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第十二届全国均相催化学术会议

召开年：2011
召开地：成都
出版时间： 2011-10

主办单位：中国化学会

会议文集：第十二届全国均相催化学术会议论文集

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1.过渡金属氧物种与氢氧物种的氧化性能异同性
- 汪玉娟;尹国川
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：过渡金属离子在各种化学及生物氧化中扮演着极为重要的作用，现有的研究表明，参与催化氧化的关键活性物种已不再局限于金属氧物种，金属氢氧物种也被发现能够参与各种氧化反应。但现有的研究结果还难以清楚解释生物体系中各种氧化酶在不同的氧化反应中选择特定活性物种的内在原因。因此，了解这些活性物种之间的氧化性能异同性将非常有助于了解酶对它们的选择，进而理解酶的催化氧化机理，为药物设计提供理论基础，同时也有助于设计新的氧化催化剂。
2.温控离子液体两相体系中纳米铑催化1-辛烯氢氨甲基化反应
- 徐贻成;王艳华;蒋景阳;金子林
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：可溶性过渡金属纳米催化剂在很多催化反应中都表现出较高的催化活性，但其分离回收及循环使用问题一直是该领域的难点之一。在本课题组前期的研究工作中，利用温控离子液体两相体系“高温混溶，室温分相”的特点，即室温时，含催化剂的下层离子液体相与含反应底物的上层有机相为两相，当升温至某一温度时，两相溶为一相，冷却至室温后，体系又重新变为两相，催化剂仍处于下层离子液体相中。反应结束后，通过简单的分相即可实现产物与催化剂的分离，有效地解决了贵金属纳米催化剂的分离回收及循环使用的问题。
3.MoVTePO/SiC催化剂应用于丙烷选择氧化制丙烯醛
- 王阳;马飞;陈淑;陈芳;陆维敏
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：丙烯醛是一种非常重要的有机化工原料，工业上主要通过丙烯的氧化获得。丙烷广泛存在于天然气、煤层气和油田气中。目前报道的催化剂体系中，大都为非负载型催化剂，其中 Mo-V-Te-Nb-O和Ag-Bi-Mo-V-O催化剂显示了较高的活性和选择性。本文制备了一系列不同P含量的MoVTePO/SiC催化剂，评价其性能。并采用XRD, H2-TPR, Raman, NH3-TPD, XPS等方法对催化剂的组成，结构,还原性能,酸性强度,表面价态等进行了考察，讨论了催化剂的构效关系。
4.钯催化无外加配体的水相Sonogashira反应
- 包凡营;刘春;张义霞
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：Sonogashria反应是有机合成中构建C-C键的重要反应之一，其在农药、医药及功能材料领域有着广泛的应用。这类反应通常以胺为碱或溶剂，铜盐作为共催化剂，且需要膦配体的参与。然而，膦配体一般对空气或水敏感，胺作为溶剂易污染环境，铜盐的加入会促进芳炔的自身偶联反应。因此，发展空气条件下无外加配体的水相Sonogashira偶联反应已成为目前的研究热点之一。
5.钯催化无外加配体的水相Suzuki反应
- 刘春;闫波;饶小峰;金子林
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：绿色化学是当前化学领域研究的热点和前沿。水是地球上自然丰度最高的溶剂，价廉、无毒、不危害环境。近年来以水作为溶剂或助溶剂的有机合成也引起了人们的关注。作者建立和发展了简单、实用的钯催化无外加配体的水相Suzuki反应新体系，揭示了水和反应气氛对钯催化Suzuki反应的基本影响规律。
6.水杨醛修饰PAMAM钯配合物的催化性能研究
- 宋子维;祝晶晶;刘蒲
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：通过发散法合成出1.0-5.0G聚酰胺-胺树枝状大分子（PAMAM）；用水杨醛对整代PAMAM进行修饰合成出PAMAM -水杨醛席夫碱树枝状大分子配体（PAMAMSA）；再与氯钯酸锂反应制得一系列钯配合物（PAMAMSA-Pd）。研究了在DMF介质中PAMAMSA-Pd作为催化剂对碘代苯及其衍生物与丙烯酰胺的Heck交叉偶联反应的催化性能。结果表明PAMAMSA-Pd显示出良好的催化活性，其中1.0G PAMAMSA-Pd和5.0G PAMAMSA-Pd的活性较高。
7.过渡金属Zr-V、Ti-Cr体系纳米晶、介孔催化剂的合成及其在丙烷氧化脱氢中的应用
- 陈淑;马飞;陆维敏
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：钒系和铬系氧化物是氧化脱氢的重要催化剂，对丙烷氧化脱氢制丙烯的反应也有较高活性。利用介孔和纳米材料的高比表面等特性和钒、铬氧化物的脱氢性能，制备了Zr-V体系纳米晶催化剂和Ti-Cr体系的介孔催化剂，对丙烷氧化脱氢制丙烯有较高的活性。利用N2吸附-脱附、TEM、XRD、UV-Vis、XPS、NH3-TPD、吡啶吸附等一系列的表征手段说明该类催化剂和丙烷氧化脱氢制丙烯的催化性能存在的构效关系。
8.含聚醚链离子液体稳定的钯纳米催化剂在Heck反应中的应用
- 曾艳;王艳华;蒋景阳;金子林
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：可溶性过渡金属纳米催化剂因其高的活性和选择性等优势，已引起人们的广泛关注。但与均相催化反应一样，如何解决催化剂尤其是贵金属催化剂与产物的分离及催化剂的循环使用问题一直是该研究领域中具有挑战性的课题。作者在之前的工作中，以含聚醚链离子液体ILPEG750（CH3(OCH2CH2)16N＋Et3CH3SO3－）为稳定剂制备了Rh纳米催化剂，并在温控离子液体两相体系烯烃加氢反应中实现了Rh纳米催化剂的分离回收及循环使用。在此基础上，本文合成了以该离子液体为稳定剂的Pd纳米催化剂，并将其用于温控离子液体两相体系中的Heck偶联反应。以ILPEG750为稳定剂，以PdCl2为前体，通过氢气还原法制得了钯纳米催化剂，通过TEM分析测得该钯纳米催化剂的平均粒径为3.2 nm。
9.β-二酮酯金属配合物催化丁二酸二甲酯和碳酸乙烯酯耦合反应的研究
- 马楷;刘绍英;王公应
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：聚丁二酸乙二酯（PESu）具有优良的物理化学性能，且可完全生物降解为CO2和H2O。合成PESu的方法主要有：醇酸缩合聚合法、丁二酸和环氧乙烷开环聚合法、丁二酸二甲酯和乙二醇酯交换聚合法。本文首次研究了β-二酮酯金属配合物催化碳酸乙烯酯（EC）和丁二酸二甲酯（DMSu）耦合反应合成PESu同时联产碳酸二甲酯（DMC）的新工艺。该反应的原料EC和DS可由生物法得到，可避免石油资源的制约。
10.亲脂性咪唑离子液体功能化L-脯氨酸催化直接不对称Aldol反应研究
- 骆建轻;银董红;谭蓉
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：基于L-脯氨酸在有机溶剂中溶解度小，催化效率低，且催化剂回收利用难。研究者们采用诸多方法解决L-脯氨酸的催化效率及重复使用问题。本论文采用共价键联法，将亲脂性咪唑离子液体引入L-脯氨酸结构中，设计合成了一种亲脂性咪唑离子液体功能化L-脯氨酸。亲脂性离子液体单元有利于提高催化剂在有机溶剂中的溶解度，从而提高催化效率。研究表明，咪唑离子液体单元中烷基碳链长度为18时，催化剂的催化性能最好。对硝基苯甲醛的转化率可达99 %， ee值为76 %。该催化剂通过离心可简单分离并有效重复使用四次以上，催化活性没有降低。
11.离子液体中的超分子化学及其催化苯胺与碳酸乙烯酯反应机理的研究
- 张利锋;高国华
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：离子液体本身是一种超分子聚集体,其阴阳离子通过氢键、π-π堆积、π-阴离子等非共价键结合形成三维超分子网络结构。离子液体的超分子特性为离子液体催化亲核试剂与亲电试剂的反应提供了一个契机。一般来说，离子液体中的阳离子是氢键供体，可以活化亲电试剂，阴离子是氢键受体，可以活化亲核试剂。在前期离子液体催化碳酸二甲酯参与反应的基础上,本文进一步研究了离子液体阴阳离子协同催化苯胺与碳酸乙烯酯(EC)反应，并通过1H NMR和ESI-MS研究了其超分子聚集体以及催化反应机理。
12.温控膦/钴配合物在水/有机两相体系中催化1-辛烯氢甲酰化反应
- 吴丹;张建伟;王艳华;蒋景阳
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：目前工业上高碳烯烃的氢甲酰化工艺主要采用两种均相钴催化体系，即以羰基氢钴为催化剂的高压钴法和以Shell工艺为代表的膦改性羰基钴为催化剂的中压钴法，但两种方法均存在着催化剂分离回收困难的问题。本研究工作将温控相转移催化拓展至水/有机两相钴催化，将温控膦配体L与羰基钴络合，在水/有机两相体系中催化1-辛烯的氢甲酰化反应，考察了不同条件下的催化性能及催化循环效果。
13.新型手性亚磷酸酯配体的合成及其在不对称1,4-共轭加成反应中的应用研究
- 王来来;赵庆鲁
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：形成C-C键的反应是有机合成领域的研究热点。有机金属试剂对α,β不饱和羰基化合物的不对称共轭加成是形成C-C键的重要反应之一,其加成产物可用于制备天然产物和具有生理活性的药物或中间体(如Muscone, Clavularin B, Pumiliotoxin C)。针对以往手性磷配体应用研究反映出的主要问题，提出了设计合成出可使底物迅速反应并能抑制副反应发生的新的手性催化剂，仍具有重要的意义。本论文详细研究了铜催化有机锌对α,β-不饱和烯酮的不对称1,4-共扼加成反应。
14.离子液体微乳液物化性质及催化性能研究
- 李臻;孟雅莉;陈静;夏春谷
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：离子液体（ionic liquids, ILs）也称为室温离子液体或低温熔融盐。由于完全由离子组成，离子液体有许多不同于常规有机溶剂的性质，如熔点低、不挥发、液程范围宽、热稳定性好、溶解能力强、性质可调、不易燃烧、电化学窗口宽等。由于具有不挥发等特性，许多离子液体可以作为绿色溶剂。因离子液体对极性物质有较好的溶解能力，已在分离过程中用作气体吸收剂和液体萃取剂,在化学反应中用作反应介质或催化剂，在电化学中用作电解质。然而,很多离子液体和非极性溶剂的相溶性极差,从而限制了离子液体更为广泛的应用。
15.CuCl/Ln及CuCl2/Ln的CV特性与催化氧化羰化性能差异
- 莫婉玲;蒋文杰;胡江林;李光兴
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：铜的卤化物是氧化羰化反应中常用的催化剂。在催化循环中，Cu (Ⅰ)与Cu (Ⅱ)之间不断的进行氧化-还原过程，从而起到催化作用。理论上讲，催化活性物种可以从Cu (Ⅰ)开始，也可以从Cu (Ⅱ)开始，其催化性能应该基本相同。但是，实验发现，当铜与含氮化合物原位配合后， Cu (Ⅰ)与Cu (Ⅱ)之间的催化性能存在明显的差距，为了探讨其原因，分别以CuCl与CuCl2为催化剂，1,10-邻菲咯啉为配体，通过甲醇的液相氧化羰化反应及电化学循环伏安法对Cu (Ⅰ)与Cu (Ⅱ)之间催化性能的明显差异进行研究。
16.改性四羰基钴在羰化合成丙二酸二甲酯中的催化性能
- 莫婉玲;蒋文杰;贾咏梅;李光兴
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：四羰基钴钠是一种广泛应用于羰基化反应的催化剂。在各种羰基化反应中，由于催化剂中钴呈-1价，很不稳定，需要在无水无氧的苛刻条件下操作，造成催化剂的分离及循环使用过程烦琐。因此，改善[Co(CO)4]－催化剂的稳定性，实现催化剂的简单分离及直接循环套用已引起人们的广泛关注。Xia等人对四羰基钴催化剂进行改性，合成出Lewis酸阳离子与[Co(CO)4]－键合的[LewisAcid]＋[Co(CO)4]－型的催化剂，实验发现该催化剂在环氧化合物的催化羰基化中表现出比传统的Na[Co(CO)4]催化剂更高的催化性能。
17.铜促进的季铵盐催化分解环己基过氧化氢
- 郑玺;孙志强;王敏;陈晨;杜中田;徐杰
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：液相氧化环己烷制备环己醇与环己酮（K-A 油）是一个重要的工业过程。为了得到更高的K-A油的收率，环己烷氧化过程分为两步，其中己基过氧化氢CHHP分解生成K-A油是整个反应的关键步骤。针对经济与环境的问题，本文中利用十六烷基二甲基氯化铰(HTAC)与氯化铜形成这种有机无机杂化材料(HTAC/CUC12=2)作为均相催化剂，利用氯化铜与季铰盐中的氯离子形成的CuCla2-这种大尺寸的阴离了来改变氮正离子正电荷密度，并用于环己基过氧化氢分解，取得了优异的催化效果。文中还尝试性的提出了一种新的分析方法，以便于区分分解过程中环己基过氧化氢分解与底物环己烷氧化的这种祸合现象，对反应过程本身有了更深刻的认识。Scheme 1给出了这种分解与氧化祸合反应可能的路径，并利用季铰盐与氯化铜形成的催化剂研究环己基过氧化氢分解与底物环己烷氧化的的活性。
18.Cu(NO3)2/VOSO4体系高效催化分子氧氧化5-羟甲基糠醛到2,5-二甲酰基呋喃
- 马继平;王敏;杜中田;马红;徐杰
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：5-羟甲基糠醛（HMF）是重要的生物基平台化合物之一，可由碳水化合物酸催化脱水制得。选择氧化HMF制备2,5-二甲酰基呋喃（DFF）是其重要的下游产品开发过程之一。DFF可作为医药等精细化学品的中间体，呋喃基聚合物的单体，大环配体等。催化分子氧高效选择性氧化HMF到DFF具有明显优势。从本质上讲，HMF到DFF的转化过程，是属于杂环芳香醇的氧化转化。基于本课题组最近报道的钒基催化剂体系催化分子氧选择性氧化苯甲醇到苯甲醛的研究，本文报道了均相催化体系Cu(NO3)2/VOSO4在温和条件下催化分子氧选择性氧化HMF到DFF的转化。
19.丙三醇催化氧化脱水转化
- 王峰;徐杰
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：本项目的目的是开发高选择性和高活性的多相催化剂，实现直接从甘油制备丙烯酸的路线。本文采用固态研磨法制备了嵌入式FeOX@FeVO4催化剂，通过对该催化剂合成及其在丙三醇催化氧化脱水转化反应的机理进行了初步探索，认为脱水反应在FeVO4相上进行，反应生成的中间产物丙烯醛未经脱附被嵌入的Fe0x相氧化成丙烯酸，从而提高产物的选择性。
20.离子液体中负载型铂催化三甲氧基硅烷硅氢加成反应
- 马红霞;高虹;谭军;皮永蕊;金扬灯;诸晓芳;李洲扬
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：硅氢加成是合成有机硅材料的重要反应，传统的催化剂通常存在产物选择性低、回收困难等问题，铂族金属催化剂催化硅氢加成能很好地改善体系的反应条件。离子液体作为一种绿色溶剂，在加成、氧化还原反应中，其独特的性质有助于产物的分离，易于循环使用。在催化反应中，离子液体能够稳定和保护催化剂，改善催化剂的性能，提高反应物的转化率和产物的选择性。在离子液体中，铂族金属催化剂表现出更好的活性、重复性和选择性以及更好的可分离性，两者的优点相结合，有着广泛的工业应用前景。本文主要是以离子液体为溶剂进行硅氢加成反应，探索离子液体对铂催化硅氢加成反应的影响。
21.温控相转移催化体系中的Sonogashira反应
- 刘宁;刘春;金子林
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：钯催化的Sonogashira偶联反应已成为芳基卤代物和端炔构建Csp2-Csp键的重要方法之一，广泛应用于医药、天然产物和先进功能材料等芳炔类化合物的合成。水相Sonogashira反应已成为目前研究热点之一。本文报道一种温控相转移催化的Sonogashira反应体系，该体系以水为单一介质且无需铜的参与。这种反应体系成功的关键是采用了一种具有温控相转移功能的聚乙二醇修饰的麟配体。当反应温度高于温控催化剂的浊点时，温控催化剂进入有机相从而实现反应过程的均相化;反应结束后，反应温度降至催化剂浊点以下，催化剂又回到水相而实现催化剂循环使用。
22.水相体系中负载Cu(Ⅱ)催化Click反应的机理研究
- 汪妍;刘建华;夏春谷
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：本文中制备了三种负载型的Cu催化剂，载体包括离子液和二乙烯基苯共聚得到的交联型聚合物(CPSIL)，含有离子液片断的有机聚合物(CPSIL)和无机载体(SiOz)。将这几种催化剂用于催化卤化物、NaN3和末端炔烃的“一锅法”Click反应。反应结果显示这三种催化剂只有在以水作为溶剂参加的反应中才能催化底物的当量转化。本文还通过一些实验和表征来研究该反应的机理，并通过IR（ Fig.2），ESI-MS，NMR表征分析论证了对于过程的推测。
23.生物质资源糠醛催化氧化制取马来酸
- 郭华军;尹国川
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：随着化石资源的减少，寻求它们的替代品以获得有用的有机化工产品和能源已经变得越来越受到关注。生物质资源主要由碳、氢、氧组成，是自然界中最丰富的，也是可再生的资源，因此，通过精炼生物质可以得到运输燃料和各种有机化学品，而这些在目前大部分是从化石资源而来。开发新技术以更有效地利用生物质资源来替代化石资源，这方面的研究正变得越来越广泛与深入。糠醛是一种可再生资源,主要从玉米芯、玉米杆、麦麸、锯末等获得。值得注意的是，这类来源丰富的农副产品，是农业与林业生产所带来的副产品，其开发利用不会与人类竞争粮食，因此，以糠醛替代化石资源为原料制取各种化工产品具有重要意义。事实上，很多的化学品都是由糠醛制得，其数量超过了1600种。相对于糠醛这种五元碳的产品，马来酸、富马酸是目前由苯或丁烷通过氧化生产的四元碳产品，而且马来酸、富马酸被广泛用于树脂、表面涂料、润滑油添加剂、增塑剂、共聚物应用材料，以及农业化学品中。利用不同的催化剂催化氧化糠醛已有报道，但据我们所了解，目前还没有糠醛在液相体系中利用氧气作为氧化剂直接催化氧化制得马来酸或富马酸的报道。虽然糠醛在高温气相体系中直接催化氧化制马来酸早在1949年就有报道，但其后无进一步的研究，其工业化路线以取代目前的苯或丁烷氧化路线也没有报道。
24.有机金属配合物催化卤苯裂解二甲基四氯二硅烷反应
- 谭军;皮永蕊;马红霞;刘辉;陈洁;韦晓燕
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：本文针对以高沸物二硅烷与卤苯为原料制备甲基苯基二氯硅烷(MePhSiCl2)反应，采用了几种不同Pd, Rh, Ru系催化剂，考察了其在目标反应中的性能。由结果可知，当选用PhBr为卤代反应试剂、Pd(PPhs)a为催化剂时，原料一硅烷转化率可达1OO%，产物中MePhSiCl2选择性达77.68%。
25.生物基（多元）醇催化分子氧氧化研究
- 徐杰;马继平;杜中田;王敏;马红;苗虹;王峰
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：多羟基化合物是生物质资源的重要组成部分。醇羟基选择氧化是有机化学中的重要反应之一，传统的计量氧化方法污染严重，不适合较大规模使用。采用分子氧作为氧化剂，经催化氧化方法，环境友好，原子经济性高，是目前发展的重要研究方向。本论文研究生物基多元醇的催化选择氧化过程，包括甘油、1,2-丙二醇、葡萄糖脱水产物5-羟甲基糠醛等化合物的催化选择氧化，以分子氧为氧化剂，在非碱性条件下实现选择氧化。
26.温控PEG两相体系中纳米铑催化1-辛烯氢氨甲基化反应
- 牛明铭;王艳华;蒋景阳;金子林
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：可溶性过渡金属纳米催化剂，在催化反应中表现出的高活性引起了人们的广泛关注，然而如何解决可溶性过渡金属纳米催化剂尤其是贵金属纳米催化剂的分离回收及循环使用问题一直是该领域的研究热点之一。在课题组前期研究工作中，利用温控PEG（聚乙二醇）两相体系的“高温混溶，室温分相”的特点，即在室温时，下层溶有纳米金属催化剂的PEG相与上层的有机溶剂相分为两相，当升温至体系的混溶温度时，两相体系变为均相。反应结束降至室温后，含有产物有机溶剂相与溶有纳米金属催化剂的PEG相重又分为两相，通过简单地分离即可将产物与催化剂分开，有效地解决了贵金属纳米催化剂的分离回收及循环使用问题。
27.苯甲醇对甲苯仿生催化氧化体系的影响
- 唐杰;张贺飞;郭祥东;周红亮;郭灿城
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：甲苯的氧化产品苯甲醛、苯甲醇、苯甲酸都是具有重要用途的有机中间体，分子氧直接氧化甲苯的工艺研究极大的吸引了人们的注意。本文通过一系列的实验研究了不同浓度的苯甲醇对体系中各产物的影响，发现苯甲醇积累是一个动态平衡过程，适量苯甲醇的引入能有效的控制深度氧化，抑制苯甲酸的生成。
28.自带相转移手性salenMn(Ⅲ)配合物的设计及其催化性能
- 罗荣昌;谭蓉;银董红
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：将聚醚功能化离子液体单元引入到手性salen Mn(Ⅲ)配合物设计了一类自带相转移手性 salen Mn(Ⅲ)配合物。在以NaOCl水溶液为氧化剂的水/CH2Cl2两相体系中，考察了该类催化剂在苯乙烯或α-甲基苯乙烯不对称环氧化反应中的催化性能。结果表明，该类催化剂能明显地加快烯烃不对称环氧化速率，且其催化性能与结构中乙氧链的长度密切相关。
29.夹心型多金属氧酸盐用于清洁催化合成己二酸的研究
- 靳鹏;石宇飞;赵彬;温贻强;王向宇
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：夹心型过渡金属取代的多金属氧酸盐是近些年来才被合成发现的一类很重要的化合物，其由4个低价过渡金属离子连着2个三缺位的Keggin或Wells - Dawson结构的杂多阴离子，是一类新型高效催化剂，具有催化氧化和酸催化等出色功能，将其用于催化己二酸合成也取得了较好效果。为了进一步降低体系的腐蚀性，提高产物选择性，近期，本课题组参考文方法[8]合成出Na12[(WZn3(H20)2][(ZnW9O34)2]·46H2O夹心型多金属氧酸盐，将其作为催化剂用于以双氧水为氧化剂氧化环己一醇制备己一酸反应中。与以往所用反应体系相比，主要副产物含量显著降低，体系腐蚀性也明显减弱，催化效果优良，显示出较好的应用潜力。
30.离子液体功能化手性salenMn(Ⅲ)催化剂催化仲醇不对称氧化动力学拆分
- 银董红;赵江峰;谭蓉;黎成勇
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：作者一直致力于离子液体手性Salen催化剂设计及其不对称催化反应应用，在提高催化活性、对映选择性和解决催化剂重复使用性等方面取得了重要研究进展。本文采用共价键联法，将咪唑类离子液体结构单元引入手性salen Mn(Ⅲ)配合物结构中，设计、合成和表征了一类离子液体功能化手性salen Mn(Ⅲ)催化剂，发现该类催化剂在以水-二氯甲烷为溶剂的仲醇不对称氧化动力学拆分体系中，表现出与均相催化剂相当的催化活性和对映选择性。反应完成后，催化剂通过溶剂萃取，以固体形式从反应体系中分离出来并可有效重复使用。此外，该类催化剂结构中离子液体单元的亲水性，使其在水相催化仲醇不对称氧化动力学拆分反应体系中，表现出较传统手性 salen Mn(III)配合物更高的催化活性和对映选择性，实现了手性salen Mn(Ⅲ)配合物绿色催化仲醇不对称氧化动力学拆分。
31.反应控制相转移催化及其在烯烃环氧化反应中的应用
- 高爽;奚祖威
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：烯烃环氧化在有机合成中是一类重要的化学反应。由于日益严格的环保要求，研究环境友好的单独制备环氧化合物的催化氧化法己经越来越引起人们的关注，近年来取得了突飞猛进的发展。自2001年中国科学院大连化学物理研究所奚祖威研究员等人发明了一类兼有均相催化剂与多相催化剂优点的新型催化材料——反应控制相转移催化材料，到2005年作者开发了无溶剂条件下反应控制相转移催化氯丙烯制环氧氯丙烷的绿色新路线。本介绍了该催化材料的优点及其在烯烃环氧化反应中应用的发展过程。
32.PdCl2/DMA催化分子氧氧化醇制醛酮的研究
- 李军;王连月;高爽
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：本文报道一种简单高效的醇氧化制醛酮的PdCl2/DMA催化体系，该催化体系不需要另加共氧化剂和配体，并目可以循化使用二次而活性不降低。研究结果表明PdCl2/DMA催化体系优于Pd(OAc)2/DMSO催化体系(只对节基醇和烯内基醇的氧化有效，且反应时间长)和PdCl2/ethylene carbonate催化体系(只能氧化饱和仲醇)。并且该体系可以循环使用3次，催化活性无明显降低。
- 氯化钯;
- 二甲胺;
- 催化体系;
- 分子氧;
- 醇;
- 醛酮;
33.氮杂冠醚取代非对称双Schiff碱锰配合物催化氧化对二甲苯研究
- 李建章;杨柱柱;曾凤春;何锡阳
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：为探索对二甲苯绿色催化氧化新方法，本文将合成的苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的不对称双Schiff碱Mn(Ⅲ))配合物作为催化剂，以空气为氧源，在常压和120℃条件下催化氧化对二甲苯，以期获得活性高、选择性高的绿色催化剂。
34.钯催化剂作为“电子搬运工”在现代新型成键反应中的应用
- 刘超;雷爱文
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：基于把催化剂的“电了搬运工”角色，本文分别开展了传统偶联、氧化偶联和还原偶联三个方面工作的研究。
35.氨基酸修饰聚合性催化剂的制备及在手性环碳酸酯合成中的应用
- 刘强;景欢旺
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：设计、合成了一系列氨基酸修饰的聚合Salen型席夫碱金属配合物催化剂。将其应用于催化外消旋环氧化合物与二氧化碳的不对称环加成反应中。催化剂有两中手性来源，实验发现氨基酸的手性与二氨的手性相反时，得到的手性环碳酸酯具有较高的ee值；催化剂可以实现均相催化，多相回收，可以多次重复利用，循环5次，效率和选择性无明显降低。进入21世纪以来，人们对化石燃料等资源的需求越来越大，而这些不可再生能源的大量消耗既造成能源短缺，又导致了许多环境问题，其燃烧后排放的副产物CO2使“温室效应”不断加剧。据统计，二氧化碳排放量在2008年就为85.8亿t，全球气温在20世纪就升高了1-3.5℃，气温升高导致地球气候发生变化，严重威胁了人类的生存环境，对面二氧化碳的大量排放问题，当前主要有两种解决办法，一方面是控制二氧化碳的增长速度，就如世界各国所提出的低碳经济，做到低能耗，低污染。
36.苯并咪唑卡宾配体的设计合成及在催化加成反应中的应用
- 张成路;高丽娜;王杨;曲瑞峰;徐德青;赵宝成
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：氮杂卡宾由其易合成，毒性小，空间位阻和电子效应易调控，与金属配位能力强等优点，已成为构建过渡金属催化配体的重要配体。本文以廉价易得，光学活性单一的L-苯丙氨酸为起始原料，利用反合成分析，设计了一条简捷高效的合成路线（scheme1），经过还原、氨基的酰化、与苯并咪唑的连接、构筑噁唑环和烷基化等五步反应，合成了含恶唑啉环的氮杂卡宾配体（A-F）。并且利用氨基酸的手性，作为最终产物的手性，使得所合成的配体具有光化学活性。其中,配体(A-E)为单噁唑啉卡宾配体，配体F为双噁唑啉卡宾配体，该配体存在一个C2手性轴。
37.氮杂环卡宾催化的3-苯基香豆素的合成
- 蒋元松;陆维敏;陈万芝
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：氮杂环卡宾作为有机分子催化剂，在过去的十年中被广泛的应用于C-C键，C-N键，C-O键的形成，机理也得到了较好的解释。本课题组在之前的工作中，利用了氮杂环卡宾有效的催化合成了3-烷基香豆素，该原料易得，操作简便。基于该方法的局限性，提出发展一种氮杂环卡宾催化的方rn法，用于合成3-芳基香豆素，可以为药物与化学材料的合成提供一种选择。
38.高选择性钯催化羰化合成丙二酸二乙酯
- 胡江林;张琪;贾永梅;雷以柱;莫婉玲;李光兴
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：丙二酸二乙酯（diethyl malonate, DEM）是重要的精细有机化工原料和中间体，广泛应用于医药、染料、香料、涂料和食品等工业中。为了拓展把催化碳化的应用并高选择性地合成DEM，合成了空气稳定的PdClz(PPh3)z催化剂，并研究了其在氯乙酸乙酯（ECA）碳化合成DEM反应中的催化活性。考察了影响反应的各方面因素，包括碱的种类和用量、溶剂、反应温度、压力和时间等，在温和条件下高选择性、高产率地合成了DEM C Table 1)。结果表明，当CO压力为1.5 MPa时，在甲苯溶剂中使用PdCl2(PPh3)2为催化剂和 BuaNI为助剂，NazHPOa为碱，80℃下反应9h,ECA转化率高达99.0%，DEM选择性和产率分别达到91.1%和90.2% 。
39.丙烷氧化脱氢制丙烯Zr-V体系介孔催化剂研究
- 陈淑;马飞;王阳;陈芳;陆维敏
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：低碳烷烃催化转化制烯烃一直是石油化工领域的热点课题。中国有较丰富的液化石油气，它基本上由丙烷和丁烷组成，若能有效地将丙烷直接转化成丙烯可缓解丙烯来源不足的问题。所以以丙烷为原料，通过氧化脱氢制丙烯这一方法受到了人们的重视。其中高活性、高丙烯选择性的催化剂是丙烷氧化脱氢制丙烯的关键。本文研究了不同的Zr-V比例催化剂丙烷氧化脱氢制丙烯的性能，并通过表征初步说明催化剂的构效关系。
40.环己基过氧化氢的热分解研究
- 郭祥东;唐杰;张贺飞;周红亮;陈实;蒋清;郭灿城
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：环己基过氧化氢是环己烷空气氧化的中间产物，它的分解可以得到环己酮和环己醇（KA油）。目前，环己烷氧化工业上多采用碱分解处理，将过氧化物转化成KA油。但是碱洗工艺存在着由于碱的使用使得对设备的要求高和设备腐蚀，以及废液排放导致的环境污染和工艺操作复杂问题。本工作报道采用加热分解的方式来将产物中的过氧化物转化成相应的产物。
41.介孔钛-铬催化剂丙烷氧化脱氢性能研究
- 马飞;陈淑;王阳;陈芳;陆维敏
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：利用低碳烷烃制取烯烃和高附加值的含氧（氮）衍生物是催化领域最富挑战性的课题之一，具有重要的理论和现实意义。铬系氧化物是脱氢反应常用的催化剂，目前对其研究主要为负载型，载体有Al2O3 、SBA-15、MCM-41等，一般具有较高的活性，但在无氧和CO2为氧化剂时需要高温（一般600℃）和催化剂再生，使其应用有较大的局限性。本文通过溶胶-凝胶法一步合成了不同铬含量的Ti/Cr介孔催化剂，并通过BET、XRD、XPS等初步研究了孔结构，以及孔壁中铬物种的存在状态。在丙烷氧化脱氢反应中，所有的催化剂都具有较高的活性。并在TiCr0.15催化剂上，获得43.79%的转化率和18.9%的得率。
42.水相中芳基取代苯胺的合成
- 宋晓晓;刘春;吴永花
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：芳基取代苯胺广泛应用于染料、医药中间体、磁性材料和金属配合物的合成。此类化合物可由相应的硝基化合物经还原反应制备，但其反应条件十分苛刻。本课题组近年来一直致力于发展把催化无外加配体的水相Suzuki反应体系，己取得一定的研究进展。本论文在此基础上，发展了一种简便、高效且通用的方法来制备单、双和二芳基取代苯胺。
43.有机催化水相串联合成2-氨基苯并噻唑类化合物
- 岳云;俞丹;陈从艳;刘勇;张武
- 《第十二届全国均相催化学术会议》 | 2011年
摘要：2-氨基苯并噻唑类化合物由于其具有生物活性和药用价值而广泛存在于生物化学和医药领域。此类化合物的合成引起了研究者极大的兴趣，其中，邻碘苯胺和异硫氰酸酯的串联反应简单高效，且原料易得。目前报道的该反应绝大多数是通过金属催化实现的。