过渡态

摘要： 采用B3LYP泛函以及程序内置的LANL2DZ基组并结合拓扑学原理,运用Gaussian 09程序对团簇Fe_(4)P的16种初始构型进行优化,得到8种优化构型。依据过渡态理论,从化学热力学和动力学方面对团簇Fe_(4)P的异构化反应进行研究,结果表明:二重态构型的稳定性最大且自旋多重度会影响团簇Fe_(4)P异构化转化的反应程度;对于异构化反应4^((4))→3^((4)),其活化能最小,正向反应速率最大,反应程度最小,而异构化反应3^((4))→2^((2))则与之相反,其反应程度最大,但由于正逆反应的速率极小,因而该反应最不易发生。此外,通过探究已知团簇Fe_(4)P中4种异构化反应的lnK与ΔE的线性方程:lnK=0.4033ΔE+0.02279,以及结合范特霍夫方程、吉布斯自由能定义式两种方式,可预测具有不同能量差或不同温度下的构型进行转化的反应程度,以满足实际操作所需的条件。

摘要： 常见的天然气净化装置主要由脱硫、脱水、硫黄回收、尾气处理、酸水气提等单元构成,其中脱硫单元是整个天然气净化装置最主要的工艺单元和能耗来源,在脱硫单元运行过程中,进料的状态波动对于天然气净化厂的稳定运行有重要影响。针对某天然气净化厂的脱硫单元,利用HYSYS软件先后建立稳态和动态模型,并用实际运行数据进行校验,确定模型的可靠性;再通过添加天然气进料状态(流量、温度)扰动,进行脱硫单元的过渡态过程模拟,调节控制参数,缩短能耗波动时间,使设备能快速稳定运行,降低进料状态的波动对设备运行的影响。分析天然气脱硫单元总能耗在过渡态过程中的变化可知,当进料状态发生波动时,单元总能耗均会发生波动,尤其是当流量、温度降低时,能耗波动更加明显。研究结果对化工装置过渡态过程中设备安全运行和生产能耗控制技术具有一定参考意义。

摘要： 为研究煤小分子侧链活性官能团对煤氧化反应的影响,基于密度泛函理论,在6-311G基组水平,采用B3LYP方法对构建出的—OCH_(3)、—CHO、—COOH等活性官能团的氧化及其自反应进行计算。采用Materials Studio软件Dmol3模块中的LST/QST搜索协议寻找过渡态,得到过渡态有唯一的振动虚频,绘制成反应路径。研究表明—OCH_(3)与—CHO均可与O_(2)发生自发的氧化反应,但—OCH_(3)的反应活性优于—CHO,前者克服反应能垒仅为后者的29%。—COOH分解生成CO气体的反应为非自发的吸热反应,需要外界提供更多能量。—OH处在侧链活性官能团邻位降低了—OCH_(3)的反应活性,但增大了—CHO的反应活性,使得其与O_(2)的反应能力增加。—OH的存在使得H_(2)O、CO_(2)和CO分子的生成能力增强。

摘要： 酰基磷酸酶(Acylphosphatase, AcP)是最小的基于蛋白质的生物酶之一,包含98个氨基酸残基,其天然构象由两个α螺旋和一个五链反平行的β折叠组成。AcP可以催化羧基–磷酸键的水解,在生物体代谢方面发挥着重要的生理作用。AcP是一种典型的两态折叠蛋白,它具有体积小、拓扑结构简单、分子内不存在二硫键的特点,是研究蛋白质折叠/去折叠机制的模型蛋白之一。在单分子力谱研究方面,人们已经用原子力显微镜研究了AcP的力学性能和去折叠行为。在本文中,基于稳定的磁镊单分子技术,我们测量了AcP在不同拉力下的去折叠速率。首先,我们构建了具有两种指纹信号(I27, SpyCatcher-SpyTag)的重组蛋白用于单分子操纵实验,然后通过拉力–伸长曲线中的特征确认正确的AcP去折叠信号,接下来开展了AcP在不同加载速率下的拉伸实验和恒定力下的拉伸实验。我们得到了AcP在20pN到40pN拉力区间内的去折叠速率,并分析了实验结果与原子力显微镜实验结果差异的原因与意义,结果暗示去折叠过渡态在不同拉力下会发生变化。

摘要： 本工作采用密度泛函理论的M06-2X和MN15方法结合自洽反应场理论的SMD模型方法,研究了水液相下羟基自由基(水分子簇)诱导的两性脯氨酸分子损伤。反应通道研究表明:Pro的损伤可以通过羟基自由基(水分子簇)抽取α-H原子和五元杂环上不同位置的H原子实现。势能面计算表明:羟基自由基(水分子簇)抽取α-H的自由能垒在41.3至48.3 kJ·mol^(-1)之间,抽取五元杂环上不同位置的H的自由能垒在33.3至48.9 kJ·mol^(-1)之间。抽取五元杂环的与α-C邻位C上的H的损伤反应最具优势,自由能垒在33.3至36.5 kJ·mol^(-1)之间。损伤修复的最低自由能垒是126.9 kJ·mol^(-1)。结果表明,水液相下羟基自由基存在时脯氨酸分子很容易损伤,且损伤后很难修复。

摘要： 采用密度泛函理论的M06和MN15方法,结合自洽反应场理论的SMD模型,研究了气相下两性及中性α-丙氨酸(α-Ala_1和α-Ala_2)与Co2+配合物稳定构型的旋光异构、水分子(簇)的作用及水溶剂效应。研究发现:α-Ala_1·Co2+的旋光异构有a和b两个通道,a是质子以羰基氧为桥迁移;b是α-氢迁移到羰基氧后,质子化氨基的质子在纸面内侧向α-碳迁移。α-Ala_2·Co2+的旋光异构也有两个通道a和b,a是螯合环打开向α-Ala_1·Co2+异构后,接α-Ala_1·Co2+的旋光异构;b是羧基内质子迁移后,α-氢向羰基氧迁移。势能面计算表明:α-Ala_1·Co2+在a和b通道旋光异构反应的活化能都是271.7 kJ·mol-1;α-Ala_2·Co2+的旋光异构是在a通道异构到α-Ala_1·Co2+后,再接α-Ala_1·Co2+的异构具有优势,反应活化能是250.9 kJ·mol-1。水分子(簇)的作用使α-Ala_1·Co2+和α-Ala_2·Co2+在优势通道的反应活化能分别降到150.1和129.3 kJ·mol-1;水溶剂效应使S-A·Co_1和S-A·Co_2旋光异构反应的活化能变为119.5 kJ·mol-1。

摘要： 对于取代环已酮还原产物的立体选择性,仅通过还原试剂的动力学条件和生成产物的热力学稳定性进行预测是不准确的,需要考虑反应过程中存在的其他因素。采用过渡态理论可以对取代环已酮还原产物的立体选择性进行更全面、更准确的预测。一方面,还原试剂进攻羰基形成过渡态时,表现出决定立体选择性的空间位阻效应和电子效应;另一方面,反应物优势构象,即形成过渡态时的扭转应变和相对于标准对交叉构象偏转角的大小对产物的立体选择性也不容忽视。本文从过渡态形成过程中所体现的空间位阻、电子效应和构象三方面进行讨论,阐述了取代环已酮还原产物的立体选择性。

摘要： 为了进一步完善团簇Co_(3)MoS的理论研究,同时也为研究团簇Co_(3)MoS异构化转化机理,依据密度泛函理论和过渡态理论,采用量子化学软件运行及以B3LYP/Lanl2dz水平为初始条件,运用热力学和化学动力学方法对该团簇进行了分析,并对相关异构化反应进行了预测。结果表明:团簇Co_(3)MoS各异构化反应以正反应方向为主,TS^(3(2)→1(4))异构化反应最易发生转化,TS^(2(4)→1(2))转化难度最大,构型1^((4))、1^((2))、2^((4))、2^((2))、3^((4))、3^((2))均可稳定存在;异构化反应3^((2))→1^((4))转化得最为彻底,反应限度比其他异构化过程大,2^((4))→1^((2))转化过程中消耗的活化能最多且转化最不彻底;平衡常数与反应物、生成物热力学稳定性存在联系;能量差与平衡常数的函数方程、范特荷夫方程的积分形式、吉布斯函数可以对团簇Co_(3)MoS异构化反应进行预测。

摘要： 研究醋酸铜Cu(CH_(3)COO)_(2)分子的解离过程及其解离产物与三氧化二铬Cr_(2)O_(3)合成CuCrO_(2)的微观过程.采用CCSD(T)6-311++G(d,p)和M06-2x/6-311++G(d,p)方法分别计算反应物醋酸铜Cu(CH_(3)COO)_(2)分子单点能和频率,并计算反应物受热分解的过程,寻找解离的过渡态.最后研究了分解产物Cu2O和Cr_(2)O_(3)合成铬酸铜CuCrO_(2)分子.

摘要： 为从微观热力学及动力学角度更深入了解甲烷爆炸微观反应机理,应用Gaussian软件DFT理论,B3LYP-D3(BJ)/6-31+G*水平对利用敏感性分析方法得出的甲烷爆炸反应简化机理中各驻点进行结构优化与频率计算,在M06-2X/def2-tzvpp水平上计算单电能,得到反应物、中间体、过渡态、产物的稳定构型及其参数、热力学数据,并计算得到各反应的焓变、吉布斯自由能变及自由能垒。研究结果表明:甲烷爆炸微观反应机理中基元反应1,9无过渡态,其他反应存在过渡态;基元反应1,4等为反应体系提供热量,保证甲烷氧化反应不断进行,反应1放热最多,焓变为-433.7 kJ·mol^(-1);关键自由基OH·的生成是反应3 O_(2)+H·→OH·+O·与反应4 O·+H_(2)→OH·+H·相互协同与促进的结果;反应3 O_(2)+H·→OH·+O·为该甲烷爆炸机理的决速步,自由能垒为312.4 kJ·mol^(-1)。研究结论可为深入研究甲烷爆炸微观反应机理和化学抑爆机理提供借鉴。

摘要： 双外涵变循环发动机（VCE）是一种通过改变发动机部件的几何形状、尺寸或位置来改变其热力循环的燃气涡轮发动机，能够适应飞行器多用途的需求。针对双外涵变循环发动机(VCE)的前可变面积涵道引射器(FVABI),利用数值模拟的方法,对发动机在飞行包线内某两个特征工作点之间进行模式转换时的过渡态进行了特性研究.对在不同的FVABI位置调节速率和进出口边界条件改变速率条件下的FVABI的流量、总压损失等参数进行了计算和分析.结果表明:在调节过程中,第二外涵入口流量和FVABI出口流量随时间的震荡,震荡的峰谷值随参数调节速率的提高而增大;而第一外涵入口流量变化比较稳定.在调节结束时刻,FVABI的特性参数偏离稳态点参数,随调节速率的增加,偏离度增大,而各参数回到稳态对应点所需的时间也越长.总压损失受调节速度的影响很小,各调节速度下总压恢复系数相差不大.

摘要： 以涡轮盘缘封严空气系统为研究对象,研究了基于PID控制阀门的间隙等效方法,并探究了基于该等效方法的空气系统过渡态分析技术.研究中分析了过渡态工况下,空气系统流路中间隙尺寸变化带来的流量波动规律,研究并建立了利用带PID控制的阀门,来等效模拟空气系统过渡态下流量变化的模型.计算中发现,利用PID控制阀门开度可以等效空气系统流路中间隙变化,具有很好的精度.计算结果表明,过渡态工况下气动参数和几何尺寸变化均会对空气系统流量产生影响.相比传统的气动参数线性离散方法,采用PID等效控制的模拟技术,可以模拟空气流路中几何尺寸变化带来的影响,从而更为准确的获得空气系统过渡态工作特性.

摘要： 借助国内外涡扇发动机过渡态模拟的最新研究,研究某型小涵道比混合排气涡扇发动机过渡态模拟,对比了现有两种求解发动机过渡态的方法:需要迭代求解动态平衡方程的“传统”方法和无需迭代基于容积的实时模型,原理上两者对容积部件的处理方法不同.与试车数据对比,结果表明:从慢车状态加速两者与试车结果基本吻合,“传统”方法在半程加速时风扇工作线走向与试车数据不符,“传统”方法在求解外涵模块部分需要进一步研究。

摘要： 为满足航空发动机方案设计阶段结构分析（选材和各种转－静间隙评估等）及强度寿命评估的要求，必须提供相关零件稳态和过渡态热状态数据。本文选取带涂层叶片为模型，开发一维计算方法对其进行过渡态热状态分析，得到随发动机状态历程变化的各种温度数据；为验证计算方法的合理性，在相同计算条件下与ANSYS 有限元计算进行了对比，两者差别较小；本文的计算方法可适用于方案设计阶段过渡态薄壁类热端部件热状态计算。

摘要： 利用台架试车试验的测量数据，同时根据部件的试验特性，分析压缩系统从全加力到小加力过渡态过程中压缩系统部件的工作点变化情况，给出了喘振裕度随时间的变化情况。结果表明，该过渡态过程中发动机参数有较大的波动，风扇裕度不会下降，高压压气机的可调静子叶片角度偏开，造成裕度有所下降，涵道比会有所增加。以上参数变化应该在压缩系统设计中给予考虑。

摘要： 发动机在配装飞机后,为满足飞机在提高机动性、缩短起飞距离等、使用过程中快速加速的要求,需要研究发动机推力加速过程的推力变化规律和发动机加速过程中推力的主要影响因素.目前发动机的性能指标主要关注稳态推力等参数,而发动机加速过程中的瞬态推力变化的相关研究较少,该研究方向缺少相关理论和实践,且经常在生产、使用过程中被提及,需进行大量的科研和实验,需开展进一步研究.本文主要研究不同大气条件下的发动机在台架状态下(Ma=0)过渡态推力变化规律,以及影响因素,为发动机加速过程中推力变化制定合理的战术指标提供参考依据.

摘要： 用CIS/6-31+G(D，P)方法研究了2-甲基环戊酮离子激发态的解离过程，旨在通过研究，寻求2-甲基环戊酮离子的解离通道和解离产物。本文研究了第三激发态，通过虚频的振动分析，计算其可能产物，在生成产物前计算过渡态。

摘要： 咪唑烷类化合物是生物活性化合物的重要结构单元,因其在医药化工生物领域的广泛应用,日益引起人们的关注.因此我们设计并利用手性氨基酸酯与含氟羰基化合物反应,以41％的产率得到了一对非对映异构体含氟咪唑烷化合物(dr=4.5∶1).同时利用H-H COSY、HMQC等核磁共振二维谱进一步确定了手性化合物1a与1b的绝对构型.最后将1a应用于分子间的不对称Aldol反应,取得了高达99％的对映体选择性.根据实验结果,对反应中催化剂与底物的作用过程进行了推测,给出了相应的过渡态.

摘要： 变直接针对疾病诊断和治疗为主的疾病医学途径为健康医学，即以提升老年整体稳态水平为主要目标，达到恢复和增进健康，祛除疾病。根据中国已决速进入老龄社会的特点，必须用群众化、规模化、网络化的健康医学路径，即健康医学工程的办法，达到群众化促进健康、祛除疾病、积极养老、稳定社会。这就是老年健康工程——为老年事业的健康医学工程。要把老人队伍重新组织起来，变被动养老为主动健康，使老年人群成为建设社会主义精神文明的一支重要力量。这样一来，这支两亿多人的力量，不仅不会单纯成为社会负担，反而变成社会积极因素。同时从整体观角度看，由于老年人群在意识上的正能量作用，还会促进自身健康。

摘要： 变直接针对疾病诊断和治疗为主的疾病医学途径为健康医学，即以提升老年整体稳态水平为主要目标，达到恢复和增进健康，祛除疾病。根据中国已决速进入老龄社会的特点，必须用群众化、规模化、网络化的健康医学路径，即健康医学工程的办法，达到群众化促进健康、祛除疾病、积极养老、稳定社会。这就是老年健康工程——为老年事业的健康医学工程。要把老人队伍重新组织起来，变被动养老为主动健康，使老年人群成为建设社会主义精神文明的一支重要力量。这样一来，这支两亿多人的力量，不仅不会单纯成为社会负担，反而变成社会积极因素。同时从整体观角度看，由于老年人群在意识上的正能量作用，还会促进自身健康。

摘要： 本发明涉及玻璃生产技术领域，具体涉及过渡态氧化镍铬膜层的制备方法及包含该过渡态氧化镍铬膜层的可钢化低辐射镀膜玻璃，本发明的制备方法包括如下步骤：采用NiCr合金靶材，在直流电源或直流脉冲电源的控制下，保持磁控溅射镀膜设备的背景本底真空度优于5×10‑4Pa，在工艺气氛点采用反应式溅射的方式在上一膜层的表面顺次进行沉积，所述的工艺气氛点对应为氩氧氛围，且通入的氩气和氧气的流量比为8/1‑12/1，即得过渡态氧化镍铬膜层，由本发明的制备方法制得的过渡态氧化镍铬膜层，将其作为阻挡层应用于可钢化低辐射镀膜玻璃可大幅减少玻璃钢化前后的色差，有利于生产过程中的颜色控制，并且还能大幅提高透过率，透过色更加中性。

摘要： 本发明公开一种基于预设性能的涡扇发动机过渡态扰动抑制方法，考虑到涡扇发动机过渡过程需满足给定的性能指标，且在实际应用中外部扰动对系统的稳定性有很大影响，严重的情况下可能会使控制器失效。为了保证涡扇发动机在外部扰动作用下，过渡态性能仍可以满足给定性能指标，本发明将外部的扰动对系统的影响视为系统的结构不确定性，基于预设性能方法设计指标转化策略，将给定的性能指标约束转化为控制器的设计指标，最后利用平方和技术，得了可行的控制器。本发明实现了在存在外部扰动时，涡扇发动机过渡态控制系统正常运行且各项性能指标达到预设效果。

摘要： 本发明公开了一种可进行稳态和过渡态试验测量的排气扩压器气动性能测量实验台。当实验台中的快速响应气动阀保持常开状态时，可进行排气扩压器稳态实验测量；通过调节快速响应气动阀的动作时间，该实验台可以模拟燃气轮机在启停，加速，减速等过渡态工况下的排气条件，进而进行排气扩压器过渡态实验测量。同时该实验平台中的排气扩压器模型采用模块化设计，可以更换不同的进气导叶和支撑板结构，因此可以测量不同进气旋流条件下，不同结构排气扩压器模型的气动性能。通过对比和分析稳态和过渡态的实验测量结果，有助于深入理解燃气轮机在变工况条件下真实的气动特性，为先进、高效排气扩压器的研发提供参考。

摘要： 本发明涉及玻璃生产技术领域，具体涉及过渡态氧化镍铬膜层的制备方法及包含该过渡态氧化镍铬膜层的可钢化低辐射镀膜玻璃，本发明的制备方法包括如下步骤：采用NiCr合金靶材，在直流电源或直流脉冲电源的控制下，保持磁控溅射镀膜设备的背景本底真空度优于5×10‑4Pa，在工艺气氛点采用反应式溅射的方式在上一膜层的表面顺次进行沉积，所述的工艺气氛点对应为氩氧氛围，得到过渡态氧化镍铬膜层，由本发明的制备方法制得的过渡态氧化镍铬膜层，将其作为阻挡层应用于可钢化低辐射镀膜玻璃可大幅减少玻璃钢化前后的色差，有利于生产过程中的颜色控制，并且还能大幅提高透过率，透过色更加中性。

摘要： 本发明涉及玻璃生产技术领域，具体涉及过渡态氧化镍铬膜层的制备方法及包含该过渡态氧化镍铬膜层的可钢化低辐射镀膜玻璃，本发明的制备方法包括如下步骤：采用NiCr合金靶材，在直流电源或直流脉冲电源的控制下，保持磁控溅射镀膜设备的背景本底真空度优于5×10‑4Pa，在工艺气氛点采用反应式溅射的方式在上一膜层的表面顺次进行沉积，所述的工艺气氛点对应为氩氧氛围，且通入的氩气和氧气的流量比为8/1‑12/1，即得过渡态氧化镍铬膜层，由本发明的制备方法制得的过渡态氧化镍铬膜层，将其作为阻挡层应用于可钢化低辐射镀膜玻璃可大幅减少玻璃钢化前后的色差，有利于生产过程中的颜色控制，并且还能大幅提高透过率，透过色更加中性。

摘要： 本申请提供一种航空燃气涡轮过渡态性能相似方法及装置，该方法包括：获取燃气涡轮的高温工况特征曲线，将高温工况特性曲线中任一时刻作为高温工况基准点，并确定高温工况基准点的高温工况参数；根据高低温工况无量纲时刻的一致性，确定低温工况基准点对应的目标时刻，并根据实际物理条件对应基本参考量确定低温工况基准点的低温工况参数；根据高温工况基准点的参考温度与低温工况基准点的参考温度，确定高温工况特性曲线与低温工况特性曲线在时间尺度上的对应关系；基于对应关系以及高温工况特征曲线，确定低温工况下各时刻的参数随时间变化的变化率；根据低温工况基准点的低温工况参数以及变化率，生成低温工况各时刻的工况参数。

摘要： 本发明提供了一种适用于双工作模式核心机的过渡态性能建模方法，包括：建立双工作模式核心机部件级数学模型；按照各部件的初始设定值，建立不同工作模式下核心机平衡方程；建立具备模式转换控制功能的双工作模式核心机控制模型。本发明的过渡态性能建模方法克服了双工作模式核心机在模式转换过程由模式选择阀临界带来的平衡方程失效问题，提高过渡态性能计算模型的稳定性，同时提高过渡态性能计算精度。

摘要： 一种航空发动机涡轮部件的过渡态性能测试系统，包括加热器，加热器的入口接气源，出口分为两路，分别为试验气路和调节旁路；沿气流方向，试验气路上设置有快速响应气动阀和试验测量模型；试验测量模型为航空发动机涡轮部件或者模拟航空发动机涡轮部件；通过调节加热器功率使试验气路中的气体呈现升温变化过程或降温变化过程，实现时变温度过渡态工况模拟；通过控制快速响应气动阀由开到关或由关到开过程中的变化速率，进而调节试验测量模型上游的进气压力变化过程，模拟航空发动机启停、加速或减速真实工况下涡轮部件入口的压力条件，实现压力过渡态工况模拟。本发明还提供了相应的测试方法，为真实条件下部件改进及性能提升提供参考。

摘要： 本申请属于航空发动机设计领域，为一种燃气轮机发动机过渡态工作线设计方法，在设定过渡态工作线中各截面流量连续、各部件处于瞬时稳定工作状态后，通过确定燃气发生器换算转速与燃气轮机工作点气动参数之间的对应关系；确定燃油流量wf与燃气轮机工作点气动参数的对应关系；得到各个转速下不同工作点组成的不同过渡态工作线；在进行燃气轮机过渡态工作线设计时，以Nghs、wf为变量，以Δn、Δwf为步长，即可满足过渡态工作线约束条件的工作点设计，得到满足满足约束条件的过渡态工作线以及各转速对应的时间，不需要反复试、凑，可以直接得到最优的过渡过程工作线设计方案，设计高效，耗时短、定量分析高效稳定。

摘要： 本发明提供一种基于强化学习的航空发动机过渡态寻优控制方法，属于航空发动机过渡态技术领域。包括：基于现有的某型双轴涡轮风扇发动机模型，将其调整为适用于调用强化学习算法的模型；为了同时满足实时模型的高位状态空间和连续动作输出，设计Actor‑Critic网络模型；设计基于Actor‑Critic框架的深度确定性策略梯度算法，以便同时解决高维状态空间和连续动作输出的问题；在将Actor‑Critic框架与DDPG算法结合之后，进行模型的训练；发动机加速过渡的控制规律是由上述训练过程得到的，应用此方法对发动机加速过程进行控制。