高选择性钯催化羰化合成丙二酸二乙酯

摘要

丙二酸二乙酯（diethyl malonate, DEM）是重要的精细有机化工原料和中间体，广泛应用于医药、染料、香料、涂料和食品等工业中。为了拓展把催化碳化的应用并高选择性地合成DEM，合成了空气稳定的PdClz(PPh3)z催化剂，并研究了其在氯乙酸乙酯（ECA）碳化合成DEM反应中的催化活性。考察了影响反应的各方面因素，包括碱的种类和用量、溶剂、反应温度、压力和时间等，在温和条件下高选择性、高产率地合成了DEM C Table 1)。结果表明，当CO压力为1.5 MPa时，在甲苯溶剂中使用PdCl2(PPh3)2为催化剂和 BuaNI为助剂，NazHPOa为碱，80℃下反应9h,ECA转化率高达99.0%，DEM选择性和产率分别达到91.1%和90.2% 。