活化能

摘要： 对铁酸锌非等温碳热还原反应动力学及其还原反应机理进行了研究.通过不同温度条件下还原后的铁酸锌团块物相分析(XRD)对其碳热还原的物相转变过程进行了解析,950°C时出现FeO_(0.85)·xZnO无定型物质,此时Fe^(3+)被还原成Fe^(2+).探讨了铁酸锌碳热还原过程转化率与转化速率的关系,该还原过程可以划分为三个阶段,第二阶段的转化率变化最大(0.085~0.813).最后,通过等转化率法和主曲线拟合法对不同升温速率条件下铁酸锌碳热还原第二阶段的动力学进行了分析,可以得出第二阶段的平均活化能为362.16 kJ·mol^(–1),且该阶段活化能为331.01~490.04 kJ·mol^(–1),变化较大,说明这一阶段发生的反应较为复杂,且各反应之间的活化能差异明显,二级化学反应是这一阶段的主要控速环节,并确定了第二阶段的主要控速方程.

摘要： 碱式碳酸铜作为一种常见的铜基催化剂,其类芬顿反应活性可通过引入多种变价元素获得提高.利用水热法制备了铁/钴改性碱式碳酸铜,利用X射线衍射法研究了铁/钴改性对碱式碳酸铜结构和生长的影响.以亚甲基蓝为降解物,研究了铁/钴改性、反应温度对亚甲基蓝降解反应动力学和反应速率的影响.实验结果表明,由于钴和铜元素的协同增强作用,以钴改性碱式碳酸铜为催化剂时,亚甲基蓝降解反应活化能最低(74.53 kJ·mol-1),反应速率最快,表现出最佳的类芬顿反应活性.

摘要： 研究了2-乙基-4-甲基咪唑(2E4MI),1-苄基-2-甲基咪唑(1B2MI)和1-(3-氨基丙基)咪唑(API)三种液体型咪唑衍生物对环氧树脂(EP)固化反应行为和固化物性能的影响。采用非等温差示扫描量热(DSC)法研究了三种体系不同升温速率下反应的放热行为及固化度变化,运用Friedman法研究了各体系在不同固化度下的活化能,通过等温DSC法比较了120°C下的固化行为,对固化物的玻璃化转变温度(T_(g))及力学性能进行了研究。结果表明,2E4MI,1B2MI和API均可单独用作固化剂来固化EP,而且与EP的相容性极好。此外,三种体系的反应机理完全不同,EP/2E4MI反应分三步进行,而EP/1B2MI和EP/API反应分两步进行。活化能(E_(a))结果表明,EP/2E4MI在反应前期的E_(a)最低,后期最高,EP/1B2MI与其正好相反,EP/API居中。反应速率大小顺序为EP/API>EP/2E4MI>EP/1B2MI。EP/1B2MI的T_(g)为102.29°C,表现出最佳热性能。

摘要： 采用差示扫描量热法研究了不同降温速率下,不同分子量聚丁烯-1(PB、PB0.5%、PB1.5%、PB3.0%)的非等温结晶动力学,并用Avrami和Jeziorny法进行处理分析,获得PB相关非等温动力学参数,并利用Kissinger方程计算其结晶活化能。结果表明:当PB分子量降低时,结晶速率变快。不同分子量PB的结晶活化能分别为12.17、13.31、13.91、13.41 kJ/mol。

摘要： 基于酚醛树脂原料中甲醛的危害性与不可再生性,使用安全、可再生的对苯二甲醛代替甲醛,合成了一种新型的酚醛树脂——对苯二甲醛酚醛树脂。采用核磁、红外、GPC和流变仪等分析手段对此类树脂的结构与性能进行了表征。为了进一步提高该树脂的热性能,使用二茂铁甲醛对其进行改性。采用Kissinger方程、等转换法及双参数自催化模型对改性前后树脂的固化动力学进行了研究,明确了二茂铁甲醛在树脂固化中的作用机理。最后通过MDSC和TG研究了改性前后树脂固化物的热性能,结果表明:在加入15%的二茂铁甲醛后,改性树脂呈现出优异的热性能,其玻璃化转变温度为319.3°C,起始分解温度为397.7°C,在800°C氮气气氛下质量保持率高达76.07%。

摘要： 随着人们对食品新鲜度的要求越来越高,时间-温度指示器(time-temperature indicator,TTI)作为有效的监测工具已被应用于预估各类生鲜食品的剩余货架期。TTI是用于记录食品时间和温度历史的装置,它是利用时间和温度的累积效应产生的不可逆现象所实现的,有助于确保食品的质量和安全,但是由于其成本高、性能不稳定、响应速率慢等原因限制了它的应用。本文总结了物理型、化学型、生物型和复合型TTI的工作原理和研究进展,并分析了它们的优缺点,综述了TTI的动力学建模和活化能的计算方法、TTI的应用以及存在的挑战,并对TTI的研究趋势进行了展望。

摘要： 目的获得中性斯蒂酚酸铅(N-LTNR)在不同高温条件下的贮存寿命,建立一种基于N-LTNR表观活化能和某恒定温度加速性能退化试验的贮存寿命预测模型。方法以热失重作为N-LTNR性能退化参量,利用恒定温度加速试验方法,获得N-LTNR在某恒定加速温度下的热失重性能退化试验数据,采用线性回归法,获得该温度下N-LTNR的性能退化曲线。结合热失重失效阈值,确定N-LTNR在该恒定加速温度下的贮存寿命。基于N-LTNR热分解活化能,建立N-LTNR在高温条件下贮存寿命的预测模型。结果采用该模型对某散装的N-LTNR在不同高温条件下的贮存寿命进行预测,确定了该N-LTNR药剂在180°C下的安定性出现显著变化,在热失重失效阈值为10%的条件下,得到180°C下的寿命为6.4d;150°C下的贮存寿命为86 d。结论该模型可应用于N-LTNR在高温环境下的贮存寿命预测,为航天火工装置的使用提供了依据。

摘要： 为了探究菊芋微波真空干燥过程中水分变化规律,本文考察了不同微波强度对菊芋干燥特性的影响。采用Weibull分布函数和Dincer模型对干燥曲线进行拟合,并结合尺度参数(α)、形状参数(β)、滞后因子(G)、干燥系数(S)等分析了干燥过程的传热、传质机制。结果表明:除1.28 W/g外,菊芋整个干燥过程分为升速、恒速和降速3个阶段,且微波强度越大,最大干燥速率愈高,升速阶段历时越短。β介于1.314~2.175之间,表明干燥过程并非完全由内部扩散主导。G为1.043~1.188,且随微波强度增大而减小。毕渥数(Bi)介于0.179~5.762之间,说明干燥过程物料温度变化由内部导热和边界对流换热共同控制。基于Weibull分布函数、Dincer模型和Fick第二定律得到的水分扩散系数分别为D_(cal)=5.922×10^(−8)~2.717×10^(−7) m^(2) /s、D_(eff)=7.570×10^(−7)~1.799×10^(−5) m^(2) /s、D^(*)_(eff)=2.353×10^(−9)~7.546×10^(−9) m^(2) /s;同样微波强度下,其大小依次为:D_(eff)>D_(cal)>D^(*)_(eff)。2.32 W/g下,干燥样品亮度(L*值)最大,为69.05。微波强度愈大,样品色泽参数a*和b*值越小。SEM图片显示:适宜的微波强度下,干燥菊芋细胞结构规则,部分区域含有孔洞;1.28 W/g样品的细胞皱缩明显,而高微波强度下(2.70和3.04 W/g)干燥样品部分组织结构坍塌,细胞内物质外泄。

摘要： 为探究植物油布的自燃危险性,利用TG-DSC热重分析技术讨论其自燃火灾特性及防老剂对其的抑制效果。结果表明:油布混合样品的特征温度分别为171.7°C,380.7°C,466.7°C和555.0°C,根据特征温度将油布氧化过程划分为5个阶段:低温氧化阶段、前期燃烧阶段、混合燃烧阶段、后期燃烧阶段和燃尽阶段;植物油活化能大小顺序为大豆油>山苍子油>桐油>葵花籽油>红花籽油>亚麻籽油>紫苏籽油,介质活化能大小顺序为棉布>棉纱;防老剂4010NA具有最佳的抑制效果,各阶段的活化能增加了29.1~62.1%,总放热量降低了22.59%;9种防老剂抑制效果的强弱顺序为4010NA>MB>4020>DNP>SP>甲>RD>AW>4010。

摘要： 通过量化计算探索了CO_(2)与CH_(4)在无催化剂条件下直接转化为CH_(3)COOH的反应机理。采用高精度CCSD(T)/CBS方法对CO_(2)与CH_(4)转化为CH_(3)COOH进行基准研究,并预测了该反应决速步骤活化能为88.40 kcal/mol。为了减小计算花费,采用多种方法和不同基组对该反应的活化能进行了理论研究。计算结果表明B3LYP/aug‐cc‐PVQZ方法可靠、经济,该法所得活化能值(88.25kcal/mol)与CCSD(T)/CBS获得的基准值一致。此外,探索了溶剂化效应和水辅助质子转移对该反应活化能的影响。研究发现隐性乙醚溶剂有利于该反应活化能的降低,而显性乙醚溶剂降低了该反应的活性。与此同时,计算结果表明水辅助质子转移能够促进该反应的进行,活化能为76.98kcal/mol,与基准值相比降低了14.62%。研究结果为CO_(2)与CH_(4)共转化高附加值化学品提供了理论借鉴,并为其碳捕获与利用提供了一种新的研究思路。

摘要： 目前,国内外大部分稠油油藏使用蒸汽热采方式开采,成本高、采收率低.与蒸汽热采相比,火烧油层技术具有采收率高、改善剩余油性质、适用条件更广泛等特点,是具有明显优势的接替开采技术.内蒙达14块属于薄互层稠油油藏,位于达尔其油田西构造,地处严重缺水地区,并且由于属于薄互层油藏,如果采用蒸汽热采方式热损失严重,地面和井筒隔热措施成本较高,所以本文针对达14块稠油样开展火驱开发室内相关研究.因为火烧驱油本身的特点,其机理十分复杂,本文通过燃烧池室内实验深入认识各个阶段的氧化特征,计算活化能、指前因子等数值模相关参数,确定火驱反应动力学方程,采用数值模拟方法模拟火驱过程中油藏燃烧过程,优化开发井网、井距、射孔位置等,为提高油藏采收率奠定理论基础.

摘要： 本文研究了PAN纤维环化反应活化能与其耐热性的关联性,进而开展了快速预氧化的研究.研究结果表明:通过聚合第二单体对聚合物结构的改性,可以实现对纤维环化反应活化能的有效调控,环化反应活化能越低,PAN纤维的耐热性就越高,在预氧化过程中能够承受较高的预氧化温度;PAN纤维的环化反应和氧化反应具有不同步性,且在230°C之前二者均没有显著发生.基于此,本文通过对PAN纤维的低环化反应活化能和高预氧化温度的综合控制,预氧化时间大幅缩短至35min以内,所制备的碳纤维(T700级)的拉伸强度为5411MPa,CV值为3.9％.

摘要： 为了研究天然铁-锰氧化物中锰氧化物对铁氧化物吸附磷的影响及磷在铁-锰氧化物中的选择性分布,本文选择一种不含磷的铁-锰氧化物为研究对象,通过对比铁-锰氧化物处理前后(有无锰氧化物)吸附磷的变化,结合FT-IR、酸碱电位滴定、Zeta电位、XPS表征结果,探究磷在天然铁-锰氧化物表面吸附过程及作用机理.结果表明,0.1mol/L盐酸羟胺水溶液能彻底溶解锰氧化物(约wt.28％,主要为软锰矿、拉锰矿、斜方水锰矿),但未改变铁-锰氧化物中铁氧化物(针铁矿)的形貌、结构(原样标记为FMO,处理后标记为H-FMO).吸附实验、活化能及热力学参数结果显示锰氧化物对铁氧化物吸附磷影响较大。机理分析表明，FMO对磷吸附机制主要为内层络合、外层络合、表面沉淀、静电引力;H-FMO对磷吸附机制主要为内层络合、静电引力、表面沉淀。锰氧化物零点电荷低，其存在对粒子带电性影响较大，导致铁氧化物对磷的静电引力作用减弱。因此，对比前人对人工合成单一/多元铁锰氧化物体系吸附磷的研究，该研究表明天然铁-锰氧化物对磷吸附可能更为复杂，且锰氧化物对铁氧化物表面反应性影响较大，其结果是铁-锰氧化物比铁氧化物对磷的活性低，吸附需克服更大能垒，引起吸附量降低，间接说明磷更偏向于分布在铁氧化物表面。

摘要： 本文选取白蜡树、千头椿以及毛白杨三种华北地区常见植物落叶进行实验,利用物质自然特性参数测定装置,对树叶的自燃临界环境温度进行测定,根据F-K自燃理论,计算出其发生自燃所需的活化能,并通过外推计算得到了以立方体形式堆积的三种树木落叶在常温下发生自燃的临界尺寸.试验结果表明,毛白杨落叶的自燃活化能和自燃点最高,在森林火灾中也是较难因落叶堆积积热而导致自燃的树种;千头椿落叶的自燃活化能最低,最易因落叶堆积积热引发自燃.20°C条件下,为防止发生自燃,千头椿落叶的立方体堆积尺寸不能大于3.84m.

摘要： 为了确定在不同粒度条件下空气流量对煤氧化程度的影响,通过程序升温法,测定了色连3号矿五种粒径煤样在不同空气流量下O2、CO以及活化能的变化差异.结果表明,0～0.9mm的小粒径煤样耗氧量对空气流量变化反应较为敏感,且小粒径低空气流量的煤样反应活化能最低;在干裂温度120C前后空气流量不同,CO产生速率会出现突变点.

摘要： 针对油泥与微藻生物质掺混热解工艺,分析各自组成及性质,利用热分析仪在氮气气氛下对油泥进行不同升温速率β及不同掺混比Φ的实验研究,通过分析TG、DTG曲线,对热解过程划分阶段.此外,采用Doyle积分及Hancock经验公式进行动力学参数拟合求解.实验表明:油泥与微藻掺混热解过程可划分为五个阶段;其中阶段二、三、四的反应级数分别为1级、1.5级、0.5级,活化能分别为15.07-42.34kJ/mol、62.69-76.86kJ/mol、7.99-15.66kJ/mol;油泥与微藻掺混热解,有利于降低热解过程中的活化能.

摘要： 在250°C、480min条件下制备了玉米秸秆水热焦,并采用Friedman法、Flynn-Wall-Ozawa法和KAS法,分析研究了玉米秸秆及玉米秸秆水热焦的热解过程、不同热解阶段的动力学参数反应活化能的分布及变化规律.结果表明:玉米秸秆及玉米秸秆水热焦的热分解均可分为脱水、脱挥发份、碳化三个阶段.FWO和KAS模型计算得到的活化能值较为接近,在高转化率阶段(转化率大于0.2),水热的焦活化能远高于玉米秸秆活化能.

摘要： 本文对商业碳黑颗粒(Carbon Black)和柴油机碳烟颗粒(Diesel Soot)在N2环境下不同温度热老化处理1小时和5小时,并分别采用等温和非等温2种方式对热老化处理之后的碳烟颗粒进行氧化试验,考察热老化对碳烟颗粒氧化特性的影响.结果表明,热老化过程对两种颗粒物氧化活性均有降低作用,对柴油机碳烟颗粒物氧化活性降低更明显.老化时间对颗粒物氧化活性影响效果与老化温度有关.老化温度越高,老化时间对颗粒物氧化活性降低越明显.动力学参数计算表明,碳黑颗粒的活化能在163kJ/mol-187kJ/mol之间,柴油机碳烟颗粒活化能在187.9kJ/mol-217.8kJ/mol之间,热老化过程使碳黑颗粒和柴油机碳烟颗粒活化能上升,表明颗粒物氧化活性降低,柴油机碳烟颗粒活化能上升幅度更大.热老化过程降低颗粒物氧化活性主要有两点原因:颗粒物表面附着挥发性有机物含量降低以及颗粒物纳米结构石墨化程度升高.HRTEM图像表明,热老化过程使颗粒物碳层长度增长,扭曲度降低,石墨化程度升高,导致氧化活性降低.

摘要： 以七种木质素为对象,分别采用Py-GC/MS和热重分析(TG)对各木质素的热解特性进行了系统的探究,发现采用不同方法从不同生物质制备的木质素,其热解行为差异很大.木质素制备条件越温和,快速热解产物总峰面积越高.相对于木本木质素,草本木质素的产物总峰面积更高.木质素慢速热解主体发生于200～600°C,四种阔叶木木质素出现唯一失重峰,活化能在34～47kJ/mol之间;针叶木木质素有明显的双失重峰;而草本木质素具有一个主失重峰以及一个明显肩峰.

摘要： 采用热重-质谱联用仪(TG-MS)、X射线衍射仪及扫描电子显微镜等测试手段,研究了不同升温速率下1-2μm铝粉的氧化特性,并分析了氧化膜和各阶段反应活化能与升温速率的关系.结果表明,多晶相变机理同样适用于1-2μm铝粉,其氧化可分为五个阶段.氧化铝晶形转变、铝核心熔化膨胀等引起的氧化膜破裂是快速氧化的主要原因;第三阶段因θ-Al2O3出现导致DTG曲线出现较小的增重峰,该峰值温度随着升温速率的减慢而提前.结果还发现扩散驱动力的选择对计算活化能产生的影响比较小,各个阶段的活化能与升温速率关系不完全统一.

摘要： 本发明提供了用于具有耐磨性和光滑性的涂料和涂层剂的活化能射线可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和活化能射线可固化的组合物以及其用途。可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯含有含13-25个碳原子的长链烷基和活化能射线可固化的官能团并由聚己酸内酯修饰。所述的(甲基)丙烯酸聚氨酯可通过每分子含三个或更多异氰酸酯基团的有机异氰酸酯、长链烷基醇和聚己酸内酯修饰的(甲基)丙烯酸羟乙基酯的反应制得。另一方面，活化能射线可固化的组合物含有所述的(甲基)丙烯酸聚氨酯。

摘要： 本发明提供一种新型胺酰亚胺光碱产生剂，其树脂溶解性和低温固化性比常规芳香族胺酰亚胺光碱产生剂更优良，同时其具有足够的光活性；使用其的反应体系；新型可固化组合物，其适用于诸如粘附、密封、浇注、成型、油漆应用、涂布等的各种用途，并可通过活化能射线照射在较低的温度下快速固化；用于固化该可固化组合物的方法以及所述组合物的固化产物。本发明提供一种在分子中具有一个以上由下列通式(I)表示的结构的胺酰亚胺化合物(A)，以及包含该化合物的组合物和用于固化该组合物的方法。在式(I)中，R1代表H或者可具有官能团的烷基和/或芳基；以及R2、R3和R4独立地代表可具有官能团的烷基和/或芳基。[化学式1]通式(I)

摘要： 提供了活化能射线固化组合物，其包括：可聚合树枝状支化化合物；和含有可聚合不饱和键的聚酯类树脂。

摘要： 本发明涉及一种活化能射线固化型树脂组合物用防静电干扰剂、以及含有该防静电干扰剂的活化能射线固化型树脂组合物，该活化能射线固化型树脂组合物用防静电干扰剂的特征在于，由下述通式(1)和/或(2)表示，本发明的防静电干扰剂与以往的具有防静电干扰性的活化能射线固化型树脂组合物相比，能够降低表面电阻值，

摘要： 本发明提供了用于具有耐磨性和光滑性的涂料和涂层剂的活化能射线可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和活化能射线可固化的组合物以及其用途。可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯含有含13－25个碳原子的长链烷基和活化能射线可固化的官能团并由聚己酸内酯修饰。所述的(甲基)丙烯酸聚氨酯可通过每分子含三个或更多异氰酸酯基团的有机异氰酸酯、长链烷基醇和聚己酸内酯修饰的(甲基)丙烯酸羟乙基酯的反应制得。另一方面，活化能射线可固化的组合物含有所述的(甲基)丙烯酸聚氨酯。

摘要： 本发明涉及氢能储存技术，旨在提供一种利用酸活化改性膨润土改善镁基储氢材料活化能力的方法。包括：将膨润土原矿加入硫酸溶液中，在88°C条件下搅拌4h；将酸活化改性后的膨润土和镁基储氢材料加入球磨罐并混匀，进行球磨处理后获得活化能力改善的镁基储氢材料。本发明对镁基储氢材料的吸放氢活化性能有显著地改善作用；可有效改善镁基储氢材料的活化性能，缩短活化次数，提升活化效率，且工艺简单。

摘要： 本发明公开了一种气化渣球磨活化降低残碳燃烧反应活化能制备陶粒的方法，属于资源环境保护领域的固体废物综合利用技术。气化细渣中的残碳含量高达15～35％，很难进行建材化利用。通过对气化渣球磨活化操作，降低渣中残碳的燃烧反应活化能，促进其在中温条件下高效放热和产气。活化后的气化渣仅添加适量水制成陶粒生坯，经干燥、预热和高温烧胀，得到轻质高强陶粒。本发明通过球磨活化技术解决了气化渣残碳高和难利用的问题，工艺简单、成本低、不产生二次污染，制备的陶粒具有轻质、高强和环保等优点，符合国家相关标准，可以在建筑建材、园艺、工业滤料和耐火保温材料等行业使用。

摘要： 本发明提供一种新型胺酰亚胺光碱产生剂，其树脂溶解性和低温固化性比常规芳香族胺酰亚胺光碱产生剂更优良，同时其具有足够的光活性；使用其的反应体系；新型可固化组合物，其适用于诸如粘附、密封、浇注、成型、油漆应用、涂布等的各种用途，并可通过活化能射线照射在较低的温度下快速固化；用于固化该可固化组合物的方法以及所述组合物的固化产物。本发明提供一种在分子中具有一个以上由下列通式(I)表示的结构的胺酰亚胺化合物(A)，以及包含该化合物的组合物和用于固化该组合物的方法。在式(I)中，R1代表H或者可具有官能团的烷基和/或芳基；以及R2、R3和R4独立地代表可具有官能团的烷基和/或芳基。[化学式1]通式(I)

摘要： 本发明提供催化剂活化能的测试方法，其中，依托集成式自加热谐振悬臂梁获得谐振频率变化量随时间的变化曲线，并转化为谐振频率随温度变化的曲线，以及转换为覆盖度随温度的变化曲线，并在进行一阶微分后，提取极小值时对应的相关参数，而后代入计算公式，即可得到催化剂脱附速率常数及催化剂脱附活化能，从而本发明只需一次程序升温过程就可进行催化剂活化能的测试，且测试结果准确、快速便捷、催化剂样品消耗量少、价格低廉。

摘要： 本发明提供了一种能够提高水活化能的触媒材料，其特征在于，按照重量百分比计，其元素组成为：TiO220～40％、SiO210～20％、RuO210～20％、CeO25～10％、Ni10～30％、Ag10～20％。本发明还公开了其制备方法，包括：将TiO2、SiO2、RuO2、CeO2、Ni以及Ag按照配比称重后混合搅拌均匀，在压力机上采用半干法在成型压力38MPa的条件下压模成型，压制成薄片；将上述压制的薄片放入放电等离子烧结炉中并在真空度小于0.001Mpa下进行烧结，冷却后，置于乙酸溶液中超声处理；将上述超声后的薄片置于室温下老化4～6天，然后干燥、焙烧，冷却至室温后即得触媒材料。本发明的触媒材料。本发明的触媒材料能够有效提高水的活化能，去除水中的重金属离子、余氯等有害物质，有利于人体的心肝脾胃肾及农作物的生长。