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第十七届全国金属有机化学学术讨论会

召开年：2012
召开地：北京
出版时间： 2012-10-19

主办单位：中国化学会

会议文集：第十七届全国金属有机化学学术讨论会论文集

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1.金属苯炔的合成与化学性质
- Chen Jiangxi;陈江溪;He Guomei;何国梅;Jia Guochen;贾国成
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：金属苯炔是一类新颖的杂环芳香化合物.它们可看成是苯炔分子中的一个碳原子被等瓣的过渡金属基团取代而衍生出来的六元杂环化合物.近年来,金属苯炔的化学引起了人们的兴趣和关注.一系列含锇和铼的金属苯炔已被成功地合成和鉴定.这些金属苯炔不仅具有有机化合物的芳香性,还具有金属有机化合物的属性.它们既可以发生芳香体系的经典反应(如亲电取代反应),也可以发生金属有机化合物的反应(如卡宾化合物的形成).
2.芳香酸环己基(苯基)(三甲基硅基)甲基锡酯的合成及结构
- Gong Genfei;龚根飞;Song Ran;宋冉;Zou Yinbo;邹引波;Lin Sen;林森
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：本文合成了11个芳香酸环己基(苯基)[(三甲基硅基)甲基]锡酯,并通过1HNMR,13CNMR,IR和元素分析对目标化合物结构进行了表征.生物活性测试的初步结果表明,该类化合物具有一定的杀螨活性.
3.二茂铁修饰卟啉及含氟卟啉的光物理与电化学性质
- Su Min;苏敏;Li Qing;李晴;Wang Yaguang;王亚光;Chen Shufeng;陈树峰;Zhao Haiying;赵海英;Bian Zhanxi;边占喜
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：合成了二茂铁修饰的卟啉与含有三氟甲基的卟啉.拉电子的三氟甲基使卟啉的紫外吸收发生蓝移,而给电子的二茂铁基则使卟啉的紫外吸收发生红移.在稳态荧光光谱中,二茂铁对卟啉荧光的猝灭程度大于三氟甲基,其中含有双二茂铁基的卟啉发生了66％的荧光猝灭,量子产率Φf仅为0.08,说明在激发态卟啉和二茂铁之间发生了较强的电子和能量的传递,这些结果在时间分辨荧光光谱研究中进一步被证实.电化学性质研究表明三氟甲基的引入使卟啉难失去电子,增加了卟啉的稳定性;二茂铁的给电子作用使卟啉更容易被氧化,是很好的电子给体.这些性质为此类化合物进一步应用于给受体体系的构筑提供了一定的理论依据.
4.1-二茂铁基甲基-2-二茂铁基-3-烷基苯并咪唑盐的合成、晶体结构及性质研究
- Ye Hongmin;叶宏民;Wang Wei;王薇;Zhu Xiaoxiao;朱晓晓;Chen Weiqiang;陈伟强;Xie Lili;谢莉莉;Yuan Yaofeng;袁耀锋
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：以二茂铁甲醛为原料,在对甲苯磺酸催化下,与邻苯二胺缩合得到1-二茂铁基甲基-2-二茂铁基苯并咪唑,化合物2与碘代烷进行烷基化反应得到1-二茂铁基甲基-2-二茂铁基-3-烷基苯并咪唑碘盐,并通过阴离子交换反应得到1-二茂铁基甲基-2-二茂铁基-3-烷基苯并咪唑六氟磷酸及双三氟甲磺酰亚胺盐.利用1HNMR,13CNMR,IR,MS,HRMS及元素分析对所有产物进行结构表征.化合物5的单晶结构表明该化合物通过分子间氢键作用自组装成了沿c轴无限延伸的一条链状超分子结构.电化学分析表明化合物3～8中的Fe1与Fe2由原来的一组氧化还原峰分离成了两组氧化还原峰.UV-Vis吸收光谱曲线表明所有产物具有光致电荷迁移现象.DSC-TG(差示扫描量热-热重)曲线显示所得碘盐化合物对高氯酸铵(AP)热分解有较好的催化效果.
5.CuI催化的酚与富电子对溴苯甲醚和缺电子间溴苯甲醚的O-芳基化反应研究
- Xing Chaogang;杏朝刚;Yu Jianzhong;俞建忠;Zhang Peizhi;张培志;Wu Jun;吴军
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：报道碘化亚铜催化的酚与富电子的对溴苯甲醚与缺电子的间溴苯甲醚的O-芳基化反应.研究发现缺电子的间溴苯甲醚在反应时表现出更高的反应活性,而富电子的对溴苯甲醚反应活性较低.通过提高反应温度和延长反应时间可使对溴苯甲醚发生O-芳基化反应,产物的收率和缺电子的间溴苯甲醚相当.用此方法成功合成了4-(4-氯苯氧基)苯甲醚,并进一步合成了除草剂Clofop.
6.2-甲酰噻吩缩氨基硫脲及其芳基钌配合物的合成、结构与抗癌活性研究
- Liu Lifeng;刘利锋;李培源;Li Peiyuan;Qian Quanquan;钱全全;Lei Xiaolin;雷晓琳;Huang Yuxiang;黄钰湘;Zhou Quan;周泉;Huang Shan;黄珊;肖琦;Xiao Qi;Su Wei;苏炜
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：合成了2-甲酰噻吩缩氨基硫脲化合物L1,L2和它们的芳基钌配合物[(rη6-p-cymene)RuⅡ(TSC)C1]Cl(1∶TSC=L1,2:TSC=L2),其结构经1H NMR,MS和元素分析确认.通过单晶培养得到了1的晶体,并测定其晶体结构.凝胶电泳实验表明,L1和L2与1和2对pBR322质粒DNA存在不同的作用机理.采用MTT法测定了这些化合物对3种人体肿瘤细胞株(SGC7901, BEL7404和CNE-1)的细胞毒活性.其中化合物1对人鼻咽癌细胞株(CNE-1)的有较好的抑制活性,其IC50值为27.8μmol·L-1.
7.Fischer吲哚合成法区域选择性问题的解决方案
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：Fischer吲哚合成法不仅是吲哚合成史上的里程碑,它在整个有机化学发展史中也是经典之作.虽然过去一个多世纪有机化学界对Fischer吲哚合成法有无数的研究、应用及拓展,但它源于非对称酮底物所产生的区域选择性问题一直没有得到好的解决,这大大制约了该方法在复杂分子结构合成中的应用.南开大学元素有机化学国家重点实验室梁广鑫课题组利用苯肼和烯基卤化物偶联选择性生成重排反应前体的策略,很好地解决了这个问题.该反应很强的官能团耐受力使反应吲哚化后形成的亚胺中间体可以被底物中亲核性的官能团捕获而一步构筑含有季碳手性中心的复杂环系,使Fischer吲哚合成法在吲哚生物碱全合成中的应用前景得到了极大的拓展.
8.锰催化的芳烃和端炔的C—H烯基化反应
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：当前,后过渡金属在C—H活化领域发挥着主导作用,特别是铑、钌、钯、铱等"贵金属"促进的C—H活化反应获得了广泛的研究.相对于后过渡"贵族"金属而言,锰具有来源丰富、价格便宜等优点.早在1971年Bruce等就发现当量锰参与的芳烃C—H键活化生成锰杂五元环.1989年,Liebeskind和Nicholson等研究了锰杂五元环与炔烃的当量反应.中国科学院化学研究所分子识别与功能院重点实验室王从洋课题组通过采用五拨基嗅化锰和二环己基胺的催化剂组合，发展了锰/胺协同脱质子的C-H活化新模式;在此基础上，通过锰配体间质子转移及分子内炔基辅助锰实现C-H活化等关键步骤，构建了完整的锰催化循环;并与中国科学院化学研究所光化学实验室陈辉课题组合作，用计算化学的方法验证了此催化循环的合理性.该工作是自1989年发现该类当量反应以来首次实现的锰催化的芳烃C-H烯基化反应.
9.不对称铱催化氢化α-亚烷基琥珀酰亚胺
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：手性琥珀酰亚胺类化合物广泛分布于具有生理活性的药物中.该类化合物还是一类重要的手性砌块,可用于合成l,4-双官能团类手性化合物等.但手性催化合成该类化合物的研究却较少,主要是通过亲核试剂对马来酰亚胺的加成及马来酰亚胺的环加成反应实现.不对称氢化是一类高效构筑手性化合物的方法,而通过不对称催化氢化合成该类化合物的方法却从未见报道.
10.金属有机单离子磁体
- 高松
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：Single-molecule magnets (SMMs) and single-chain magnets (SCMs) have been received great attention fortheir unique properties since 1990s, such as slow relaxation and quantum tunneling of magnetization, which offerthe opportunity of potential application in high-density information storage and quantum computation atmolecular level. However, the cluster-based SMMs face some challenges to increase of blocking temperaturefurther: firstly complicated magnetic coupling within cluster often leads to unexpected magnetic ground state;secondly different easy axis orientation for individual magnetic center within cluster usually results in a smalloverall uniaxial anisotropy for the whole cluster molecule. Therefore it is very difficulty to control the magneticground state and uniaxial anisotropy for a multicenter cluster molecule for the enhancement of anisotropic energybarrier.
11.基于简单分子的简洁、高效的氮化反应研究
- 焦宁
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：在现代合成方法研究中,实现合成方法的简洁、高效、节能、绿色化可持续发展,已成为研究的重要目标之一.碳、氢、氧、氮是组成有机分子的最主要的四种元素,生物体的基本组成元素碳、氢、氧、氮占元素总量90％.如何利用最简单、直接的碳氢化合物为原料在温和条件下将氮引入到有机分子中一直是一个具有挑战性的研究领域.
12.钯催化下硫醚基团导向的芳烃碳氢键烯基化和芳基化反应
- 于明;桑鹏;张玉红
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：在C-H键活化反应研究中,酮、酰胺、亚胺、吡啶、氰基和羧酸等官能团都被证明可以作为C-H键活化的导向基团,而硫醚作为重要的官能团之一,应用在C-H键活化中作为导向基团的研究却很少.本课题组研究了钯催化下硫醚作为单导向基团的芳烃和烯基化反应.硫醚基团具有可离去或转化成其它官能团的优点.反应中间体的单晶及相关实验揭示出碳钯键的形成和作用.同位素动力学实验表明C-H键的断裂是反应的决速步.
13.成键导向的C-H键活化及与不饱和分子的环化反应
- 王佰全;李滨;谭星;王暖程;冯会良;马建峰;宋海斌;徐善生
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：官能团导向的C-H键活化由于容易进行且具有较好的选择性而得到人们的广泛研究.但配位(或螯合)导向的C-H键活化反应一般合成的是开链化合物,而且当导向基不是目标产物的一部分时,往往面临导向基团的脱除.所谓成键导向的C-H键活化,是指导向基团与过渡金属之间通过σ键相连,这一键连的存在促进了过渡金属对邻近C-H键的活化而形成一个金属杂环.由于在该金属杂环中金属以两个a键与相邻的碳或杂原子相连，因此可以直接还原消除或插入不饱和分子后还原消除，发生氧化偶联，生成碳环或杂环化合物。在这一反应中，导向基既是导向基团，也是反应基团，因此更加经济有效。
14.关于铜催化烷基亲电试剂的反应的探索
- 刘磊
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：Transition metal-catalyzed reactions of non-activated alkyl electrophiles constitute an important category of organic transformations.For this reason, Ni, Pd, Co, and even Fe catalysts have been intensively studied by a number of research groups in recent years for the transformation of various alkyl electrophiles.These studies have led to great progresses in modern synthetic organic chemistry.
15.轴手性联烯的不对称合成
- 叶俊涛;麻生明
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：随着联烯化学的不断发展,联烯在有机合成中发挥着越来越重要的作用.轴手性联烯是一类非常重要的有机结构单元,因为其轴手性可以通过手性转移的策略转化为产物的中心手性,从而为合成光学活性的化合物提供了一种有效的途径.但是到目前为此,轴手性联烯的合成方法仍然很有限.因此如何简单高效地合成轴手性联烯,特别是官能团化的轴手性联烯,受到了化学家越来越多的关注.
16.过渡金属催化活泼烷基卤代物参与的偶联反应研究
- 刘超;雷爱文
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：过渡金属催化的有机合成反应是化学研究的前沿领域,其中偶联反应是构建C-C键、C-X键最有效的方法之一.目前,偶联反应中绝大部分使用的是Csp2(芳基和烯基)卤化物作为亲电试剂,而烷基卤代物(Csp3)作为一类重要的亲电试剂却很少用于偶联反应.本文研究工作针对活泼烷基卤代物开展Pd或Ni催化的偶联反应研究.通过desyl chloride与Pd(0)配合物氧化加成合成了相应的烷基Pd配合物。通过变温核磁共振技术、晶体结构分析对得到的Pd配合物进行表征确定由desylchloride衍生的把配合物以单一的C-Pd键形式存在;研究结果表明，desylchloride和Pd(0)氧化加成配合物在溶液中缓慢分解并得到desylchloride自偶联产物以及二分之一当量的Pd(II)和二分之一当量的Pd(0)物种。通过desylchloride衍生的Pd配合物的反应活性及其结构特性的研究探讨了该配合物的分解机理。
17.经由η3-苄基钯中间体的芳环亲核取代反应研究
- 张胜;包明
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：苄基氯及其衍生物与Pd(0)反应,可生成η3-苄基钯反应中间体,利用这种钯配合物中间体的交叉偶联反应,已引起人们的普遍关注.然而,关于经由η3-苄基钯中间体的芳环亲核取代反应研究,报道还很少.在本课题组过去研究η3-苄基钯化学的基础上,作者研究了η3-苄基钯中间体参与的芳环亲核取代反应.氯甲基萘及其衍生物与胺或含活泼亚甲基化合物的反应,在钯催化剂的作用下选择性地发生在芳环上,生成新的C-N或C-C键.在本届全国金属有机化学学术讨论会,将详细介绍这些研究成果.
18.卟啉铁卡宾与烯丙型膦叶立德的反应研究
- 王鹏;唐勇
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：金属卡宾(Metal-carbenoids)与烯烃发生反应的反应类型、反应活性以及选择性通常受底物的位阻和电性影响较大.以卟啉铁卡宾与烯烃反应为例,到目前为止仅实现了端烯和1,1-二取代烯烃的环丙烷化反应;而对于大位阻烯烃(1,2-二取代及多取代烯烃)和缺电子烯烃(如α,β-不饱和羰基化合物)的反应尚未有文献报道.德中间体开环，烯基化的串联过程。本文利用该极性反转策略和酸碱平衡调控成功实现了环丙烷甲基叶立德中间体的俘获，高效地构建了一类三取代环丙烷衍生物。进一步将该极性反转策略应用于叶琳铁卡宾与三取代氏卜不饱和醋的反应中，作者发现可以通过对双键电性的调节来解决多取代烯烃与金属卡宾反应活性较差的问题。当使用甲氧基取代的烯丙型麟叶立德作为底物时，成功实现了三取代a，p-不饱和酷的形式上sp2C-H键插入反应，并将其应用于构建多取代1,3-丁二烯衍生物和环戊二烯衍生物。利用该策略也可以引发新型的串联反应，成功构建了一类氧杂并环骨架。
19.新型负载手性催化剂及亚胺和芳香杂环化合物的高效不对称氢化
- 范青华
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：过渡金属催化亚胺和芳香杂环化合物的不对称氢化是获得手性胺和手性杂环化合物的最简单高效的方法.近年来,手性含膦配体与过渡金属铑、钌、铱和钯形成的配合物被成功应用到多类亚胺和一些芳香杂环化合物的不对称氢化反应中,获得了优异的催化活性和对映选择性.但是与烯烃和酮的不对称氢化相比,亚胺类化合物,特别是芳香杂环化合物的高效不对称氢化依然是不对称催化研究领域的难点之一.针对该领域中存在的关键问题(如催化剂的选择性、催化效率和催化剂的分离回收等)，最近，发展了三类手性催化体系，并成功应用于亚胺和芳香杂环化合物的高效不对称氢化。
20.烷基羧酸的脱羧偶联反应
- 尚睿;刘磊
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：Aliphatic carboxylic acids are inexpensive and stable compounds. When their carboxylic acid moieties areremoved under appropriate conditions, aliphatic carboxylic acids may be converted to carbanion equivalentintermediates. Thus the use of aliphatic carboxylic acids as surrogates for aliphatic organometallics reagents is aninteresting idea for transition metal-catalyzed transformations. We recently carried out a series of studies on thecatalytic cross-coupling reactions of aliphatic carboxylic acids and obtained some preliminary findings. In the postwe will be delighted to discuss some details of our research progress.
21.两个亲核试剂之间的氧化偶联化学
- 雷爱文
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：两个亲核试剂的氧化偶联反应,是一种新型构建碳-碳键的模式.其具有反应多样性、底物选择范围广及原子经济性高等优点.然而这类反应存在两大问题需要解决:两个亲核试剂之间的负电荷互相排斥反应选择性低.针对问题,作者选择额外加入氧化剂捕获多出的一对电子来消除亲核试剂之间的负电荷相斥作用;针对问题作者以在线红外为研究手段进行动力学测定,进而通过反应的动力学行为来指导其选择性的调控.
22.手性氮氧配体-金属络合物催化不对称反应研究
- 冯小明
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：发展高效高选择性的手性催化剂及不对称催化反应是手性合成化学的重要研究内容之一.本文基于C2对称性和双功能催化等策略,以脯氨酸及其类似物为起始原料,设计合成了一类新的双氮氧-酰胺化合物.利用氮氧偶极的Br(o)nsted碱性和配位能力,将其发展成为一类有用的手性小分子催化剂和配体,具有合成简便、结构易调的特点.
23.新一代物质转化途径—惰性化学键活化研究
- 施章杰
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：为了研究惰性化学键的反应活性,将简单易得且对环境友好的原料运用于有机合成,发展高效的"绿色化学"和"可持续发展化学",为能源和环境问题的解决提供新的思路,本课题组在惰性C—H键、C—O键、C—C键活化等领域进行了大量探索,并发展了一系列高"步骤经济性"和高"原子经济性"的方法学.
24.含双膦配体的NiFe氢化酶模型物的合成、结构和性质研究
- 孙晓静;宋礼成
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：本文合成了6个含双膦配体的新型[NiFe]氢化酶模型物1a-1c和2a-2c.这6个化合物均通过元素分析、红外光谱、氢谱、磷谱表征,并解析了其中5个化合物的单晶结构.1a-1c三个化合物的循环伏安测试结果表明,按从S到Se到Te的顺序,化合物的还原反应更容易进行.
25.第Ⅷ族钳形金属催化剂的研究进展
- Hao Xinqi;郝新奇;Niu Junlong;牛俊龙;Zhao Xuemei;赵雪梅;Gong Junfang;龚军芳;Song Maoping;宋毛平
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：钳形金属化合物在有机合成、有机金属催化以及材料科学等领域都有着重要的应用.本文主要总结了课题组近几年来在第Ⅷ族钳形金属化合物的合成与催化应用方面取得的一些进展,包括利用廉价易得的原料、通过芳环的C—H键活化方法,合成得到多种非手性和手性的PCP钳形钯(Ⅱ)化合物、PCN钳形钯(Ⅱ)和镍(Ⅱ)化合物、双(咪唑啉)苯NCN钳形钯(Ⅱ)、铂(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、铑(Ⅲ)和铱(Ⅲ)化合物、NCN'钳形钯(Ⅱ)化合物、CNN'钳形钯(Ⅱ)和钌(Ⅱ)化合物等,尤其是探索出的"一锅煮"的膦化/金属化反应,为多种类型PCP和PCN钳形金属化合物的合成提供了新的途径,该方法毋须分离不稳定的含膦配体,并成功地实现了相关配体中心芳环2位的C—H键活化,从而简化了合成步骤,使得操作简便易行、产物收率高.所得到的钳形金属化合物被用于催化多种碳-碳键生成反应(包括不对称的催化反应)、酮的氢转移反应、不对称膦氢化反应等.相关的文献报道也将做适当讨论.
26.过渡金属催化的对甲苯磺酰腙的偶联反应
- Liu Zhenxing;刘振兴;Zhang Yan;张艳;Wang Jianbo;王剑波
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：本文对研究小组近几年在对甲苯磺酰腙在有机合成中的应用进行综述.重点介绍了其在过渡金属催化的偶联反应中的应用,同时对腙参与的不含过渡金属的反应也做了简单讨论.
27.过渡金属催化的三级胺氧化反应的研究进展
- Li Yuanming;李远明;Ma Lina;马丽娜;Li Zhiping;李志平
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：三级胺的氧化是自然界中最基本的反应之一.利用化学方法研究三级胺的氧化反应不仅可以提供合成含氮化合物的新方法和途径,也可以帮助人们了解生命体中三级胺氧化的反应过程和机理.近十年,过渡金属催化的三级胺氧化反应取得了一些重要的研究进展.本文主要总结了近年来以过渡金属为催化剂,在氧化剂的条件下,三级胺氧化反应研究领域中的重要研究结果,并展望了该研究领域未来研究的重点和挑战性问题.主要分为五个部分;(1)三级胺的氧化形成氧化胺;(2)三级胺的氧化Mannich反应;(3)三级胺的氧化去甲基化反应;(4)三级胺的氧化酰胺化反应;(5)三级胺取代基的氧化转化.
28.过渡金属及主族元素配合物活化NH3中N—H键的研究进展
- Fang Huayi;房华毅;Ling Zhen;凌镇;Fu Xuefeng;付雪峰
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：NH3是一种在自然界生命过程及人类社会化学化工生产过程中非常重要的小分子.近年来,在过渡金属元素(如Ir,Rh,Ru,Fe,Pd等)及主族元素(如Si,Ge,Sn等)配合物活化NH3中N—H键的研究方面取得了一系列进展.本文介绍了过渡金属配合物活化NH3、主族元素配合物活化NH3及活化机理等这方面研究的新成果.
29.锕系端基亚胺金属有机化合物研究进展
- Ren Wenshan;任文山;Zhao Ning;赵宁;Chen Liang;陈亮;Zi Guofu;自国甫
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：在过去的30多年中,锕系端基亚胺金属有机化合物因其具有独特的结构特征以及在基团转换与催化方面的潜在应用而受到人们的广泛研究,并取得了一些很好的成果.目前,锕系端基亚胺金属有机化合物已成为金属有机化学领域中一个引人注目的研究热点.这篇综述主要介绍了锕系端基亚胺金属有机化合物在制备及反应性能方面的研究进展.锕系金属-配体多重键化合物的研究尚处于起步阶段，对比亚胺化合物更活泼的膦化物(An =PR),氧族化合物(An=E; E=O, S, Se, Te)以及碳卡宾化合物(An=CR2)的合成，将成为今后锕系金属有机化学的目标，对它们的研究重点除了在合成新的化合物以外，更重要的在寻找新的应用领域方面。
30.锆-苯炔参与的金属杂环的形成及其在有机合成中的应用
- Mao Kebin;毛可彬;Fu Xiaoping;付晓平;Liu Dan;刘丹;Li Shi;李石;Liu Yuanhong;刘元红
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：锆-苯炔是一类非常重要且具有高度反应活性的金属有机配合物.其与烯、炔、醛、酮、腈等不饱和底物反应时,通过调节底物的取代基、化学计量比、配体结构以及反应条件等,可以得到多种形式的锆杂环类化合物.该锆杂环进一步与亲电试剂反应可以构筑结构丰富多样的有机化合物.对锆-苯炔的合成方法及其参与的金属杂环的形成与后续反应等方面进行了综述,并对锆-苯炔在有机合成化学领域的发展前景进行了展望.
31.钯催化甲基苯基膦氢的不对称烷基化反应合成含膦手性中心化合物
- Li Chun;李春;Li Weixun;李伟逊;Xu Sheng;许胜;Duan Weiliang;段伟良
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：研究了Pincer-钯催化的甲基苯基膦氢对卤代烃的不对称取代反应.以高收率、中等的立体选择性得到含膦手性中心的膦化合物,同时对反应的催化循环和可能的立体化学过程进行了探讨.
32.P^N^P三齿铬配合物合成和结构及其催化乙烯齐聚与聚合
- Liu Qingyun;刘清云;Gao Rong;高榕;Hou Junxian;侯俊先;Sun Wenhua;孙文华
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：合成了系列的2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)亚苄基]苯胺(P^N^P)和2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)苄基]苯胺(P^N^P)铬(Ⅲ)配合物,经过元素分析和光谱分析进行了表征,并使用X射线单晶测试确定两类铬(Ⅲ)配合物都具有六配位的变形八面体构型.在MAO或AlEtCl2作用下,这些铬配合物可高活性地催化乙烯齐聚或聚合,其催化乙烯反应特征依赖于配体中桥联胺的键联形式.2-(二苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)亚苄基]苯胺铬配合物la～le催化乙烯聚合,无齐聚物生成;而2-(二.苯基膦)-N-[2-(二芳基膦)苄基]苯亚胺铬配合物2a～2e表现出较高的乙烯三聚选择性.
33.蒙脱土负载Pd/Cu双金属纳米微粒催化Sonogashira偶联反应
- Xu Wei;徐伟;Sun Yuanlong;孙原龙;Guo Menghan;郭萌涵;Zhang Weiqiang;张伟强;Gao Ziwei;高子伟
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：为了证实过渡金属催化碳碳键交叉偶联反应的双金属效应,首次研究蒙脱土负载纳米钯铜双金属微粒催化Sonogahira交叉偶联反应.结合蒙脱土重金属吸附特性与DMF溶剂热羰化还原,发展了一种新的双金属纳米微粒合成方法,制备了钯铜比例为1∶1的双金属纳米微粒.催化条件优化实验发现,乙二醇二甲醚/水(V∶V=1∶4)混合体系为最佳溶剂.碳酸钾与三苯基膦存在下,MMT@Pd/Cu高效催化芳基碘与系列端炔的交叉偶联反应,以较好产率分离得到15个炔烃衍生物.动力学研究表明,水对蒙脱土片层的溶胀作用与Pd/Cu双金属协同效应是该催化剂高活性的关键.
34.水相中BPyHSO4离子液体催化二茂铁醇的类Friedel-Crafts反应
- Sheng Wanli;盛万里;Tian Fuli;田福利;Du Yuying;杜玉英;Wu Chunyu;吴春雨
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：以水和1-丁基吡啶硫酸氢盐([BPy][HSO4])酸性离子液体二者组成单相体系,在温和条件下将二茂铁醇分散在水相中与多种亲核试剂发生类Friedel-Crafts反应,得到了一系列含有杂原子二茂铁衍生物,实验培养并得到了目标产物3i的晶体,X射线分析表明化合物3i属三斜晶系,P-l空间群.该方法产率高,操作简便,对环境友好,而且该离子液体可循环使用4次产率无明显降低.
35.L-脯氨酸衍生的手性N,P-配体的合成及其在不对称1,3-偶极环加成反应中的应用
- Chen Hong;陈虹;Chen Qian;陈谦
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：从L-脯氨酸衍生而来的酰胺膦类化合物1,经脱去保护基得到的氨基膦2,用正丁基锂处理后,用2-甲氧基吡啶类化合物捕获,得到一类吡啶型的手性N,P-配体4;氨基醇与碳酸二乙酯生成的嗯唑啉酮6,与四氟硼酸三乙氧基鎓盐反应制得的乙氧基嗯唑啉7直接与氨基膦2反应,合成了噁唑啉型手性N,P-配体8.将两类手性N,P-配体应用于Ag(Ⅰ)催化的1,3-偶极环加成反应,通过对反应条件进行优化,发现手性N,P-配体与AgOTf所形成的催化剂能很好地催化1,3-偶极环加成反应,最高可以以93％的收率获得环加成产物,ee值最高可以达到15％.
36.铜催化胺与1,3-二羰基化合物的缩合反应合成烯胺酮化合物
- Qu Yiping;瞿益萍;Wang Longxiang;王龙翔;Zhou Xiaoyu;周晓玉;Feng Xiujuan;冯秀娟;Bao Ming;包明
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：报道了铜催化胺与l,3-二羰基化合物的缩合反应.在CuCl催化剂的存在下,胺与1,3-二羰基化合物的缩合反应,可在四氢呋喃溶剂中、室温条件下顺利进行,生成烯胺酮化合物,收率为75％～98％.合成了16种烯胺酮化合物3a～3p,其中,3p为未知化合物.
37.手性硫烯配体参与的环状酮亚胺的催化不对称芳基化
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：磺内酰胺(sultam)和磺胺内酯(sulfamidate)是两类含磺酰胺官能团的结构独特的环状胺类化合物,其中很多化合物具有显著的生理活性,如HIV-1转录酶抑制剂、5-羟色胺拮抗剂、抗肿瘤、抗炎等,此外,它们也是合成很多重要有机和药物分子的关键中间体.含手性季碳结构的四取代的磺内酰胺和磺胺内酯通常难以构建,要获得高光学纯度更是困难.
38.手性伯胺盐催化的环己二烯酮的去对称化反应
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：作为最为直接和有效的构建含氧杂环骨架的方法,Oxa-Michael在近年来得到了越来越广泛的应用.然而,醇参与的Oxa-Michael加成反应由于亲核试剂的活性较弱和加成反应的可逆性,仍然存在很大困难以及挑战性.华东理工大学药学院叶金星课题组首次实现并报道了利用手性伯胺盐催化的分子内Oxa-Michael加成反应来实现环己二烯酮的去对称化,高效高选择性地合成了一系列含有l,4-二氧六环杂环骨架的化合物,对映选择性最高达98％.该反应体系采用廉价易得的手性伯胺以及N-Boc-氨基酸作为催化剂,反应条件温和,底物的适用范围广对映选择性高,可实现放大规模的反应.
39.路易斯酸催化下环丙烷1,1-双酯与烯烃的分子内交叉3+2环加成:碳桥环n.2.1骨架的通用、高效构筑策略
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：发展天然产物复杂多环骨架的通用、高效构筑策略是有机合成的重要研究方向之一.结构多样性碳桥环骨架是许多具有重要生物活性天然产物的核心骨架和构筑其它骨架的重要中间体,发展其高效、通用的构筑策略是有机合成中重要并具挑战性的课题.南开大学元素有机化学国家重点实验室王忠文课题组成功发展了首例环丙烷1,1-双酯与C=C的分子内交叉环加成(Intramolecular Cross-Cycloaddition: IMCC),为天然产物中广泛存在的复杂、结构多样性碳桥环骨架提供了一条新颖、高效和通用的构筑策略.
40.过渡金属催化的醇α位的碳-碳键的构筑反应
- 涂永强
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：The direct C-H bond activation and functionalization has been one of the most active research fields in organic chemistry not only due to the significance in basic studies of inert C-H bond chemistry but also the step economy feature in potential synthetic application.Thus research on this subject has been attracting increasing interest amongst organic chemists, and various highly efficient and versatile protocols have been explored.
41.双金属有机合成试剂:协同效应与应用
- 席振峰
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：金属有机化合物作为合成试剂广泛应用于合成化学有关的各个领域,一直受到学术界和工业界的极大关注.常见的金属有机合成试剂如有机锂试剂、格氏试剂等都是单金属试剂.从概念上讲,如果一个分子中存在两个或者多个碳-金属键,则构成双或者多金属有机化合物.双或者多金属有机化合物中的碳-金属键之间,在有机桥联的配合下,将可能发生协同作用,经过与底物作用后生成的金属有机物种也可能进一步发生协同作用,从而表现出不同于其相应单金属试剂的反应类型,甚至表现出全新的反应模式.
42.光致变色二芳基乙烯金属配合物的多步和多重光化学关(开)环反应
- 李斌;陈忠宁
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：含两个或多个开关单元的光致变色化合物在适合的条件下可以实现分步和多重开关环光化学反应,并伴随着多状态及多种颜色变化,因此这类化合物可在多频可控记忆及数据存储中发挥作用.然而,大部分含多个二芳基乙烯结构单元的化合物由于开关单元间快速的能量转移而无法使相邻的分子开关单元都发生关环反应,从而无法实现分步和多重的关环反应并得到完全关环的产物.因此解决这一问题成为实现多频可控记忆及数据存储分子器件的瓶颈。作者选用合适的金属砌块插入到二个或多个相邻的二唆吩乙烯结构单元中，以阻碍相邻开关单元间的能量传递实现了分步和多重关环反应，并得到完全关环的产物。
43.过渡金属催化不饱和烃的选择性氟化
- 吴涛;徐涛;彭海辉;幕欣;刘国生
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：近年来含氟有机化合物由于其独特的性能,被越来越广泛地应用于生命科学和材料科学领域,并显示出其不可替代的作用.然而,有机氟化合物极少存在于自然界,需要通过有机合成来制备.迄今为止,有机化合物的直接氟化方法还是非常有限,往往需要用非常危险的氟化试剂和苛刻的反应条件,从而不能解决有机分子中的官能团兼容性问题,因此发展一些在温和的条件下利用温和氟化试剂来实现有机分子选择性氟化的新方法就显得非常迫切.
44.碳氮键构建新方法研究
- 张前;熊涛;李燕
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：胺类化合物在具有生物活性的天然产物及人工合成的化合物中随处可见,90％的药物含有至少一个氮原子,制药工业中大约每六个反应就有一个涉及到碳氮键的形成.传统上,形成碳氮键的反应主要包括:亲核取代、还原胺化及亚胺的烷基化反应等.现代的过渡金属催化构建碳氮键反应主要包括:Buchwald-Hartwig碳氮键偶联、烯烃的氢胺化及二胺化、烯丙基胺化反应等.然而,上述胺化方法均系官能团转化反应,原料受限或不易制备.因此，发展符合原子经济性和绿色化学要求的直接从碳氢键构建碳氮键的方法是符合当代有机化学发展方向、极富挑战性的研究课题。本研究组围绕这一重要的课题，针对不同类型的C一键发展了三种新的C-H转化策略，分别实现了芳基Cs少一、节基Csp3-H及烯丙基Csp3一的直接胺化反应。
45.金属桥位稠环芳香化合物的合成
- 朱从青;朱军;曹晓宇;夏海平
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：芳香性是有机化学最基本的概念之一.近年来,芳香性的转变成为学术界研究热点:用四个硅原子替代环丁二烯中四个碳原子可以实现反芳香性到非芳香性的转变;用一个主族金属原子(Pb)替代环戊二烯中一个碳原子则可以实现非芳香性到芳香性的转变.作者发现用一个过渡金属(M)替代高反芳香性戊搭烯骨架(Ⅰ)的桥头碳原子,可以得到芳香性的金属杂戊搭烯/炔(Ⅱ/ Ⅲ),从而实现了反芳香性到芳香性的直接转变.理论研究表明，在金属杂戊搭烯/炔(I1/III)中，过渡金属提供三个a电子参与兀共扼，形成五个与双环平面垂直的HOMO轨道。因而它是特殊的8中心10电子芳香体系，NICS和ISE等计算结果也证明其芳香性。此外，这类全新的金属杂芳香体系还具有近红外聚集诱导发光增强的独特性能，Stokes位移大(最大达到345nm )。展示出其在光电材料和生物医学领域良好的应用前景。
46.钍金属-配体多重键化合物的合成、结构及反应性研究
- 任文山;自国甫
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：研究锕系金属多重键化合物的合成、性质和反应,开拓其在有机反应中的应用具有重要的意义.在过去的三十多年中,人们虽然报道了一些锕系多重键化合物,但主要集中于这些化合物的合成及结构表征,对多重键的反应性研究不是很多.另外,锕系多重键化合物的研究主要集中在铀的亚胺化合物、氧化物和卡宾化合物方面,而对其它多重键化合物的研究较少.本文以空间位阻较大的环戊二烯衍生物1,2,4-(Me3C)sCsHs为配体，合成了一系列二茂钍多重键化合物(包括Th=NR. Th=O和Th=S)，并通过与常规不饱和试剂、亲电试剂反应研究了它们的反应性。
47.N-杂环卡宾-稀土氨基加合物催化硅烷与胺的脱氢偶联反应
- 谢伟龙;崔春明
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：NHC卡宾在过渡金属催化领域有着十分广泛的应用,虽然关于官能团化的NHC负离子型配体稳定的稀土化合物和NHC卡宾稀土加合物在文献中有着大量的报道,但关于该类化合物在催化中的应用很少有相应的报道.硅烷和稀土氨基化合物发生的复分解反应生成Si-N化合物是一类较为常见的反应.作者认为简单的稀土氨基化合物可以作为催化Si-N偶联反应的催化剂,因此开展了以下研究.首先作者合成了卡宾稀土加合物，对比了它们与化合物(THF}Yb[N(SiMe3}]的催化活性的差异，研究表明NHC可以调节((THF)zYb[N(SiMe3)z)的催化活性和选择性，大位阻的化合物1具有很高的催化活性。通过调节底物的比例和空间位阻可以高产率地制得各类取代的Si-N化合物。总的来说，NHC卡宾稀土加合物在催化硅烷与胺的脱氢偶联反应具有很高的活性。
48.氮氧-钪(Ⅲ)催化α-重氮酯与羰基化合物的不对称反应
- 李伟;刘小华;冯小明
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：α-重氮酯化合物是当代有机化学中一类非常重要的有机反应试剂,已被广泛的应用于有机合成的各个领域.众所周知,它是一种很好的金属卡宾前体,该领域的研究已比较深入系统.α-重氮酯也可以作为亲核试剂与羰基化合物等发生各种各样的反应,但这一领域研究相对较少,尤其是不对称催化方面更是鲜有报道.基于课题组开发的手性氮氧金属络合物催化剂,作者对Lewis酸催化的α-重氮酯与羰基化合物的不对称反应进行了深入系统的研究.
49.边臂调控-均相催化剂设计的新策略与应用
- 唐勇
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：均相催化剂的设计、合成与应用是金属有机化学研究最重要的研究内容之一.在过去的十余年中作者根据均相催化机理的理解,提出了利用简单催化剂体系引入边臂调控催化物种的电性和形状的方法设计新型催化剂,并成功应用于不对称催化、烯烃聚合和叶立德反应中.
50.颠覆传统的全新芳香体系—金属杂戊搭烯/炔
- 朱从青;朱军;李顺华;曹晓宇;夏海平
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：芳香性的转变近两年备受关注:用四个硅原子替代环丁二烯中的四个碳原子可以实现从反芳香性到非芳香性的转变;用一个主族金属(Pb)替代环戊二烯中的一个碳原子则实现从非芳香性到芳香性的转变.作者发现用一个过渡金属(M)替代高反芳香性戊搭烯/炔(Ⅰ/Ⅲ)的桥头碳原子,由于过渡金属提供3个d电子参与共轭,得到高芳香性的金属杂戊搭烯/炔(Ⅱ/Ⅳ),实现了物质从高反芳香性向高芳香性的直接突变.
51.基于机理研究和活性金属有机中间体的有机合成
- 席振峰
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：化学反应活性中间体的分离与结构表征对于理解反应机理具有重要意义,而反应机理研究是化学研究的核心内容之一.通过对活性中间体的结构表征,不仅有助于深入理解反应机理,同时有助于进一步设计新反应,建立新方法.本研究小组自1998年成立以来的近15年间,重点开展了金属有机化合物作为有机合成试剂的研究,致力于"双金属有机试剂研究"以及"金属有机杂环试剂研究",坚持了"协同效应"以及"基于机理研究和活性金属有机中间体的有机合成"研究理念.
52.过渡金属催化的不对称去芳构化反应
- 游书力;武庆锋;卓春祥;刘文博;许庆龙;戴立信
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：去芳构化反应一直都是有机合成中经常被使用并且非常有效的一种策略.通过去芳构化反应可以实现从简单易得的芳香化合物平面分子到三维的环状化合物分子的构建.由于芳香化合物的芳香性稳定作用,去芳构化反应通常需要比较剧烈的反应条件,因而为实现不对称的去芳构化反应带来了巨大的挑战.本次主要展示游书力课题组在过去的两年中通过过渡金属催化实现的不对称去芳构化反应,包括铱或钯催化吲哚、吡咯、苯酚的不对称烯丙基去芳构化反应.在研究过程当中发现了一些有趣的立体专一性迁移反应,发展了一些新的手性配体,并研究了金属铱催化的烯丙基取代反应的机理.
53.叶立德启动的串联环化反应研究
- 孙秀丽;唐勇
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：叶立德可以认为是带有特殊离去基团的碳负离子.利用这一特性,结合边臂策略，本文制备了新型双功能叶立德,设计了一系列叶立德启动的串联环化反应,为合成一些稠环、并环化合物提供了简便的方法.
54.季鏻和金属对高张力六元环的双重稳定化作用
- Zhu Congqing;朱从青;Cao Xiaoyu;曹晓宇;Xia Haiping;夏海平
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：环炔和环内累积多烯作为有机合成的重要中间体,在合成化学中扮演着重要的角色.但是,对这类高活性物种的稳定化一直是学术界研究的热点和难点.本课题组发现季鏻和过渡金属具有双重稳定化作用,可以极好地稳定这类高张力环状化合物.对课题组在这方面的最新进展进行了综述.
55.铂催化的炔丙醇酯的重排反应以及三级胺氮原子邻位的C—H官能化反应的研究
- Xia Xiaofeng;夏晓峰;Li Lianhua;李莲花;Liang Yongmin;梁永民
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：本文对研究小组近几年在铂催化炔丙醇酯的重排反应以及三级胺氮原子邻位的C—H官能化反应方面取得的成果进行了阶段小结.重点从反应的设计,反应体系中的添加剂等对反应的影响,讨论了不同底物中炔丙醇酯的重排方式,并对相关反应机理进行了讨论.同时作者首次提出了非氧化条件下铂催化的交叉脱氢偶联(CDC)反应.
56.钯催化的有机硼化物与羧酸衍生物的交叉偶联反应
- Yang Jun;杨军;Deng Minzhi;邓敏智;Yu Tao;于涛
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：钯催化的交叉偶联反应是构建C—C键的常用方法,近年来,钯催化的有机硼化物与羧酸衍生物的交叉偶联反应已成为偶联反应研究中的热点.本文综述了最近十几年多种有机硼化物与酰氯、酸酐、羧酸、氯甲酸衍生物、羧酸活性酯、羧酸硫酯的交叉偶联反应研究进展,并对该反应在有机合成中的应用进行了讨论.
57.基于氮杂环卡宾的多齿C,N-配体过渡金属化合物的合成与应用
- Gu Shaojin;顾绍金;Huang Jingjing;黄菁菁;Chen Wanzhi;陈万芝
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：综述了基于氮杂环卡宾的多齿C,N-配体过渡金属化合物的合成与应用研究的最新进展,结合本课题组的工作介绍了含有吡啶、嘧啶、吡唑、萘啶、哒嗪、三唑和邻菲罗啉等氮杂环基团的氮杂环卡宾过渡金属化合物在有机合成中的应用.
58.手性双金属催化剂及其在不对称催化反应中的应用
- Li Kun;李昆;Yang Guoqiang;杨国强;Liu Yuanyuan;刘嫒媛;Zhang Wanbin;张万斌
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：多金属催化过程是生命体实现新陈代谢的主要方式之一,在自然界广泛存在.多金属催化剂相比于单金属催化剂,具有更加高的反应活性和对映选择性,近年来其设计与应用已经成为有机化学的研究热点之一.综述了近年来不同种类的具有代表性的双金属催化剂的研究进展,包括双杂金属和双核同金属,介绍了双金属催化剂的反应类型、反应机理以及发展现状,提出了今后的研究重点与发展趋势.
59.铜催化水相Ullmann类型偶联反应研究进展
- Li Zhengkai;李正凯;Wu Zhiqing;吴之清;Deng Hang;邓杭;Zhou Xiangge;周向葛
- 《第十七届全国金属有机化学学术讨论会》 | 2012年
摘要：铜催化的Ullmann类型交叉偶联反应是有机合成中重要的合成方法.与通常有机反应中采用的有机溶剂相比,利用自然界储量丰富、廉价、绿色环保的水作为有机反应介质更符合当前所倡导的"绿色"化学和低碳可持续发展的要求.综述了最近几年来水相铜催化的包括C—N,C—O,C—S和C—C等Ullmann类型交叉偶联反应的最新研究进展.