势能面

摘要： 甲醇与氟原子之间的抽氢反应可以生成HF和CH_(3)O、CH_(2)OH自由基等产物.该反应在环境化学、燃烧化学、辐射化学和星际化学中都非常重要.基于之前构建的全维高精度势能面,本文采用准经典轨线方法研究了该典型反应的动力学.特别是使用正则模式分析方法确定了多原子产物CH_(3)O和CH_(2)OH的振动态分布.研究发现,当反应物处于振转基态时,CH_(3)O和CH_(2)OH主要分布在基态.当反应物CH_(3)OH的OH伸缩模式激发为第一激发态时,产物CH_(2)OH的OH伸缩模式、扭转模式、H_(2)CO面外弯曲模式及其组合会被有效激发.在两条通道中,可用能量大部分都流入HF的振动能和产物的平动能,而自山基产物CH_(3)O或CH_(2)OH只得到非常少的能量,与实验结果一致,这也表明了自山基的旁观者性质.

摘要： 利用密度泛函理论B3LYP的方法,在6-311++G(d,p)基组水平上沿二面角Φ;(C9N1C2C5)和Φ;(C16N1C9C12)构成的二维坐标下扫描了–180°—180°范围内构象异构化势能面,甄别出12种三乙胺基态异构体.进一步辅以二阶微扰理论MP2的方法,在相同基组水平下计算与优化6种能量较低的构象异构体的结构与能量.结果表明具有C3对称性的G1与G1’是最稳定构象,并识别出两种具有新的甲基取向的G4与G4’构象异构体.另外,通过G1—G4红外光谱与振动模式的比较,分析了它们之间的相似性与差异性.G1—G4的红外谱线显示在0—1600 cm^(-1)范围内的强度较弱,而在2800—3300 cm^(-1)范围内的强度较强,标定出伞状振动与C—H伸缩振动等特征振动模,不同构象所引起的红外谱峰的平均移动量小于20 cm^(-1).

摘要： 本文回顾了近十年来水体系的势能面与分子动力学理论研究的最新进展,包括水分子参与的气相反应,固体表面上的吸附与解离动力学,以及从团簇到凝聚相水的结构、振动光谱与统计力学模拟.近年来再次发展起来的机器学习技术,例如结合置换不变多项式的神经网络,或结合基本不变量的神经网络,已被成熟应用于气相与固体表面体系的高精度势能面构造中.对于团簇甚至凝聚相水体系,原子中心神经网络方法或基于核的高斯过程方法应用更为广泛.此外,在多体展开框架下,在气相体系中发展起来的的方法也组成了高维度体系势函数构造的高精度方案.当前凝聚相水体系面临的主要问题是高精度从头算数据集的积累,兼顾计算精度与效率的双杂化密度泛函是一种可能的解决方案.在动力学理论方面,无论是化学反应截面计算还是振动光谱模拟,往往需要合理描述水分子中氢原子的量子效应,才能得到较为可靠的理论计算结果.量子波包动力学方法已经在气相反应机理研究方面有深入的应用,也在包含数个水分子的团簇振动分析中有初步应用.基于路径积分的分子动力学方法正在较大水团簇以及凝聚相水的结构与谱学模拟方面发挥重要作用.

摘要： 本文利用神经网络方法构建了HCO体系的基态(X^(2)A’)与第一激发态(A2A")的高精度全维势能面.利用含Davidson修正的内收缩MRCI-F12方法结合非常大的ACV5Z.基组,共计算了4624个从头算点,且没有采取任何标度方案.平衡构型、解离能、振动基频等与实验吻合很好.与Ndengue等人的此前经标度得到的势能面相比,本文势能面计算的吸收光谱强度略大,峰值位置向更小的能量偏移了几十个波.结果表明标度势能将会对动力学结果产生一些难以预测的影响.然而,基于之前标度的势能面计算得到的共振能量比本文的结果更接近实验值,尽管如此,本文新发展的非标度高级别势能面仍有望为之后HCO体系的光解和碰撞动力学的实验和理论研究提供一些理论基础.

摘要： 本文在基态势能面1^(2)A’’和第一激发态势能面1^(2)A’上研究了氧原子和氢分子离子的碰撞。这两个势能面的最小反应路径上均存在深势阱。本文计算了依赖碰撞能的中间络合物的平均寿命。结果显示在这两个势能面上,中间络合物的平均寿命随着碰撞能的增加而减小。反应存在两种机制,一个是直接反应,另外一个是间接反应。在研究的碰撞能范围内,间接反应占据了主导地位。然而,随着碰撞能的升高,直接反应机制变得越来越重要。另外,本工作还详细研究了反应物激发态和同位素效应对标量性质的影响。尽管反应物振动激发对中间络合物的平均寿命影响很小,但它显著地提高了基态势能面上直接反应的轨线数。相反,在激发态势能面上,反应物振动激发减少了间接反应的轨线数并减小了中间络合物的平均寿命。同位素效应对标量性质没有影响。

摘要： 本文基于离子分子SH_(2)-基态势能面,应用含时波包方法研究了反应S-(^(2)P)+H_(2)(^(1)∑_(g)^(+))→SH-(^(1)∑)+H(^(2)S)的动力学行为.给出了反应几率和积分截面随碰撞能的变化关系,结果表明,在讨论的所有碰撞能量范围内二者均存在显著的振荡结构.当初始转动量子数j=0,2,4,6,8,10和振动量子数v=0,1,2,3,4时,从总反应几率数值计算中可以看出,双原子H_(2)的振动激发和转动激发显著提高了反应活性.同时积分散射截面的理论值与前人的实验值相符合.

摘要： 米用一种明显依赖于电子-电子距离的多参考组态相互作用方法,结合ACVQZ基组进行了CH_(2)^(+)体系的从头算计算.采用置换不变多项式神经网络方法对从头算得到的18222个单点能进行了拟合.此外,将势能面的特征与可得到的实验结果和理论结果进行了比较.结果表明新构建的势能面比以往的势能面更加精确.基于新构建的势能面,采用准经典轨线方法进行了C^(+)+H_(2)反应的动力学计算,报道了积分截面和微分截面等动力学信息,并与之前的理论结果进行了比较.动力学结果表明在反应过程中插入反应机理占据主导地位.

摘要： 原子核裂变位能曲面对裂变动力学的研究起着关键作用,足以影响到最终的产物分布以及总动能、角动量的分布。文章基于相对论协变密度泛函理论,通过引入BSC近似,加入了对关联效应,整体计算得到了254Fm的裂变位能曲面,并获得与之相应的集体参量,如质量张量等,同时研究了零点修正能对势能面的影响,为后续进行原子核裂变动力学计算做了铺垫。

摘要： 以超冷分子的感应冷却实验为背景,研究同核碱金属双原子分子Li_(2)和F原子体系在低和超低碰撞能条件下的冷碰撞动力学机理.针对弱相互作用势能面构建出一个精确势能函数,使势能函数既能考虑到以排斥占优的短程相互作用也能兼顾到以吸引为主的长程相互作用.计算结果表明,Li_(2)—F基态势能面存在2个比较浅的势阱,θ=0°对应于倒"T"型结构,R_(Li—Li)=5.6a_(0)时,阱的深度约为-0.18 cm^(-1);θ=90°对应于线型结构,R_(Li—Li)=2a_(0)时,阱的深度约为-0.23 cm^(-1).Li_(2)—F分子体系整个势能面呈现出了强的角度各向异性.

摘要： 基于CCSD(T)方法的从头算点,采用神经网络方法构造了Xe-N_(2)范德华复合物的新的三维势能面.振动平均势能面V_(00)有一个全域T型最小点,坐标是R=0.411 nm,θ=90°(R是惰性元素与N_(2)分子质心间的距离,θ表示矢量R和N_(2)分子轴之间的夹角),势阱深度是-117.859 cm^(-1).采用量子力学程序执行了束缚态计算,通过拟合理论跃迁频率得到光谱常数,理论计算结果和实验数据非常符合.

摘要： 介绍了近年来发展起来的新一代密度泛函XYG3及利用神经网络构造分子体系势能面的最新进展.以H.和CH5等体系为实例,表明基于高效准确的密度泛函电子结构计算,与神经网络高精度势能面构造的理想结合,可以得到可靠的化学动力学结果,并有望用于更大更复杂的体系.

摘要： 采用分子设计的方法，通过对聚二甲基砗烷和聚甲基氢砖烷这两种聚硅烷分子结构的势能面进行分析对比，研究聚硅烷的溶熔特性与其分子结构势能面的关系。研究表明，通过计算不同聚硅烷分子体系的势能面可以初步判断其溶熔特性的好坏，这对新型功能聚硅烷的合成研究具有指导意义。

摘要： 采用超分子CCSD(T)方法和由键函数3s3p2d1f组成的大基组,计算得到了He-LiH体系的全程势能面.计算结果表明该势能面能存在2个势阱;较深的势阱在R=4.25a,阱深为177.53cm,对应于线性He-LiH构型;较浅的势阱在R=10.0a处,阱深仅为9.88cm,对应于线性He-HLi构型.

摘要： 利用相干态基把CD(D-C≡C-D)分子的代数Hamiltonian经典化而导出CD分子的势能面,给出了势能面的立体图及相应的等高线.并具体计算了力常数、解离能等,与实验值相当符合.

摘要： 在B3LYP/6-311G(d,p)和CCSD(T)6-311G(d,p)水平下给出了反应CHO+NO的详细的势能面信息.优化了所有反应物、产物、中间体和过渡态的几何构型.由反应物开始得到了五种产物以及它们的反应路径.对反应机理进行了深入分析并与类似反应进行了比较.

摘要： 本文采用传统过渡态和正则变分过渡态理论对在CCSD(T)/CBS//BHandHLYP/6-311G(d,p)水平下得到的3-己烯+(O)H势能面上开展了氢提取反应和加成反应速率系数的计算.采用一维Wigner方法,以及多维零曲率和小曲率方法对速率系数在低温下进行隧道效应修正.同时采用Pitzer-Gwinn分区参考方法对内转动的影响进行了修正.计算结果表明,大约70％的氢提取反应通过烯丙位的直接和间接氢提取通道发生.并且,烯丙位通过反应端范德华尔斯复合物发生的间接通道氢提取反应速率约为直接通到的2倍.此外,(O)H加成反应也包含了一个反应端范德华尔斯复合物,其负能垒的出现导致加成反应速率系数出现了负温度系数效应.总的来说,在温度高于590K时,反应系统由氢提取反应主导;在温度低于590K时,由加成反应主导.本文计算的速率系数不确定度为±5倍.另外,本文也开展了详细的势能面、反应路径和Gibbs自由能分析.

摘要： 本文基于ab-initio原理,利用HF方法在BHandHLYP/6-311++G(d,p)理论水平上开展了硝基苯异构及分解反应的研究.结果表明有九种硝基苯的异构体以及三种分解基团.将所有硝基苯异构体与过渡态利用混合DFT方法得出较为精确的能量,画出了所有反应的势能面(PES).通过路径分析将所有反应分为H转移反应,六元环反应,四元环反应,分解反应及其他反应.结果表明分解反应对硝基苯化学反应动力学有较大影响.

摘要： 本文采用量子化学理论的MP2计算方法,在6-311+G*水平上研究了CH2SH与NO2反应微观机理。使用MP2对反应势能面上的各驻点进行几何构型的全优化,振动分析和IRC计算证实了中间体和过渡态的真实性和相互连接关系。研究结果表明,CH2SH与NO2反应过程中存在4条路径,其中反应路径1为主要反应路径,反应主要生成CH2S和trans-HONO。反应路径2的生成产物为CH2S和cis-HONO。反应路径3的生成产物为CH2S和HNO2。反应路径4的生成产物为SCH2OH和NO。路径1的反应速率常数最大。

摘要： 在该文中，研究人员应用量子含时波包法，在T5A势能面上，对全三维F+H(J=0)体系的总反应几率进行了比较精确的计算。计算结果与以往的用不含时方法所得的结果符合得很好，这进一步证明了含量波包法适用的有效性和广泛性。

摘要： 光响应偶氮聚合物在光子材料等领域具有广阔的应用前景，其中偶氮生色团的光致顺反异构化在聚合物光响应中起了关键作用。对含有不同偶氮苯生色团的环氧树脂基高分子的研究发现，偶氮苯对位取代为羧基的聚合物形成表面起伏光栅的速率明显快于偶氮苯对位是硝基的聚合物，目前已提出的各种光栅形成机理和模型均不能合理地解释这一实验现象。由于取代基的存在会显著改变偶氮苯的电子结构和激发能，不同偶氮苯衍生物的异构化机理会有所差异，并导致光致异构化量子产率不同，从而影响偶氮聚合物的光响应行为。本文以4-氨基4`-硝基偶氮苯（ANAB ）和4-氨基4`-羧基偶氮苯（ACAB ）为模型分子，采用量子化学从头算方法，对上述两种偶氮苯生色团的光致异构化机理进行研究，以揭示含有这两种偶氮苯生色团的聚合物光响应速率明显差异的本质原因。

摘要： 提供了一种功能面板、功能面板配置系统、和功能面板配置方法。根据本发明实施例的功能面板包括：数据接收单元，被配置为通过有线通信或无线通信方式从配置小板或手持配置工具接收用于功能面板的配置数据；以及设备配置单元，被配置为基于用于功能面板的配置数据，将功能面板配置为相应的设备类型。根据本发明实施例的功能面板可以根据需要配置为相应的设备类型，从而可以适应多种应用场景的需求。

摘要： 本说明书实施例提供智能面试方法、智能面试装置及智能面试系统。在进行面试时，在获取面试对象针对当前面试题目的作答内容并确定出当前面试题目的题目得分后，根据题目得分以及当前面试题目的问题深度和问题广度，从面试试卷、历史面试记录或面试题目库中确定下一面试题目，并将所确定的下一面试题目提供给面试对象来进行题目作答。响应于确定为不再存在下一面试题目，根据面试试卷中的各个基础题目的题目得分确定面试对象的面试得分。

摘要： 本发明涉及竖向运输机械、清洁能源、运输技术领域。现仅利用江河势能的水力发电，相对于江河势能，陆地上高山、海洋的固体势能蕴藏量更巨大(最大势能高度1.9万米)。大面积高海拔沙漠戈壁有巨量的颗粒沙石固体易采集，不需爆破。开发颗粒沙石固体势能，可获得巨量清洁能源。若再修建引水的“电气化”运输水路(23)后，既可获得清洁能源；又可提水引水改善干旱生态；还可获得极廉价的水路运输发展经济，再可用沙石填海增加巨量国土，一举四得。固体势能装置包括有固体下降设备(10)、动力输出设备(5)，固体下降设备(10)与动力输出设备(5)连接；固体下降设备(10)的上端连接高势能地区，固体下降设备(10)的下端连接低势能地区；其固体下降设备(10)有6种。

摘要： 本申请涉及控制面板技术领域，公开一种用于智能面板的控制方法，包括：获取所述智能面板相关联的目标对象的行为状态；根据所述行为状态，确定与所述行为状态对应的陪伴策略；执行所述陪伴策略，和/或控制所述智能面板相关联的家居设备执行所述陪伴策略。本公开实施例能够使其提供的陪伴策略与孩子的需求相适配，提升孩子的居家陪伴体验。本申请还公开一种用于智能面板的控制装置及智能面板。

摘要： 一种用于分子构象空间分析的势能面扫描方法及系统包括：判断分子是否有相邻二面角；如果有相邻二面角，通过QM计算判断相邻二面角是否耦合，若判断不耦合，则进行一维势能扫描，若判断耦合则进行MM耦合判断；若MM计算判断该相邻二面角不耦合，则进行一维势能面扫描；若MM计算判断该相邻二面角耦合，则根据MM扫描结果计算两个二面角各自的一维势能面扫描得到的极值点组合对二维势能面上极值点的覆盖度；若覆盖度好，则进行一维势能面扫描；该扫描方法及系统，对于不同分子根据情况采用不同的构象扫描方法，灵活性高，既能兼顾计算效率，又能保证准确性，最大限度保留分子构象空间里的重要构象，扫描结果能更准确反映分子的构象空间。

摘要： 本发明公开了一种基于势能面匹配的材料力场拟合方法，包括：S1根据目标材料，获取对应的化学结构式；S2基于化学结构式的原子杂化状态，构建关于化学结构式中连接键的化学结构模型；S3对化学结构模型进行结构初步优化，获得能量最小化结构；S4基于能量最小化结构，通过DFT方法计算获得目标材料的化学结构参数；S5基于化学结构参数，通过Morse算法获得Morse键伸缩势参数，并保存在分子模拟文件中；S6重复上述S2‑S5，直至完成所有化学结构模型的计算，并将所有分子模拟文件集成进力场文件；S7基于S6中获得的力场文件，进行分子模拟仿真，计算目标材料的力学性能。本方法通过引入Morse键伸缩势参数，使得纤维材料仿真结果更加符合实际情况。

摘要： 本发明公开了基于修正零势能面的单组分碳氢燃料能量性质预测方法，设定待计算验证单组分碳氢燃料的温度与压力范围，在模拟软件中计算该单组分碳氢燃料在该温度与压力范围内所有的内能、焓、熵数据；获取相同温度与压力范围内，该单组分碳氢燃料实验测量的内能、焓、熵数据；确定该单组分碳氢燃料在标准沸点下的工况条件，取该工况条件对应的位置为新的零势能面；基于新的零势能面、待计算验证单组分碳氢燃料实验测量的内能、焓、熵数据，对所得内能、焓、熵数据进行修正。在所设定待计算验证单组分碳氢燃料的温度与压力范围基础上，扩大单组分碳氢燃料的温度及压力范围，再对单组分碳氢燃料在宽温度、压力范围下的内能、焓、熵等能量性质进行预测。

摘要： 一种用于分子构象空间分析的势能面扫描方法及系统包括：判断分子是否有相邻二面角；如果有相邻二面角，通过QM计算判断相邻二面角是否耦合，若判断不耦合，则进行一维势能扫描，若判断耦合则进行MM耦合判断；若MM计算判断该相邻二面角不耦合，则进行一维势能面扫描；若MM计算判断该相邻二面角耦合，则根据MM扫描结果计算两个二面角各自的一维势能面扫描得到的极值点组合对二维势能面上极值点的覆盖度；若覆盖度好，则进行一维势能面扫描；该扫描方法及系统，对于不同分子根据情况采用不同的构象扫描方法，灵活性高，既能兼顾计算效率，又能保证准确性，最大限度保留分子构象空间里的重要构象，扫描结果能更准确反映分子的构象空间。

摘要： 本发明公开了一种基于势能面扫描的铝电解熔盐体系力场拟合方法，通过势能面扫描结合非线性拟合方法得到适用于铝电解熔盐体系分子动力学模拟的势参数。计算熔盐体系中任意两离子间的势能面；计算熔盐中离子的电荷和静电相互作用势能；对离子间的静电相互作用势能进行分解，得到Buckingham势能；采用非线性拟合方法拟合Buckingham势函数，得到适用于熔盐体系分子动力学模拟的势参数；根据所构建的势参数对熔盐体系进行分子动力学模拟，计算熔盐体系的离子结构和输运性质。基于本发明构建了适用于熔盐体系分子动力学模拟的势参数，克服了势参数匮乏的缺陷，为研究熔盐体系的离子结构和输运性质提供了技术支持。

摘要： 本发明属于计算化学和物理技术领域，具体为一种适用于机器学习势能面构造的物质结构描述方法。本发明利用输入的原子坐标，构造一系列特征函数作为输入信息，利用机器学习方法训练物质体系的全局势能面数据，得到机器学习势能面。这些特征函数以原子间键长、键角为基本变量，通过组合幂函数、截断函数、球谐函数及三角函数构造原子周围环境，包含成键、配位等结构信息；物质体系的全局势能面数据来源于量子力学计算，包含大量不同物质结构的能量、力和应力信息。本发明的特征函数具有坐标旋转不变，原子交换不变,一阶和二阶导数连续等特性，适用于复杂的多元素物质体系。基于这些特征函数，训练得到的高维机器学习势能面可以用于材料结构搜索、反应机理预测研究等。