催化剂包括载体和活性组分，其中所述载体为锰氧化物分子筛，所述活性组分为金属M的氧化物，所述金属M选自第V族、第VI族、第VII族、第VIII族、第IB族、第IIB族金属中的一种或多种。本发明的乙烷氧化脱氢催化剂充分利用锰氧化物分子筛的特殊晶体结构，在乙烷氧化脱氢反应中的高空速下转化率和乙烯选择性保持高水平，稳定性优良，可用于连续反应，减少再生频率，同时催化剂的制备方式简单，重复性好，有利于工业推广。

摘要： 本发明公开了一种用于乙烷化学链氧化脱氢制烯烃的催化剂及其在乙烷氧化脱氢反应中的应用。本发明涉及一种乙烷氧化脱氢制烯烃锰酸镧钙钛矿型催化剂和用不同金属元素负载的锰酸镧催化剂的制备方法以及该催化剂在乙烷化学链氧化脱氢制烯烃中的应用。根据发明所使用的催化剂，用于催化乙烷制烯烃反应时，能够实现化学链循环反应，降低反应所需的能耗，获得高乙烯选择性和乙烯收率，且该催化剂再生后仍能保持良好的催化活性。

摘要： 本发明涉及一种用于氧化脱氢的催化剂、该催化剂的制备方法，以及使用该催化剂进行氧化脱氢的方法。更具体地，本发明通过包含涂布有根据本发明的等式1的金属氧化物(AB

摘要： 本发明涉及一种用于氧化脱氢的催化剂的制备方法和使用所述催化剂进行氧化脱氢的方法。更具体地，根据本发明，当使用共沉淀法制备用于氧化脱氢的催化剂时，进行在特定时间点注入惰性气体或空气的过程以降低非活性α‑Fe2O3晶体结构的比例，从而提高催化剂的活性。此外，当使用所述催化剂进行丁烯的氧化脱氢时，可以减少副反应，并且可以提高丁二烯的选择性。因此，本发明可以以高生产率提供丁二烯。