反应机理

摘要： 研究了2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MI),1-苄基-2-甲基咪唑(1B2MI)和1-(3-氨基丙基)咪唑(API)三种液体型咪唑衍生物对环氧树脂(EP)固化反应行为和固化物性能的影响。采用非等温差示扫描量热(DSC)法研究了三种体系不同升温速率下反应的放热行为及固化度变化,运用Friedman法研究了各体系在不同固化度下的活化能,通过等温DSC法比较了120°C下的固化行为,对固化物的玻璃化转变温度(T_(g))及力学性能进行了研究。结果表明,2E4MI,1B2MI和API均可单独用作固化剂来固化EP,而且与EP的相容性极好。此外,三种体系的反应机理完全不同,EP/2E4MI反应分三步进行,而EP/1B2MI和EP/API反应分两步进行。活化能(E_(a))结果表明,EP/2E4MI在反应前期的E_(a)最低,后期最高,EP/1B2MI与其正好相反,EP/API居中。反应速率大小顺序为EP/API>EP/2E4MI>EP/1B2MI。EP/1B2MI的T_(g)为102.29°C,表现出最佳热性能。

摘要： 以镍铬混合型氧化矿提取硅渣为原料,氢氧化钠为浸出剂,碱浸得到碱浸渣和Na_(2)SiO_(3)粗液。合适的浸出条件为:碱渣比2.4∶1、液固比4∶1、浸出温度80°C与浸出时间20 min。浸出过程分为两个阶段,分别受外扩散控制和外扩散与化学反应混合控制。Na_(2)SiO_(3)粗液经盐酸调节pH净化除杂后与活性氢氧化钙乳液在240°C,Si/Ca摩尔比1∶1的条件下,辅以十二烷基硫酸钠(SDS)水热反应9 h,制备出高附加值的纤维状硬硅钙石粉体,实现了提取硅渣的增值利用。

摘要： 美拉德反应已经广泛应用于食品加工,其可以有效改善食品的色泽、风味、口感、功能性等.基于美拉德反应的安全性,近年来,国内外的研究人员也开展了其在生物医药中的应用研究,但是该方面研究综述还不多见.作者综述了美拉德反应的机理、美拉德反应的影响因素,以及美拉德反应在食品和生物医药产业中的应用,并对美拉德反应的下一步研究和开发作出展望,为其在生物医药中的应用提供最新的视点.

摘要： 化学反应是有机化学的主要学习内容,而机理是对化学反应的详细描述,是理解反应的关键,因此反应机理是有机化学教学的重点。由于机理具有抽象性、微观性和逻辑性,学习者学起来往往具有一定的困难,因此,反应机理也是有机化学教学的难点。本文以卤代烃的亲核取代反应为例,运用参与式教学法,通过小组合作、角色扮演、交流展示、互评反馈等策略,将机理具象化、宏观化,充分调动学生的学习积极性,培养学生的探究精神和创新能力。

摘要： 持久性自由基(persistent free radicals,PFRs)是一类具有长寿命,能够稳定存在的一类自由基。燃烧颗粒物、矿物、土壤颗粒物、生物炭、石油焦等材料上均能形成PFRs。由于PFRs广泛存在于大气、水体、土壤环境中,因此近年来针对PFRs的形成过程、环境行为及其环境应用均有广泛的研究。针对近年来PFRs领域的研究现状,本文从PFRs的定义、特点、形成过程和影响因素以及PFRs在环境污染治理方面的应用进行了叙述,并根据已经报导的研究成果提出了现有研究仍然存在的不足。

摘要： 紫钨(WO_(2.72))是三氧化钨(WO_(3))还原制备碳化钨(WC)催化剂的重要中间产物,系统分析WO_(3)至WO_(2.72)的反应行为对后期高效制备优质WC具有重要意义。本文以CO-15%CO_(2)混合气体为还原剂,结合模型拟合法、TG-DTA、XRD、FE-SEM和热力学计算等方法对其还原WO_(3)制备WO_(2.72)的反应机理和动力学进行分析。结果表明:1015~1131 K范围内,WO_(3)与CO-15%CO_(2)混合气体的还原反应主要由两步过程组成,首先WO_(3)被还原为WO_(2.9),而后WO_(2.9)继续被还原为WO_(2.72),即WO_(3)→WO_(2.9)→WO_(2.72),两者相互分开,依次进行。动力学分析结果表明:WO_(3)被还原至WO_(2.9)和WO_(2.9)被还原至WO_(2.72)均由界面化学反应控速,求取的表观活化能分别为142.182 kJ/mol和128.235 kJ/mol;该模型对变温还原动力学的分析同样适用,此时表观活化能为124.638 kJ/mol,与恒温实验所得结果相符。添加一定含量(质量分数)的Nb_(2)O_(5)(0~0.5%)有利于反应速率的提高,然而Nb_(2)O_(5)含量过高(>0.5%)时反应速率反而下降。结合产物形貌演变和物相转变规律,本文得出了CO-15%CO_(2)混合气体还原WO_(3)至WO_(2.72)的可能反应机理。

摘要： 氢气由于燃烧发热量高、储量丰富、环境友好,被誉为“21世纪绿色清洁能源”,近年来,甲烷水蒸气重整制氢方法备受关注。但是甲烷重整反应的复杂性及反应机理的不确定性是制约甲烷水蒸气重整制氢工业生产的重要因素。从甲烷水蒸气重整制氢过程、反应机理、热力学分析、催化剂种类以及反应器选择5个方面对重整过程进行了归纳与分析;阐述了甲烷水蒸气重整制氢过程中吉布斯自由能的变化趋势、工况参数对重整反应的影响规律、重整过程反应器的选择、重整反应过程的微观机理以及不同催化剂对重整反应的影响程度;全面总结了甲烷水蒸气重整制氢过程的变化规律;展望了甲烷水蒸气重整制氢的发展前景与研究方向。

摘要： 化学自生热压裂液在低pH值或高温下发生热化学反应生成对地层低伤害的盐溶液和气体,并放出大量的热量,具有生热量大、返排快、储层伤害小等特点,能够有效克服压裂液对地层冷伤害和低温破胶不完全等问题。介绍了氯化铵与亚硝酸钠的生热机理,分析了pH值、反应物浓度、初始温度对压裂液生热量和生热反应速度的影响;根据不同交联剂类型将化学自生热压裂液分为了硼交联胍胶压裂液、酸性交联压裂液和黏弹性表面活性剂压裂液,总结了不同压裂液体系的性能和优缺点,介绍了压裂施工工艺和现场应用,并从压裂液配方和工艺方面对化学自生热压裂液研究进行了展望。

摘要： 通过原位漫反射红外光谱法对甲醇与轻烃(正己烷为模型化合物)单一进料和混合进料在催化剂HZSM-5上随温度变化的反应过程进行了考察。结果表明:甲醇单独进料的情况下,低于150°C低温时,甲醇以氢键缔合羟基的形式吸附在HZSM-5分子筛表面;当温度升至300°C时,甲醇、二甲醚开始脱去氧原子转化为烃类。正己烷单独进料的情况下,在200°C时,正己烷与分子筛羟基相互作用;当温度升到300°C时,五价碳正离子开始裂解。甲醇和正己烷混合进料的情况下,低于150°C时,甲醇以氢键缔合羟基的存在形式优先吸附于HZSM-5分子筛表面;在200°C时,正己烷与氢键缔合羟基相互作用形成碳正离子,改变了甲醇的反应途径,降低了正己烷发生反应的活化能。

摘要： 采用CCSD(T)//M06-2X/6-311++G(d,p)方法,结合传统过渡态理论,研究了硝酸异丙酯与Cl原子、OH及NO_(3)自由基的反应机理和动力学.两个反应物单体首先形成氢键复合物,随后X(X=Cl原子、OH和NO_(3)自由基)提取硝酸异丙酯中叔碳的α-H原子或甲基的β-H原子,室温下,以X提取α-H原子为主.反应的主要历程为Cl原子(OH或NO_(3)自由基)提取(CH_(3))_(2)CHONO_(2)的α-H原子,生成HCl(H_(2)O或HNO_(3))分子和(CH_(3))_(2)CONO_(2)自由基,后者分解为丙酮和NO_(2).结果表明,在200~500 K温度范围内,随着温度的升高,丙酮和NO_(2)的产率降低;在室温下,硝酸异丙酯与Cl原子、OH和NO_(3)自由基反应的速率常数分别为3.933×10^(-11),1.182×10^(-13)和7.134×10^(-19)cm^(3)·molecule^(-1)·s^(-1).计算所得硝酸异丙酯与OH自由基反应的动力学数据与实验结论一致.

摘要： 本文阐述了间接烷基化催化剂开发历程，分析了间接烷基化反应机理，比较了间接烷基化与直接烷基化，概述了异丁烯叠合反应与异丁烯醚化反应的区别及对树脂催化剂的要求。

摘要： 碳烟氧化是柴油机颗粒捕集器DPF(Diesel Particulate Filter)再生的关键,而发动机尾气中的NO2可与碳烟在排气温度下发生反应,实现DPF的被动再生.为探究NO2与碳烟的反应机理,本文采用模拟碳烟Printex U,研究了NO2对碳烟的氧化过程.结果显示,NO2与碳烟在300°C即开始反应,且更多的C以CO2形式释放;NO2与碳烟反应形成C=O、C-OH等含氧官能团,使得碳烟表观活化能从177kJ/mol降至141kJ/mol;有H2O存在时,NO2可在碳烟表面形成硝酸与亚硝酸,碳烟表观活化能进一步降至129kJ/mol.

摘要： 采用电子自旋共振谱(ESR)法,研究了酸性条件下·NH2的转化,HClO4体系下反应时间对溶液中自由基产生的影响、pH值对N2H4断键的影响以及HNO3中N是否对溶液中的·NH2有贡献,确定了Pt催化N2H4分解的反应机理.结果表明:在酸性条件下·NH2被DMPO捕捉时反应式为·NH3++HO-H+DMPO＝NH4++DMPO(·OH),硝酸在Pt催化N2H4体系中不会发生断键产生·NH2,所产生的·NH2是由N2H4断键形成的;在HClO4体系中,随着Pt催化N2H4反应时间的延长,N2H4中N-N断键的趋势逐渐减小,N-H断键的趋势逐渐增大;随pH值的增大,N2H4中N-N断键的速率先快速减小,pH＞3后缓慢增大;Pt催化N2H4分解反应中N-N断键和N-H断键两种方式共存,但N-N断键占优;反应体系中N2H4与H+浓度之比决定了N-N断键生成·NH2的速率,而·NH2与H+的浓度又决定了·NH2转化成产物的速率,这两方面共同决定了N2H4分解的速率.

摘要： 利用电子显微镜、质谱、红外光谱和差示扫描量热分析对由异氰酸酯与有机胺合成的聚脲为稠化剂,以矿油为基础油制备的脲基润滑脂的结构进行了研究,观察到脲基润滑脂从反应开始经历升温膨化最终反应结束过程中结构的变化,通过红外光谱判断出脲基润滑脂分子间是以氢键连接的,并且模拟出聚脲基润滑脂的晶体排列模型,考察了脲基润滑脂结构对滴点的影响.

摘要： 本文阐述了碳二前加氢催化剂，介绍了保护床、甲烷化、碳三加氢、碳四选择性加氢、裂解汽油选择性加氢、烯烃/芳烃饱和的应用。

摘要： 本文阐述了碳二前加氢催化剂，介绍了保护床、甲烷化、碳三加氢、碳四选择性加氢、裂解汽油选择性加氢、烯烃/芳烃饱和的应用。

摘要： 本文阐述了碳二前加氢催化剂，介绍了保护床、甲烷化、碳三加氢、碳四选择性加氢、裂解汽油选择性加氢、烯烃/芳烃饱和的应用。

摘要： 本文着重介绍了有机高分子絮凝剂聚丙烯酰胺,而且对它的分类、生产、注意事项、反应原理等都进行了详细的说明,也对絮凝剂在钛白粉生产中的应用做了深入的分析,并且简述了絮凝剂的发展前景.

摘要： 本文着重介绍了有机高分子絮凝剂聚丙烯酰胺,而且对它的分类、生产、注意事项、反应原理等都进行了详细的说明,也对絮凝剂在钛白粉生产中的应用做了深入的分析,并且简述了絮凝剂的发展前景.

摘要： 本文着重介绍了有机高分子絮凝剂聚丙烯酰胺,而且对它的分类、生产、注意事项、反应原理等都进行了详细的说明,也对絮凝剂在钛白粉生产中的应用做了深入的分析,并且简述了絮凝剂的发展前景.

摘要： 本发明公开了一种基于热力学机理的氧化锌回转挥发窑温度场监测方法，该方法包括：将窑体沿轴向方向划分为不同区域，所述不同区域中一个区域为高温反应区；确定窑内物料、烟气和窑壁之间的传热方式；根据窑内不同区域发生的多种化学反应，计算焦炭作为还原剂的消耗总量，建立不同区域化学反应放热模型；将窑体划分为切片单元进行分析，建立物料、烟气和窑壁的能量守恒方程；将传热系数、化学反应放热模型代入能量守恒方程；考虑不同区域的化学反应的数值求解方法计算温度场模型，得到高温反应区的温度分布。本发明能根据化学机理建立温度场模型，其得到的温度信息为窑工提供操作指导，实现生产过程中的节能降耗。

摘要： 本发明提供了一种基于管式微孔介质发泡机理的上流式加氢反应装置，可对每一级反应产物进行二次鼓泡，实现氢气快速溶解、气液均匀分布，补氢高效分散，减少“氢气梯度”，包括外筒体，所述外筒体上端设置排气管、下端设置有原料油进料管；所述外筒体内部通过支撑板设置多个管式微孔发泡反应器，所述外筒体底部设置有储氢室和液体分布器，所述储氢室通过外筒体侧壁的进气管与外界连通供氢气进入，并向管式微孔发泡反应器内提供氢气；在管式微孔发泡反应器上方设置有气液分离通道，所述气液分离通道底部与环形隔板连接，环形隔板的中心孔向上凸起形成气液分离通道；所述环形隔板上方的外筒体上还设置有排液管。

摘要： 本发明提供了一种基于前馈‑反应机理模型的反应器温度自动控制方法，通过热量累积速率方程，计算出反应器内热量累积速率或反应器内热量累积速率变化率；然后经过换算得到一个前馈值，将反应器温度信号输送至反应器温度控制器，反应器温度控制器将反应器温度信号的值与反应器温度控制器的温度设定值的偏差进行计算，得到反应器换热介质的流量或温度参数的预调节值；将反应器换热介质的流量或温度参数的预调节值与前馈值加和，对反应器换热介质的流量或温度进行调节。该方法控制响应快、可克服反应器温度控制过程存在的滞后问题和非线性问题、减少反应器温度控制的超调量，有利于提高反应器温度控制系统的稳定性和反应器温度的控制精度。

摘要： 本发明提供了一种求解多组分平行反应机理木质生物质热解动力学参数方法，包括：木质生物质热解反应机理采用三组分平行反应机理；Kissinger‑Kai(K‑K)法求得三组分的峰值及其对应温度，从而求得活化能和指前因子；所求峰值对应的活化能和指前因子上下波动50％为Shuffled Complex Evolution(SCE)算法的搜索范围，确定其它反应动力学参数；采用SCE算法优化求得15个参数的最优解。本发明的有益效果是：降低求解多组分平行反应机理木质生物质热解动力学参数的复杂程度，减少多组分平行反应机理导致的非线性不可导、非凸的高维问题，提高多组分平行反应机理木质生物质热解动力学参数求解和优化的精度和效果，求解速度快，求解稳定性较好。

摘要： 本发明公开了一种基于催化反应机理的回流式污水处理反应器，涉及污水处理技术领域。本发明包括基座；基座上表面固定有反应罐，反应罐内部设置有与其转动配合的旋转催化装置；反应罐外部贯通连接有套设于反应罐上的回流温热器，回流温热器上端部固定有与旋转催化装置连接的回流管；基座上表面对称设置有两传热组件，回流温热器与传热组件间隙配合；基座上表面对称设置有两供热器，供热器与传热组件相贴合。本发明通过回流温热器、回流管、增压器、回流组件、传热组件和供热器的设计，可实现回流温热器内的污水的加热，再通过反应罐、回流温热器、回流管和回流组件形成的回路，实现反应罐内污水的回流式加热，大大提高了污水加热的均匀度。

摘要： 本发明提供了一种基于前馈‑反应机理模型的反应器温度自动控制方法，通过热量累积速率方程，计算出反应器内热量累积速率或反应器内热量累积速率变化率；然后经过换算得到一个前馈值，将反应器温度信号输送至反应器温度控制器，反应器温度控制器将反应器温度信号的值与反应器温度控制器的温度设定值的偏差进行计算，得到反应器换热介质的流量或温度参数的预调节值；将反应器换热介质的流量或温度参数的预调节值与前馈值加和，对反应器换热介质的流量或温度进行调节。该方法控制响应快、可克服反应器温度控制过程存在的滞后问题和非线性问题、减少反应器温度控制的超调量，有利于提高反应器温度控制系统的稳定性和反应器温度的控制精度。

摘要： 本发明公开了一种研究危险化学品热反应机理及安全性的方法，该方法利用实验与模拟相结合的方式，实现对危险化学品反应机理及安全性的多尺度研究。方法包括分子动力学模拟热反应机理分析、基于热质联用实验的热反应机理分析、热分解动力学研究及密闭燃烧特性分析。本发明对不同的危险化学品有较好的适用性，利用该方法，通过多种研究手段的耦合分析，可以深入了解危险化学品的热反应机理及其安全性，为其安全防护提供参考。

摘要： 本发明公开一种模拟/预测催化反应机理及中间体活性的方法及应用，采用密度泛函理论计算和微观动力学模拟相结合的方法研究一个连续反应过程，包括甲醇/二甲醚脱水生成四种甲基化物种、乙烯与四种甲基化物种发生甲基化反应、甲基化产物C3H7+转化生成丙烯，通过研究包含三个阶段的反应，揭示甲基化反应机理及优势甲基化试剂，通过采用DFT计算结合微观动力学模拟的方法可以研究较大的反应体系，准确高效地预测催化活性。

摘要： 本发明提供了一种化学反应机理优化方法及装置，包括：获取燃料属性参数并优化；获取真实的内燃机的缸压曲线并优化，获得优化曲线；将燃料属性参数代入目标化学反应机理，执行内燃机燃烧仿真过程；内燃机燃烧仿真过程包括：将目标化学反应机理导入计算流体力学软件，仿真计算真实内燃机中的燃烧现象，获得各个燃烧时期的仿真结果；将仿真结果与优化曲线的曲线参数进行比对；当仿真结果与曲线参数不吻合时，调整目标化学反应机理直至仿真结果与曲线参数吻合，完成对目标反应机理优化的过程。应用该方法，不仅根据燃料本身属性参数对化学反应机理进行了优化，还根据真实内燃机的燃烧预测计算结果与试验测量数值来对化学反应机理进行了优化。

摘要： 本发明提供一种构建自适应反应机理模拟超声速燃烧流动的方法，该方法包括步骤：(1)使用全局敏感度分析得到需要修正的基元反应指前因子；(2)使用分区算法对热力学状态空间进行划分：(3)在划分好的区域的基础上，构建自适应反应机理库；(4)自适应反应机理库的存储和检索；(5)根据自适应反应机理库模拟超声速燃烧流动。本发明生成了保持组分、基元反应不变的自适应反应机理，使得自适应机理可以直接耦合到CFD程序中，而无需修改原始程序的化学反应程序，易于推广使用。相对于使用单个简化机理的CFD系统，考虑自适应反应机理的CFD系统在模拟流动燃烧问题时，可以减少计算时间，提高计算精度。