环化反应

摘要： 四唑骨架广泛存于药物分子中。多取代四唑类化合物的合成方法相对较少,因此,开发新的多取代四唑骨架的合成方法具有重要意义。文章旨在开发一种1,3-二芳基取代四唑酮内盐的合成新方法,实现四唑酮内盐化合物的简便高效构建。该反应以二芳基氨基脲为原料,醋酸钯为催化剂,碳酸钾为碱,100°C下可顺利发生转化,得到1,3-二芳基取代四唑酮内盐。文章利用二芳基氨基脲为原料,简便高效地实现了二芳基取代四唑酮内盐的合成,同时考察了其荧光性质。

摘要： 碘苯与苯乙炔经Sonogashira交叉偶联反应合成了二苯乙炔,然后二苯乙炔再与苯甲酸通过[4+2]环化反应合成目标产物7-甲基-3,4-二苯基-1 H-异香豆素。反应分两步进行,分别对每一步反应的合成条件进行了优化,产物结构经由NMR分析得以确证,反应收率较高,总产率达到77%,反应条件温和,操作简单而且两步反应的催化体系均可以回收重复使用,反应具有较高的经济性和较好的绿色性。

摘要： 手性环戊二烯配体因在环化反应中出色的催化效应及立体选择作用受到金属有机化学工作者的关注,其中环戊二烯基配位的过渡金属复合物催化的环化反应更是成为相关药物合成的研究热点之一.本文梳理了近年来各类手性环戊二烯配位的不同过渡金属配合物催化环化反应的进展.

摘要： 为开发一种绿色环保和操作简单的NCAs合成方法,以碳酸二甲酯(DMC)代替光气"一锅法"合成NCAs,研究反应过程中不同组分对产物的影响;利用变温FT-IR和TG-MS-IR技术研究中间体在催化剂表面的吸附和转变,最后中间体精准关环;解析DMC法精确合成NCAs的调控机制,并提供可能的反应催化机理.结果表明:当丙氨酸与DMC比例为1:3、温度为150°C、反应9 h后,在DMF溶液中"一锅法"合成N-羧基丙氨酸酸酐产率最大为53.2％.

摘要： 氨化反应在合成化学领域占据着重要地位.二噁唑酮是一种新型酰基氮烯转移试剂,广泛应用于多种类型的氨化反应中.在温和条件下,过渡金属或非金属即可活化二噁唑酮,释放出二氧化碳并生成酰基氮烯中间体,进而参与到氨化-环化反应中.该策略为构建噁唑、喹唑啉和喹诺酮等杂环化合物提供了新的思路.近年来,二噁唑酮参与的环化反应受到越来越多研究者的关注,并且取得了重要进展.本文从不同的催化体系着手就近年来二噁唑酮参与的环化反应进行概述.

摘要： 萘并呋喃是一类重要的有机芳杂环,其分子骨架不仅是许多天然产物、药物分子的核心结构,而且还是重要的有机合成中间体,在材料化学中也具有广泛的应用价值.因此,萘并呋喃及其衍生物的合成一直是有机合成的研究热点之一.本文将对已有的萘并呋喃类化合物的主要合成策略、方法,结合笔者课题组的部分研究工作进行综述,包括如下几个方面:(1)碱或酸促进的环化反应;(2)过渡金属催化的串联环化反应;(3)自由基引发的环化反应;(4)其他非金属催化的环化反应.最后展望了萘并呋喃衍生物合成的研究和发展方向.

摘要： 呋喃属于五元含氧杂环化合物,不仅是许多生物活性分子、药物和天然产物的核心结构,还是十分重要的有机合成中间体,应用十分广泛.一直以来,呋喃和呋喃衍生物合成是有关学者的研究热点.对多取代呋喃合成方法进行综述.

摘要： 过渡金属催化的炔丙基化合物与亲核试剂的炔丙基取代反应,是有机合成中简单高效的方法之一.该反应由过渡金属配合物催化,可利用多种亲核试剂进行,得到相应的炔丙化产物,具有较高的化学选择性和区域选择性.这一过程的对映选择性也得到了广泛的研究,为合成包括天然产物在内的各种光学活性化合物提供了有用的方法.本文简述了一些科研小组对不对称铜催化炔丙基化合物环化反应的研究进展.

摘要： 以常见易得且稳定的催化剂及膦配体为催化体系,进一步系统优化钯催化的无铜Sonogashira偶联制备β-(2-乙炔基苯基)环丁酮类化合物的反应体系,高产率得到一系列含有不同官能团的β-(2-乙炔基苯基)环丁酮类化合物,并进一步实现铜催化下该类化合物的开环-复分解反应.

摘要： 杂环化合物种类繁多,包括氮杂环、硫杂环、氧杂环等不同的结构.氮氧杂环是杂环化合物的一种,同时含有氮和氧2种杂原子.以假菌素A、(+)-麦冬碱A、美沙唑仑为代表的活性分子的关键母核是氮氧杂环骨架,呈现出独特的药理活性.如何高效构建该骨架,一直是有机合成的研究重点和热点.选用具有独特代表性的合成路径,通过互变异构、迁移插入、质子化、脱芳香化等反应历程,构建了呋喃并吡咯、呋喃并吡啶、呋喃并氮杂卓等呋喃并氮杂环骨架和吡喃并吡咯、吡喃并吡啶、吡喃并吖辛因等吡喃并氮杂环骨架.

摘要： 本文研究了PAN纤维环化反应活化能与其耐热性的关联性,进而开展了快速预氧化的研究.研究结果表明:通过聚合第二单体对聚合物结构的改性,可以实现对纤维环化反应活化能的有效调控,环化反应活化能越低,PAN纤维的耐热性就越高,在预氧化过程中能够承受较高的预氧化温度;PAN纤维的环化反应和氧化反应具有不同步性,且在230°C之前二者均没有显著发生.基于此,本文通过对PAN纤维的低环化反应活化能和高预氧化温度的综合控制,预氧化时间大幅缩短至35min以内,所制备的碳纤维(T700级)的拉伸强度为5411MPa,CV值为3.9％.

摘要： 本文研究了微通道反应器内二氯丙醇的环化反应。考察了了反应温度、原料配比、停留时间等单因素对ECH收率的影响。实验确定了较优的工艺参数组合：环化反应温度50°C，二氯丙醇与氢氧化钠的摩尔比1∶1.2,停留时间45s，NaoH浓度20%(wt%)时ECH的收率达到95.2%。在微通道反应的时空转化率要比常规反应高出两个数量级。与传统的工艺方法相比，微通道反应提高了环氧氯丙烷收率，减少了废水的排放量，降低了过程的能耗。

摘要： α-吡喃酮是重要的有机合成中间体.本文报导了炔基酮与β-酮基酯的环化反应制备α-吡喃酮的研究，在三苯基膦与叔丁醇钾共催化下，可以获得中等产率的三取代α-吡哺酮，并优化了环化反应条件.

摘要： 官能团导向的C-H键活化由于容易进行且具有较好的选择性而得到人们的广泛研究.但配位(或螯合)导向的C-H键活化反应一般合成的是开链化合物,而且当导向基不是目标产物的一部分时,往往面临导向基团的脱除.所谓成键导向的C-H键活化,是指导向基团与过渡金属之间通过σ键相连,这一键连的存在促进了过渡金属对邻近C-H键的活化而形成一个金属杂环.由于在该金属杂环中金属以两个a键与相邻的碳或杂原子相连，因此可以直接还原消除或插入不饱和分子后还原消除，发生氧化偶联，生成碳环或杂环化合物。在这一反应中，导向基既是导向基团，也是反应基团，因此更加经济有效。

摘要： 环糊精是一类广泛应用于食品、制药、化工、农业等领域的环状低聚糖。本实验研究了麦芽糊精摩尔质量分布对β-环糊精(β-CD)合成的影响。使用Sephacryl 200-HR和Sephacryl 400-HR凝胶对不同DE值的麦芽糊精的摩尔质量分布进行分析，使用HPLC分析其小分子糖组成。结果表明，不同DE值的麦芽糊精具有明显不同的分子组成，随着DE值升高，麦芽糊精分子的分支化程度升高，分子链长减小，小分子糖含最呈上升趋势。生产工艺不同可引起麦芽糊精摩尔质量分布的较大差异。rn 麦芽糊精分子组成可影响β-CD的合成，应用适当链长底物可以促进环化反应，链长过长易引起歧化反应，而过短的链长会导致β-CD因耦合反应而降解。Β-CD的转化率随麦芽糊精分子分支化程度的升高而降低。分子摩尔质量约为Mw 10,000-50,000左右且分支较少的线性麦芽糊精分子可认为是环化反应的最适底物。环糊精(cyclodextrin，CD)是D-吡喃葡萄糖基通过以α-1，4糖苷键连接而成的环状低聚糖，其中常见的是聚合度为环糊精6，7和8的α-，β-和γ-CD[1]。由于其具有内疏水外亲水的结构特征，这种独特的分予结构可以使它通过范德华力、疏水作用力以及主客体分子之间的空间匹配效应，与一些电荷、极性、结构、性质相匹配的客体分子或基团形成超分子包合物，因而被广泛应用于食品、农业、化工等领域[2]。目前，CD主要是由环糊精葡萄糖基转移酶(CGTase，EC2.4.1.19)作用于淀粉等底物，通过环化反应而得到。同时，该酶还可催化耦合、歧化、水解等三类反应，催化产物除α-，β-和γ-CD外，还含有葡萄糖、麦芽糖、麦芽三糖及其他糊精等多种物质[3]。rn Β-CD合成的底物主要是淀粉，但实际生产中应用的高质量分数浓度的淀粉在糊化后粘度较大，不易搅拌均匀，故在生产开始阶段均使用液化酶对淀粉糊进行降解以降低其粘度。但液化时所产生的小分子糖会促进CD的耦合及歧化反应，引起CD转化率的降低[4，5]。研究者就如何解决该问题进行了大量的研究，Yano等人通过控制淀粉水解程度来提高CD转化率。Masanobu等人将CGTas作为液化酶从而减少淀粉的降解程度，增加CD的转化率[6]。rn 但淀粉液化后的分子组成及其对CD合成的影响则未见报道。众多研究证明，淀粉液化程度的不同可引起淀粉液化产物摩尔质量分布的明显差异。不同液化工艺条件及水解酶也会使得液化产物的分子组成发生变化。这种因淀粉液化工艺不同而造成的液化产物分子组成差异可能会对β-CD转化率产生一定影响。本研究选用具有不同DE值的麦芽糊精作为底物合成β-CD，研究其摩尔质量组成及其分布对CD转化率的影响。

摘要： 先将聚丙烯腈纤维在氮气气氛中进行热处理，使之发生一定程度的环化反应；然后将纤维在空气气氛中进行氧化热处理。结果表明，氮气中环化热处理，可以提高纤维在后续氧化过程中的氧化速度，降低氧化温度，缩短氧化时间；在后续氧化过程中，在一定张力下，氮气中的环化热处理可以更有效的抑制纤维的轴向热收缩。

摘要： 以亚氨基二乙腈、盐酸羟胺等为原料,3,5-二氨基-1-氧吡嗪(DAPO)为反应中间体,经过环化和硝化两步反应合成LLM-105,采用元素分析、红外光谱和核磁碳谱及氢谱分别对DAPO、LLM-105进行了结构表征,经高效液相色谱检测确定采用新方法合成的LLM-105的纯度超过99％,总产率49.37％.

摘要： 以亚氨基二乙腈、盐酸羟胺等为原料,3,5-二氨基-1-氧吡嗪(DAPO)为反应中间体,经过环化和硝化两步反应合成LLM-105,采用元素分析、红外光谱和核磁碳谱及氢谱分别对DAPO、LLM-105进行了结构表征,经高效液相色谱检测确定采用新方法合成的LLM-105的纯度超过99％,总产率49.37％.

摘要： 以亚氨基二乙腈、盐酸羟胺等为原料,3,5-二氨基-1-氧吡嗪(DAPO)为反应中间体,经过环化和硝化两步反应合成LLM-105,采用元素分析、红外光谱和核磁碳谱及氢谱分别对DAPO、LLM-105进行了结构表征,经高效液相色谱检测确定采用新方法合成的LLM-105的纯度超过99％,总产率49.37％.

摘要： 以亚氨基二乙腈、盐酸羟胺等为原料,3,5-二氨基-1-氧吡嗪(DAPO)为反应中间体,经过环化和硝化两步反应合成LLM-105,采用元素分析、红外光谱和核磁碳谱及氢谱分别对DAPO、LLM-105进行了结构表征,经高效液相色谱检测确定采用新方法合成的LLM-105的纯度超过99％,总产率49.37％.

摘要： 本发明涉及化工领域，具体是涉及一种含氮杂环化合物的合成反应装置，包括反应罐和搅拌组件，反应罐内设有上盘体和下盘体，上盘体的小端口为上落料口，下盘体的小端口为下落料口，上盘体的上方与反应罐之间形成搅拌腔，上盘体与下盘体之间形成滤水腔，下盘体的下方与反应罐之间形成储水腔，上盘体与下盘体之间设有引流壳体，下盘体的表面具有滤水孔，搅拌组件上设有提升杆，本发明通过引流壳体对反应物溶液的引导，使得反应物溶液在上盘体表面混合完成后，得到沉淀物，再进入下盘体上进行排水处理，引流壳体起到打开或关闭上落料口和下落料口的效果，引导反应物溶液进入滤水腔中，便于后续的加热操作，提高了产品的生产效率。

摘要： 本发明公开了一种环丙烯酮与氧杂环化合物的开环双碘化反应方法，在碘源如I2，N‑碘代丁二酰亚胺和/或AlI3存在下，在空气气氛条件下加热至60‑150°C搅拌反应，即可便捷地制备获得各种所需要的3‑碘代丙烯酸酯类化合物。该方法能够一步构建两个C‑I键和一个C‑O键以及两个C‑O键和一个C‑C键的裂解，具有反应操作简单、高原子经济性、优异的底物范围的优点。

摘要： 本发明涉及一种在水相无金属体系下环烷烃类或甲苯类化合物的C(sp3)‑H键官能化引发的2‑芳基苯并咪唑的自由基环化制备苯并咪唑并异喹啉酮类化合物的方法。该方法通过向Schlenk反应瓶中加入环烷烃类或甲苯类化合物、2‑芳基苯并咪唑类化合物、氧化剂、相转移剂和溶剂，在一定温度、空气气氛下搅拌反应，得到苯并咪唑并异喹啉酮类化合物。

摘要： 本发明公开了一种环丙烯酮与氧杂环化合物的开环双氯化反应方法，在CuCl2和AlCl3催化下，环丙烯酮与氧杂环化合物进行开环双氯化反应，制备获得3‑氯代丙烯酸酯类化合物。该方法能够一步构建两个C‑Cl键和一个C‑O键以及两个C‑O键和一个C‑C键的裂解，具有高原子经济性、优异的底物适用范围和克级反应能力。

摘要： 本发明公开了一种通过Cu(I)催化的多组分环化反应制备官能化噻唑杂环化合物的方法及应用，属于化学合成领域。该种方法主要通过以Cu(I)催化和以特戊酸等质子酸作为添加剂，硫代酰胺、芳基炔醛以及醇可以在55‑65°C的反应条件下，发生一系列多米诺环化反应，得到多样性官能化的噻唑杂环化合物。本发明的制备方法操作简单，使用的催化体系简单高效，对环境友好，且硫代酰胺、芳基炔醛以及醇的底物适用范围广泛，区域选择性好，可高效的合成多种官能化噻唑杂环化合物，在生物活性分子和药物开发方面具有广阔的应用前景。

摘要： 本发明公开了一种乙酰磺胺酸钾的制备中的环化/水解工段微通道反应方法和反应系统。乙酰乙酰胺基磺酸三乙胺(DKA)反应液和环化剂溶液按照体积比1∶1～2同时进入环化微反应器，后经环化微换热器进入一级水解微反应器，再经一级水解微换热器、二级水解微反应器、二级水解微换热器后得到乙酰磺胺酸溶液；环化反应温度控制在‑10°C～60°C，压力为0.1～10MPa，停留时间为0.01s～15min；一级水解温度控制在‑10°C～10°C，压力为0.1～10MPa，停留时间为0.01s～10min；二级水解温度控制在10°C～50°C，压力为0.1～10MPa，停留时间为0.01s～10min。将环化/水解进行整合，通过二次水解降低副反应，降低冰机负荷，提高产品质量。

摘要： 本发明公开了一种通过Cu(I)催化的多组分环化反应制备官能化噻唑杂环化合物的方法及应用，属于化学合成领域。该种方法主要通过以Cu(I)催化和以特戊酸等质子酸作为添加剂，硫代酰胺、芳基炔醛以及醇可以在55‑65°C的反应条件下，发生一系列多米诺环化反应，得到多样性官能化的噻唑杂环化合物。本发明的制备方法操作简单，使用的催化体系简单高效，对环境友好，且硫代酰胺、芳基炔醛以及醇的底物适用范围广泛，区域选择性好，可高效的合成多种官能化噻唑杂环化合物，在生物活性分子和药物开发方面具有广阔的应用前景。

摘要： 本发明公开了一种乙酰磺胺酸钾的制备中的环化/水解工段微通道反应方法和反应系统。乙酰乙酰胺基磺酸三乙胺(DKA)反应液和环化剂溶液按照体积比1∶1～2同时进入环化微反应器，后经环化微换热器进入一级水解微反应器，再经一级水解微换热器、二级水解微反应器、二级水解微换热器后得到乙酰磺胺酸溶液；环化反应温度控制在‑10°C～60°C，压力为0.1～10MPa，停留时间为0.01s～15min；一级水解温度控制在‑10°C～10°C，压力为0.1～10MPa，停留时间为0.01s～10min；二级水解温度控制在10°C～50°C，压力为0.1～10MPa，停留时间为0.01s～10min。将环化/水解进行整合，通过二次水解降低副反应，降低冰机负荷，提高产品质量。

摘要： 本发明公开一种萘基锂诱导分子内环化反应制备苯并锗咯化合物的方法及产品和应用。主要步骤包括萘基锂与(邻锗基苯基)乙炔在四氢呋喃或乙醚中，－78°C～0°C，反应5‑30分钟，生成锂化的苯并锗咯中间体。进一步与亲电试剂发生Negishi偶联反应，层析柱分离得到含苯并锗咯结构的一系列功能化含锗共轭分子。通过芳基取代基的选择，调控苯并锗咯化合物的发光波长，实现高纯度和高量子产率蓝光发射。该方法简单高效、底物范围广且易于功能化。反应条件温和，操作简单，原子经济，易于产业化。

摘要： 本实用新型涉及一种用于合成肽环化反应的反应容器，该反应容器包括反应器(1)，磁力搅拌装置(2)、磁力搅拌子(3)，所述的反应器(1)包括罐体(4)，该罐体(4)内底部设有磁力搅拌子中心支柱(12)，与该磁力搅拌子中心支柱(12)对应的罐体(4)外部设有磁力搅拌器卡槽，所述的磁力搅拌子(3)装于磁力搅拌子中心支柱(12)上，所述的磁力搅拌装置(2)设置在磁力搅拌器卡槽上。与现有技术相比，本实用新型具有安全可靠、高效稳定、检修方便、适合实际生产等优点。