固化动力学

摘要： 选用聚乙烯醇缩丁醛(PVB)、核壳橡胶、丁腈橡胶及环氧树脂作为增韧剂,对酚醛树脂进行增韧改性;通过制备复合材料试板进行耐冲击性能评价,研究了不同增韧剂体系及增韧剂添加量对酚醛树脂增韧效果的影响;通过流变、DSC测试结合非等温动力学方法研究了增韧改性酚醛树脂的固化动力学;并通过SEM观察试板冲击后的断面形貌,对增韧机理进行了解释。结果表明:以PVB为增韧剂改性酚醛树脂的韧性效果提升最为显著,且PVB的加入不会对该酚醛树脂体系的固化动力学造成影响;PVB添加量为15%时,改性酚醛树脂复材试板的耐冲击性能达到最大值23.72 J,且通过SEM分析,增韧改性酚醛树脂中加入的PVB使树脂基体在受到外力冲击时呈现出较好的韧性断裂。

摘要： 以蓖麻油和三乙烯四胺为原料合成蓖麻油酸多胺固化剂(COAPA),再将其与没食子酸环氧树脂(GAER)混合组成全生物基GAER/COAPA固化体系,采用非等温差示扫描量热法(DSC)对其固化反应过程进行了研究,确定了固化体系最佳质量配比为7∶3(GAER∶COAPA),获得了最佳固化工艺温度参数;利用Kissinger方程和Šesták-Berggren自催化模型拟合得到固化反应活化能和动力学参数,并将固化后的GAER体系与双酚A型环氧树脂体系的性能进行了对比。结果表明,GAER/COAPA体系的平均表观活化能为62.28 kJ/mol,当固化反应转化率(α)小于60%时符合Šesták-Berggren自催化模型;与双酚A型环氧树脂体系相比,GAER/COAPA的热分解温度参数偏低,800°C时残炭率较高,拉伸强度和弯曲模量较低、弯曲强度和玻璃化转变温度稍高。

摘要： 基于酚醛树脂原料中甲醛的危害性与不可再生性,使用安全、可再生的对苯二甲醛代替甲醛,合成了一种新型的酚醛树脂——对苯二甲醛酚醛树脂。采用核磁、红外、GPC和流变仪等分析手段对此类树脂的结构与性能进行了表征。为了进一步提高该树脂的热性能,使用二茂铁甲醛对其进行改性。采用Kissinger方程、等转换法及双参数自催化模型对改性前后树脂的固化动力学进行了研究,明确了二茂铁甲醛在树脂固化中的作用机理。最后通过MDSC和TG研究了改性前后树脂固化物的热性能,结果表明:在加入15%的二茂铁甲醛后,改性树脂呈现出优异的热性能,其玻璃化转变温度为319.3°C,起始分解温度为397.7°C,在800°C氮气气氛下质量保持率高达76.07%。

摘要： 针对预浸用环氧树脂体系,采用非等温DSC法对其固化工艺进行了研究。利用Kissinger和Crane法计算得到体系固化反应的表观活化能E;、指前因子A、固化反应级数n等动力学参数,建立了固化反应动力学方程,用T-β外推法确定了固化工艺温度,同时对环氧树脂体系耐热性进行了研究。研究结果表明,环氧树脂体系固化反应动力学方程为dα/dt=1.31×10^(6)exp(-7499.40/T)(1-α)^(0.887),固化工艺温度为150°C/2 h+185°C/4 h+200°C/2 h(后固化),且该环氧树脂固化物的热变形温度(HDT)为184.9°C。

摘要： 在我刊2021年第49卷第8期发表的《超声加速环氧胶黏剂的固化动力学行为与机理》一文中,因作者疏忽,在投稿时漏掉了论文作者之一姚远作为该文通信作者的信息。现特更正如下:更正前,论文作者及其单位为.

摘要： 采用差示扫描量热法(DSC)对含杂萘联苯结构环氧单体(3EPZ)与聚醚胺(ED-2003)的固化过程进行研究。采用Starink模型及自催化模型获得了不同转化率下体系的活化能及相关动力学参数,并建立了动力学方程。实验结果曲线与模型计算结果曲线的相关系数大于99%,表明所建立的自催化动力学模型能够较好地描述体系的固化过程。

摘要： 采用非等温差示扫描量热法对环氧树脂的固化行为进行研究。配制E51/DDS/CTBN和E51/DDS/CTBN/POSS-NH;环氧树脂体系,通过对其不同升温速率的DSC曲线进行分析得到固化特征温度。通过Kissinger和Ozawa方程计算体系的活化能,得到相关动力学参数。将动力学参数代入n级动力学反应模型,建立反应动力学方程。结果发现,两种树脂体系的固化过程均为复杂的过程。而后利用外推法确定环氧树脂体系的固化工艺条件:90°C/1 h+130°C/2 h+170°C/3 h+200°C/2 h。最后通过红外图谱验证了固化工艺的可行性。

摘要： 环氧树脂本身是一种热塑性树脂,只有加入固化剂,才能发生交联反应生成三维网状结构的热固性树脂,展现出优异的使用性能。因此,固化剂的选择和复配是决定环氧树脂使用性能的关键因素。4,4’-二氨基二苯砜(DDS)是一种应用较为广泛的高温固化剂,但其有着与环氧树脂混合后黏度较大、需要较高反应温度等缺点。文中选用了3,3’-二乙基-4,4’-二氨基二苯甲烷(DEDDM)、4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM)、4-甲基1,3-环己二胺(HTDA)3种固化剂与DDS复配,通过非等温差示扫描量热分析研究了复配固化剂的含量和种类对反应活化能的影响;通过动态力学热分析和热重分析等测试研究了复配固化剂的含量和种类对固化产物热性能的影响。结果表明,复配固化剂DDM摩尔分数为20%时,复合体系的黏度在操作温度80°C时降低了70.4%,平均反应活化能降低了2.99 kJ/mol,玻璃化转变温度仍保持在219°C,符合耐高温树脂的使用要求。综合考虑各方面性能,体系20DDM可用作环氧树脂复合材料体系复配固化剂的首选。

摘要： 传统酚醛树脂在煤矿充填堵漏过程中会释放大量反应热,易造成充填煤层区域温度的升高,从而引起煤炭自燃的问题。针对这一技术问题,对合成酚醛树脂的关键组分“碱性催化剂”进行改良,制备出“碱性催化剂A”,对比分析了催化剂A和其他碱性催化剂对树脂黏度、固含量、泡沫固化温度、发泡倍率和微观孔径结构的影响,并探究了由催化剂A合成的改性酚醛树脂(N-PF)的固化放热机理。研究结果表明:N-PF树脂具有较高的发泡倍率,良好的黏度和较低的固化温度。微观孔径数据显示,碱性催化剂A的应用提高了N-PF树脂泡沫体的孔隙尺寸,且泡沫粉化率低于PF泡沫,具有更加优异的力学性能;傅里叶变换红外吸收光谱(FT-IR)和核磁共振碳谱(^(13)C-NMR)数据显示,N-PF的羟甲基指数低于PF,有利于酚醛树脂在固化过程中总放热量的降低;差示扫描量热(DSC)分析和理论计算证明N-PF在固化过程中的热量释放较PF更为平缓,避免了热量的快速积聚。同时发现,与PF相比N-PF在相同固化体系下的固化体温度与发泡体周围环境温度均大幅降低,固化体温度由125°C降低至65°C降幅可达46%,发泡体周围环境温度由41.8°C下降至32.9°C降幅达21%。

摘要： 为了研究支化聚叠氮缩水甘油醚(B‑GAP)基推进剂的流变特性和固化反应过程,采用流变学研究方法对药浆进行了测试,研究了在50,55,60°C和65°C下药浆粘度随剪切速率及其模量随时间的变化规律。研究结果表明:B‑GAP基推进剂药浆具有剪切变稀特性,属于假塑性非牛顿流体;推进剂药浆固化反应速率随着固化反应的进行而增加,在固化度为0.3时达到最大值,之后反应速率开始减小直至为零;温度对于推进剂固化反应动力学有较大影响,在一定温度范围内,固化反应速率峰值随着温度的升高而增加,储能模量最大值随着温度的升高而减小;基于幂律方程和Arrhenius方程计算得到了B‑GAP药浆的本构方程和固化反应动力学方程。

摘要： 采用同步IPN方法,制备了不同组成比例的环氧树脂/苯并噁嗪的完全IPN体系.所制得的复合材料被制成测试样条并测定了各项力学性能.利用差示扫描量热仪(DSC)表征其固化过程中的热力学行为后以Kissinger、Ozawa和Crane方程计算了该类型IPN体系固化反应中的平均活化能、固化反应级数.研究结果表明,随着环氧树脂加量的增大,体系的韧性得到显著提高.当环氧树脂加量为40％时,该IPN体系的弯曲强度增加到98.2MPa,弯曲模量下降到4.04MPa.相比于原始苯并噁嗪树脂79.31MPa的弯曲强度和4.71MPa的弯曲模量,环氧树脂/苯并噁嗪树脂的IPN体系在力学性能上呈现出由“硬”变“软”的趋势.固化动力学分析表明,IPN复合体系的固化交联反应表观活化能更低,且始终是简单一级反应.

摘要： 以多官能环氧树脂JP-80与活性聚酰亚胺增韧剂、活性稀释剂和固化剂为主原料,研制得到了综合性能优越的耐高温环氧基体树脂.利用其温度对粘度、凝胶化时间的影响,以及高低温下的拉伸剪切强度,对其性能进行了研究,并利用差示扫描量热法,(DSC)研究了胶粘剂的固化动力学,得到反应的表观活化能(Ea),反应级数(n)及频率因子(A).

摘要： 本文通过TGA/DSC1同步热分析仪利用非等温法对水性封闭型聚异氰酸酯/含羟基聚丙烯酸酯体系的热固化动力学进行了研究.选取4组不同的升温速率(5°C/min、10°C/min、15°C/min、20°C/min),得到TG和DSC曲线.在20°C/min升温速率下出现异常TG曲线后,比较研究了该升温速率对固化动力学研究的影响.结果表明,出现上述异常情况,对固化动力学结果影响较大,应不考虑该升温速率下的DSC数据.同时得到该水性封闭型脂肪族聚异氰酸酯/含羟基聚丙烯酸酯体系的固化反应表观活化能为47.88KJ·mo1-1,表观频率因子为5.82×107st,反应级数为0.90.

摘要： 为了满足冬天或低气温施工的需要，自行合成了环氧胶粘剂低温固化剂，并研究了环氧胶粘剂的低温固化动力学。 以二乙烯三胺和与硫脲等为原料，通过缩聚反应，合成了环氧胶粘剂的低温固化剂，13C-NMR和FTIR测试证明成功合成了低温固化剂，LC-MS(液相色谱质谱联用)确定了所合成低温固化剂的分子量及聚合度。并经过实验表明，对于高温热固性树脂体系己存在的动态和等温固化唯像自催化模型方程同样也适用于低温冷固化环氧树脂体系的拟合，但是需考虑与升温速率相关的指前因子的修订和扩散控制的存在，低温等温固化考虑扩散修正后的数据拟合效果更接近于原始实验数据，同样与升温速率相关的指前因子经修正后，其拟合的效果也更接近于原始实验数据。

摘要： 本文介绍了一种由TGIC(异氰脲酸三缩水甘油酯)固化的透明粉末涂料用聚酯树脂的合成.通过DSC(差动热量扫描仪)采用不同升温速率对其固化动力学进行了研究,采用Kissinger方程和Crane方程对固化动力学方程参数中的活化能Ea、指前因子A0、反应级数n进行了计算,得到了固化动力学理论方程,并对固化进行了数学模型设计,为固化工艺的设计提供了理化依据.由制得聚酯树脂制成了透明粉末涂料,对其涂膜综合性能进行了测试,实验结果表明,该树脂制得由TGIC固化的透明粉末涂料具有优异的透明性和良好的涂膜性能.

摘要： 环氧树脂((EP)的极限氧指数(LOI)为19%左右，属易燃，因而需对EP进行阻燃改性。本文研究E51和DOPO改性线性酚醛环氧(11DB07)混合后用双氰胺(DICY)和脉类促进剂(U-52)固化，研究固化物阻燃和机械性能，并进行非等温固化动力学分析。

摘要： 采用非等温差示扫描量热法(DSC)研究了耐300°C新型聚酰亚胺树脂的固化动力学过程,分析了不同升温速率下,树脂特征固化温度,反应热及反应速率与温度的关系.结果表明:(1)采用外推法可近似得到树脂体系的加压温度,固化温度和后处理温度.(2)采用Kissinger-Ozawa方法得到了聚酰亚胺树脂体系的固化反应动力学参数,表观活化能Ea为135.7KJ/mol,反应级数n为0.9396,频率因子A为1.4924×109s-1.

摘要： 采用溶液法制备石墨烯/环氧树脂(GNP/EP)纳米复合材料.运用介电谱仪分析样品的介电性能,通过差示扫描量热法(DSC)研究复合材料的固化动力学.结果表明:GNP的用量对纳米复合材料的介电性能有显著影响,表现出逾渗现象,纳米复合材料的逾渗值出现在GNP用量为1.0 wt.％,此时,纳米复合材料的相对介电常数与交流电导率以及介电损耗角正切均表现出显著的增加.在GNP用量为0.5 wt.％,纳米复合材料的相对介电常数增加了118％,但仍保持了良好的绝缘性能.GNP使纳米复合材料固化反应的活化能增加,纳米复合材料与EP具有相同的固化机理.

摘要： 本文采用差示扫描量热法(DSC)研究了电力产品用某环氧树脂体系的固化过程,计算了固化反应表观活化能和反应级数,以及此环氧树脂体系反应速率常数与温度的关系.最后,还研究了在130°C温度下恒温不同时间对树脂体系固化度和玻璃化转变温度的影响.结果表明,此环氧树脂体系在高温下固化速率较快,并且在高温下反应速率常数K对温度变化十分敏感.通过动力学计算得到体系最佳固化温度为146.89°C,固化体系的活化能通过Kissinger法计算为83.55KJ/mol,反应级数为0.9199.在130°C下随着恒温时间的延长,此环氧树脂体系固化度提高,玻璃化转变温度上升.当恒温时间达到30min以上时,树脂体系基本固化完成,玻璃化转变温度随着恒温时间的延长而缓慢提高.

摘要： 采用力学性能、热失重(TG)分析测试方法,研究了耐高温环氧胶粘剂在热老化过程中力学性能、热失重的变化.结果表明,环氧胶的剪切强度、抗压强度随着老化时间的增加,呈现出先增加后下降的趋势,并且其下降幅度随老化温度的增加而增大;在较低温度条件下胶粘剂的失重是由脱湿或试样中低分子物的挥发造成的,而在较高温度条件下,胶粘剂的失重主要是由老化过程中胶粘剂分解产生的低分子量挥发物造成的.采用示差扫描量热法(DSC),在0～250°C范围内以不同的升温速率(5,10,15,20°C/min),研究了耐高温环氧树脂体系的固化行为,采用T-β外推法得出了该体系最佳固化工艺50°C/1h→100°C/2h→130°C/3h.

摘要： 本发明提供制备低能可聚合单体和树脂的方法，该等单体和树脂用于制备介电材料。所述方法包含将含有有机碱可裂解保护基的可加成聚合的含胺芳香族单体或含有有机碱可裂解保护基(如C2到C9烷酰基、优选酰基)的低聚芳香族酚醛树脂脱保护或去酰化，这是通过在含有过量的碱金属C1到C7醇盐的极性溶剂中、在有机碱中水解以去除所述保护基并且形成羟基官能单体或树脂来实现；随后通过亲核取代使所得羟基官能单体或树脂与含有α‑卤素(a‑卤素)或强酸共轭离去基的芳基环丁烯化合物在极性溶剂中反应，得到含有芳基环丁烯的可加成聚合的芳香族单体、或具有从所述环丁烯环到所述可加成聚合的芳香族单体的芳香族基团的醚键的含胺芳香族单体或低聚芳香族酚醛树脂、芳香族胺或低聚芳香族酚产物。

摘要： 一种用于改善具有焊缝的海洋船舶的流体动力学轮廓和污染特性的方法，该焊缝形成在船舶水线以下的表面上突起的焊帽。该方法包括通过将整流件应用到水下表面来修正焊缝，例如通过使用填充物。一种具有整流件的船舶以及一种用于船舶并且包括整流件的覆层系统。

摘要： 按本发明的行驶动力学调节系统具有电子的行驶动力学控制单元，该行驶动力学控制单元与至少一个驱动控制单元连接并且构成为，使得该行驶动力学控制单元首先确定额定打滑值或者额定打滑范围和作为参考速度的实际车速。在此，在相应的实际行驶情况中，优选通过用于惯性滑行的最小允许的额定打滑值和用于牵引运行的最大允许的额定打滑值来设定额定打滑范围。按第一替选方案，根据额定打滑值或额定打滑范围将额定转速或额定转速范围输出给所述至少一个驱动控制单元。按第一替选方案的转速范围由在这种行驶情况中的最大允许的驱动打滑值和减速打滑值来计算。按第二替选方案，额定打滑值与参考车速一起直接输送给所述至少一个驱动控制单元，该驱动控制单元由此本身确定在马达层面上的额定转速。在第二替选方案中，类似于第一替选方案，取代额定打滑值，也可输出额定打滑范围，该额定打滑范围由驱动控制单元又换算成额定转速范围。

摘要： 本发明涉及稳定的混合物(M)，其包括：可湿度固化成固化的聚合物(PV)的聚合物(P)，其中该聚合物(P)在至少一个不与聚合物主链两端对应的位置上包括可水解的硅烷基团；和具有至少一个可水解基团的硅烷(W)，硅烷(W)作为水清除剂，与该湿度固化的聚合物(P)相比，所述硅烷(W)在25°C和1巴的条件下能够与水更快地反应；本发明还涉及一种用水固化混合物(M)中的聚合物(P)的方法，以及特殊的硅烷(W)。

摘要： 本发明公开全面反映交联的酸酐固化环氧树脂分子动力学模拟方法，从酯化醚化的竞争性反应机制角度构建环氧树脂交联结构；包括以下步骤：(1)建立环氧树脂与固化剂单体分子模型并构建包含一定数量单体分子的无定形态结构；(2)标记关键反应基团中的C、O原子为反应原子；(3)基于“距离截断原则”设计交联脚本，包含起始反应半径Rmin、醚化加入半径Reth与终止反应半径Rmax；(4)基于环氧酸酐交联过程中醚化酯化竞争反应机制设计交联规则；(5)使用脚本对无定形态结构进行交联获得最终的交联结构。

摘要： 本发明提供制备低能可聚合单体和树脂的方法，该等单体和树脂用于制备介电材料。所述方法包含将含有有机碱可裂解保护基的可加成聚合的含胺芳香族单体或含有有机碱可裂解保护基(如C

摘要： 本发明涉及一种高放废物玻璃固化体核素迁移水解反应动力学模型的构建方法，建立了考虑到玻璃的组成、溶液的PH值和温度的玻璃水解反应动力学方程，并考虑核素全部释放和部分释放两种情况，建立了玻璃固化体中核素迁移模型，从而有效指导高放废物地质处置安全评价工作中源项分析与核素迁移计算工作。

摘要： 本发明公开了一种耦合空气动力学的跳台滑雪肌骨动力学模拟方法，属于体育专项动作分析技术领域。一种耦合空气动力学的跳台滑雪肌骨动力学模拟方法，在跳台滑雪运动员的肌骨动力学模拟中，结合了通过计算流体力学模拟得到的运动员所受的空气动力，使得对运动员动作的模拟更加符合现实情况，计算出的关节力矩，肌肉力等参数更加准确；同时通过对这些更为准确的关节力矩，肌肉力等参数来分析评估跳台滑雪运动员的发力情况，能够更好的指导针对性的肌肉力量训练。

摘要： 本文公开了空气动力学结构以及形成空气动力学结构的方法。空气动力学结构包括：第一蒙皮区域，包括第一蒙皮边缘；以及第二蒙皮区域，包括第二蒙皮边缘。第一蒙皮区域和第二蒙皮区域相对于彼此成角度，并且限定在第一蒙皮边缘与第二蒙皮边缘之间的间隙。空气动力学结构还包括后缘结构，后缘结构在间隙内并且在第一蒙皮边缘与第二蒙皮边缘之间延伸。空气动力学结构进一步包括多个单面紧固件。多个单面紧固件的第一子组可操作地互连第一蒙皮区域与后缘结构。多个单面紧固件的第二子组可操作地互连第二蒙皮区域与后缘结构。所述方法包括形成空气动力学结构的方法。

摘要： 本发明公开了一种热固性树脂固化动力学行为表征方法及系统。该方法包括：收集不同温度速率下的固化实验的实验结果作为训练数据；所述训练数据包括：固化度、温度、温度速率以及固化速率；构建神经网络模型；通过所述训练数据对所述神经网络模型进行训练；所述神经网络模型的输入为固化度、温度和温度速率，所述神经网络模型的输出为固化速率；通过训练好的神经网络模型预测不同温度速率下的树脂的固化动力学行为。训练后获得的神经网络模型可以精确预测不同温度速率下的固化动力学行为。