环己酮

摘要： 环己酮生产工艺需要消耗大量不同品位的蒸汽,文中对环己酮生产工艺中的蒸汽系统做了简单介绍,对MVR热泵和化学热泵2种技术在蒸汽系统中的应用进行了对比。结果表明:采用MVR热泵技术副产0.3 MPa(G)蒸汽11 t/h,采用化学热泵技术副产0.3 MPa(G)蒸汽7.5 t/h,MVR热泵的蒸汽副产量提高了46.7%;MVR热泵投资额为1050万元,内部收益率54.4%,投资回收期1.84 a;化学热泵投资额为610万元,内部收益率104.8%,投资回收期0.95 a。化学热泵与MVR热泵比较,在内部收益率,投资回收期上具有明显的优势。

摘要： 综述了双氧水氧化环己酮制备ε-己内酯(ε-CL)催化剂的研究新进展,包括含锡或镁的单金属催化剂、双金属催化剂及其他类型催化剂等。其中,单金属催化剂来源丰富但易流失和失活;双金属催化剂因存在协同效应催化效果相对较好;其他催化剂如生物酶因制备流程复杂,ε-CL分离较为困难。指出分子筛负载同时具有路易斯酸性及碱性的双金属氧化物催化剂用于双氧水氧化环己酮制备ε-CL具有很好的开发前景。

摘要： 描述了氧化法环己酮的生产过程,阐述了己醛的产生原理,结合实际生产给出己醛在各个工序的含量。通过数据分析,指出每个工序在消除己醛过程中的作用。文章指出了己醛的消除方式,重点指出了干燥塔在消除己醛过程中的作用是近期发现的,且国内大多数工厂尚未发现此关键点。最后分析了己醛对己内酰胺生产过程产生的影响。为指导生产调整提供理论参考。

摘要： 环己酮是我国重要的有机化工原料,环己酮主要应用于生产己内酰胺、聚酰胺6等,当前针对环己酮的生产方法主要有两种,即环己烷氧化法和环己烯水合法,不同生产方法在应用时工艺上有着明显的区别,产出效果也不同。但实际上不论应用何种方法都会产生杂质,杂质对环己酮的质量产生了一定的影响,因此必须要提高重视度,采取有效措施予以解决,这样才能更好地发挥环己酮的作用。对环己酮生产工艺中杂质的形成以及优化问题进行分析和论述,希望能够更好地优化环己酮产质量。

摘要： 采用液相氧化法制备环己酮,使学生了解烃液相催化氧化反应及气液反应器特点;掌握环己烷液相氧化技术;认识均相络合催化的意义。以期为该类实验的开展提供一些借鉴,为学生毕业实习及毕业设计打下基础。

摘要： 采用溶剂热法制备了MOF衍生纯相Zn O和不同比例的Zn O/Co_(3)O_(4)复合微结构,通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、X射线能量色散谱(EDS)、X射线光电子能谱(XPS)和表面积分析仪对所制备微结构的晶体结构、形貌和化学组成进行了分析.基于上述材料制备气体传感器,探究传感器对多种不同气体的响应特性.实验结果表明:大部分气体传感器在测试温度范围内对环己酮气体的响应值最高,适量Co_(3)O_(4)复合可以有效提高Zn O微结构对环己酮的检测性能.Zn O/Co_(3)O_(4)复合微结构对环己酮的响应值随Co_(3)O_(4)含量的增加先升高后降低,在最佳工作温度(250°C)下锌钴比例1∶0.1的Zn O/Co_(3)O_(4)传感器对体积分数为100×10^(-6)环己酮气体的响应值可达161,是相同条件下ZnO微结构的6.4倍,且响应和恢复时间分别为30 s和35 s,其优异的检测性能主要归因于Zn O和Co_(3)O_(4)之间形成的协同效应.本文的工作在环己酮气体高性能检测方面有重要的应用价值.

摘要： 为了扩大某100 kt/a环己酮装置的生产能力,对现有氧化反应系统进行改造。分析了氧化反应装置提产的原理,介绍了采用冷模实验与CFD数值模拟研究方法开发的气体再分布器的结构,以及再分布反应器替代原有分布器后的应用效果。生产运行结果表明:该反应装置每年可增产35 kt/a环己酮,且降低了吨酮制造成本,值得推广。

摘要： 苯酚加氢制备环己酮是合成纤维(尼龙)生产过程中的重要环节。采用微波法快速合成了具有层状结构的固体酸(磷酸氢锆,ZrHP)和ZrHP负载的Pd催化剂,利用X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、高倍透射电子显微镜(HRTEM)、氮气吸附-脱附、X射线光电子能谱(XPS)和程序升温脱附(TPD)技术对催化剂的结构、形貌和表面特性进行了详细的表征,并将其应用于苯酚选择性加氢制环己酮的反应中。研究发现:在温和条件(100°C,1.0 MPa H_(2))下,Pd/ZrHP比传统的氧化物(Al_(2)O_(3)、SiO_(2)、MgO)、分子筛(H‑Beta)、活性炭(XC‑72)负载的Pd催化剂具有更高的活性和稳定性,催化剂表面Pd原子的比活性最高可达612.2 h^(-1),并且经过5次循环使用后催化剂无明显失活。结合表征结果推断,金属中心Pd与ZrHP表面的酸性位点之间的协同作用可能是影响苯酚加氢产物停留在环己酮阶段的关键因素。

摘要： 以自制氧化石墨(GO)为原料,尿素为氮源,通过水热法制备了氮掺杂还原氧化石墨烯(N-rGO)载体,采用浸渍法制得不同镍负载量Ni/N-rGO催化剂,采用N2吸附-脱附、XRD、SEM等手段对Ni/N-rGO催化剂进行表征分析,考察催化剂制备条件(活性组分负载量、尿素添加量、H2还原温度)和反应条件(反应温度、反应压力、反应时间)对Ni/N-rGO催化剂催化苯酚选择性加氢制备环己酮的影响。结果表明:在活性组分负载质量分数为20%、尿素/GO质量比为30、H2还原温度为450°C的条件下制备的20%Ni/N-rGO催化剂具有较大的比表面积和适宜的孔结构,金属镍分散相对均匀;在反应温度为150°C、反应压力为0.4 MPa、反应时间为2.0 h、20%Ni/N-rGO催化剂/苯酚质量比为0.35的最佳条件下,苯酚转化率为91.93%,环己酮选择性为61.75%;20%Ni/N-rGO催化剂重复使用5次后催化性能下降较明显,苯酚转化率降至82.17%,环己酮选择性降至50.93%。

摘要： “双碳”目标把我国化工产业绿色发展之路提升到新的高度,在此背景下为了优化己内酰胺生产过程中的环己醇、环己酮生产路线选择,简要介绍了当前环己醇、环己酮的主要工业合成路线,并引入原子经济性的指标概念,分别对传统的环己烷氧化工艺、环己烯水合工艺、苯酚加氢工艺以及中国石化石油化工科学研究院开发的环己烯酯化加氢新工艺的绿色化程度进行了量化评估。研究发现环己烯酯化加氢新工艺更具原子经济性优势,单程转化率高、经济效益良好。

摘要： 以凹凸棒石黏土为载体采用浸渍还原-气相沉积负载Pd和A1Cl3制备了Pd-AlCl3-PAL加氢催化剂,并用于苯酚选择性加氢制环己酮.采用XRD、EDX、SEM对催化剂进行了表征,考察了AlCl3、Pd含量以及反应温度和时间对苯酚加氢制环己酮的影响.结果表明:AlCl3的引入和Pd含量的增加可增加催化剂的活性,提高产物环己酮选择性.适宜的反应条件为Pd含量5％,反应温度80°C,反应时间3h,此时催化剂活性最好,苯酚转化率为99.99％,环己酮选择性可达到100％.

摘要： 本文以稳定的沸石型金属有机骨架材料MIIL-101作为载体,负载了高分散的Au-Pd双金属纳米粒子,并利用粉末X射线衍射、N2物理吸附、原子吸收光谱、透射电子显微镜、X线衍射能谱分析和X射线光电子能谱等手段对该催化剂进行了充分的表征.在应用方面,以氧气为氧化剂,Au-Pd/MIL-101在温和条件下可以高效催化液相环己烷选择性氧化生成具有广泛工业用途的环己酮和环己醇(KA-oil),环己烷转化率高于40％(TOF=19000h-1),选择性大于80％.而且,Au-Pd合金催化剂比纯金属和Au+Pd物理混合物表现出更高的反应活性.Au-Pd/MIL-101在环己烷有氧氧化反应中的高活性和高选择性可能与Au-Pd双金属纳米合金的协同效应相关.另外,对Au-Pd/MIL-101催化环己烷氧化的可能反应路径进行了探讨.

摘要： 采用二次减压蒸馏方法将环己酮废液中的水及环己酮分别蒸馏出来,并用回收得到的纯环己酮作为溶剂制备得到了高品质黑索今(D-RDX).测试结果表明:蒸馏回收得到的环己酮纯度达98.5％,达到了制备高品质炸药所需溶剂的指标要求,且回收溶剂制备的D-RDX各项性能指标均满足要求.环己酮废液的回收再利用,不仅降低了D-RDX的制备成本,还有效避免了焚烧废液对环境造成的污染.

摘要： 己内酰胺传统生产工艺流程复杂, 腐蚀污染严重，故提出环己酮氨肟化新工艺，过程简单、条件温和、投资少、三废少、环境友好。

摘要： ε-己内酯一种无毒的新型聚酯单体,在材料、环保和医用方面具有广泛的用途，本文概述了以环己酮为原料制备ε-己内酯中过氧酸氧化法以及H2O2氧化法的研究进展,并对这两种方法进行了比较和评价,指出了今后的发展前景，有机过氧酸氧化环己酮合成ε-己内酯的技术成熟，反应时环己酮的转化率和ε-己内酯的选择性均较高，但有机过氧酸的酸性较弱，在反应中需要添加催化剂类促进反应的进行；采用过氧酸作为氧化剂来合成ε-己内酯，技术成熟，反应时环己酮的转化率和ε-己内酯的选择性均较高，但反应后的副产物易与环己酮和ε-己内酯等混溶，增加了分离的难度和成本；另外价格较为昂贵，过氧酸在制备过程、运输过程及使用过程中存在较大的安全隐患。H2O2作为氧化剂，被还原后生成无毒无污染的水，它是环境友好型的氧化剂。不足之处是氧化能力弱，需要引入过渡金属复合物或固体酸催化剂以提高其氧化反应活性。低浓度H2O2水溶液在环己酮氧化反应中因含水量较多而利用率低，且产物ε-己内酯在水溶液中易于水解生成羟基酸或酰氧基酸，从而降低了目标产物的收率和选择性。H2O2对反应设备具有较强的腐蚀性，另外H2O2水溶液本身不稳定，在有酸存在下容易分解，其浓度过高时运输困难。

摘要： 采用多种表征手段对新鲜与失活HTS分子筛进行了比较研究.在建立了XRD Rietveld全谱拟合计算方法的基础上,对失活HTS分子筛表征发现,其骨架结构、晶胞体积、骨架钛含量依然保存完好.BET结果表明,失活HTS分子筛的微孔有部分溶解,介孔增大,比表面积略有下降.STEM-EDX和EFTEM分析方法确定了钛元素的存在形态及分布图,失活HTS分子筛具有较多的"碎片"形貌.NH3-TPD和吸附吡啶红外光谱结果表明,失活HTS分子筛中Bronsted酸出现,Lewis酸增加,并与电子显微学表征结合,确定酸中心来源为TEM中形貌为碎片的无定形TiO2-SiO2.苯酚羟基化和双氧水分解实验结果表明,双氧水无效分解为引起失活HTS分子筛催化性能下降的主要原因,催化其分解的作用依次为:无定形TiO2-SiO2碎片＞骨架四配位钛＞锐钛矿型TiO2.

摘要： 以环己酮和2-硫代乙内酰脲为起始原料,经Knoevenagel缩合反应得5-亚环己基-2-硫代咪唑啉-4-酮(1),化合物1在乙醇钠/乙醇体系中与碘甲烷反应得5-亚环己基-2-甲硫基咪唑啉-4-酮(2),化合物2再与相应的苯胺或苄胺在冰醋酸体系中回流得系列目标化合物3a-3r,经1H NMR,IR分析确认,并以3q为代表性化合物进行了x-ray单晶衍射,进一步确证了其化学结构.初步生物活性测定结果表明:在50 μg/ml浓度下,所有目标化合物均对供试菌种显现出一定的抑制活性,其中3p对油菜菌核的EC50为24.37 μg/mL,3q对辣椒疫霉的ECS50为28.68μg/mL.

摘要： TiO2光催化具备可利用光能、无毒和成本低廉等优势,在室内空气净化中有很好的应用前景。但实际应用尚存在问题：一是空气净化设备运行风量大,污染物在催化剂表面的停留时间短（×10-2s）,去除速率难以达到实际应用要求；二是催化效率易受湿度影响,在高湿度时去除率往往较低。因此,急需开发较短停留时间内高效去除室内污染物,并具备较好抗湿性能的光催化技术,为改善室内空气质量,保障人体健康提供技术支持。

摘要： 以环己酮为起始原料,经Darzens反应、水解酸化、脱羧重排、缩合歧化及醚化反应合成了1,1-双(甲氧甲基)环己烷,并考察了反应中原料物质的量的比、脱水剂无水Na2SO4用量等关键因素的影响。在适宜的反应条件下,以环己酮计,目标产品的总收率为61.6％,气相色谱纯度为95.3％。1H-NMR分析表明所获产品结构正确。

摘要： 液相氧化环己烷制备环己醇与环己酮（K-A 油）是一个重要的工业过程。为了得到更高的K-A油的收率，环己烷氧化过程分为两步，其中己基过氧化氢CHHP分解生成K-A油是整个反应的关键步骤。针对经济与环境的问题，本文中利用十六烷基二甲基氯化铰(HTAC)与氯化铜形成这种有机无机杂化材料(HTAC/CUC12=2)作为均相催化剂，利用氯化铜与季铰盐中的氯离子形成的CuCla2-这种大尺寸的阴离了来改变氮正离子正电荷密度，并用于环己基过氧化氢分解，取得了优异的催化效果。文中还尝试性的提出了一种新的分析方法，以便于区分分解过程中环己基过氧化氢分解与底物环己烷氧化的这种祸合现象，对反应过程本身有了更深刻的认识。Scheme 1给出了这种分解与氧化祸合反应可能的路径，并利用季铰盐与氯化铜形成的催化剂研究环己基过氧化氢分解与底物环己烷氧化的的活性。

摘要： 本发明公开了一种从氨肟化反应产物中分离环己酮肟、环己酮与甲苯的方法，包括步骤：将环己酮肟、甲苯和环己酮混合物加入加压甲苯塔，该加压甲苯塔的塔顶蒸出20‑30％的甲苯和物料中全部的水分，塔釜出料进入隔板精馏塔，隔板精馏塔为减压操作，该隔板精馏塔的塔顶蒸出全部的甲苯和环己酮，塔釜物料为环己酮肟产品，其中，隔板精馏塔由中间再沸器和塔釜再沸器提供加热，塔釜再沸器热源由外部公用热源提供，中间再沸器热源由加压甲苯塔的塔顶蒸汽提供。该工艺比传统工艺能耗降低约35‑40％，减少了排放尾气中的甲苯量。

摘要： 本发明公开了环己酮氨肟化制备环己酮肟的方法。钛硅分子筛催化剂、环己酮、双氧水、叔丁醇、水与氨气在65°C搅拌反应6小时；所述钛硅分子筛催化剂的制备方法为，锆盐、水、表面活性剂、分子筛混合，在温度为50‑90°C条件下搅拌吸附6‑72小时，离心分离，将分离出的分子筛样品在温度为80～130°C的条件下干燥6‑24小时，在400～600°C的温度条件下焙烧4～10小时，即可得到经金属氧化物及表面活性剂改性的分子筛。本发明所述的分子筛改性方法，操作条件要求简单，易于进行实际操作，同时由于金属氧化物与分子筛相互协同作用以及分子筛表面的润湿性的改变，使其在液相催化环己酮氨肟化生成环己酮肟的反应中，使得环己酮的转化率可达到100％，环己酮肟的选择性达到99％。

摘要： 本发明公开了一种从环己酮肟气相贝克曼重排产物轻杂质组分中回收己腈和环己酮肟的方法。该方法包括：1)将所述轻杂质组分进行蒸馏分离，得到塔顶馏分；2)将所述塔顶馏分进行加氢反应，得到加氢反应产物；3)将所述加氢反应产物进行环己酮氨肟化反应，得到氨肟化反应产物；4)将所述氨肟化反应产物进行蒸馏分离，得到己腈和环己酮肟；其中所述塔顶馏分中己腈、环己酮、5‑氰基‑1‑戊烯的总含量占所述塔顶馏分总重量的90％以上。应用本发明所提供这种方法，可以得到高附加值的高纯度己腈和可以作为环己酮肟气相贝克曼重排反应原料重复利用的环己酮肟，可以提高气相重排工艺的经济性。

摘要： 本发明公开了一种环己酮的制备方法及制备环己酮的催化剂，包括，使用CuCr LDH/RGO复合材料作为催化剂，所述CuCr LDH/RGO复合材料，其制备方法包括，将氧化石墨烯分散于溶剂中；将铜盐及铬盐溶于溶剂中，滴加入氧化石墨烯中；加入氯化铵、十六烷基三甲基溴化铵，搅拌均匀，调节pH，在水热釜中进行反应。所述催化剂催化制备环己酮，对于环己烷的转化率达到85％，环己酮的选择性达到82％。

摘要： 本发明公开了一种利用环己烷氧化制环己酮的副产物——轻质油制备邻氯环己酮的方法，充分利用了轻质油中的环氧环己烷，在助剂、催化剂存在条件下，经过开环、氧化等反应制备邻氯环己酮。本发明解决了现有技术存在的杂质多、反应条件较苛刻或产物提纯繁琐等缺点。在助剂存在条件下，按照轻质油中环氧环己烷的含量以1摩尔为基准与相当于1～2摩尔的氯化氢溶液在10～60°C，反应时间1～4小时条件下生成2‑氯环己醇，通过蒸馏除去相对低沸点的组份，得到高纯度的2‑氯环己醇；用其作为原料与一定量氧化剂进行反应，经过洗涤、分离、精馏，采集203～204°C之间馏分，得到纯度大于99%的邻氯环己酮，邻氯环己酮收率大于90%。

摘要： 用于制备环己酮肟的CQDs‑TiO2催化剂的制备方法和制备环己酮肟的方法，涉及高效催化剂技术领域。其中，用于制备环己酮肟的CQDs‑TiO2催化剂的制备方法包括以下步骤：将铵盐或铵盐溶液与盐酸溶液混合，得到溶液A；将CQDs溶液和钛源搅拌均匀，得到溶液B；在搅拌条件下，将溶液A滴加至溶液B中反应1~4 h；在搅拌和加热条件下，加入氨水调节pH值至6~8，溶液中出现白色沉淀后，保温4~10小时，然后过滤、洗涤、干燥后进行焙烧，即可获得CQDs‑TiO2。上述CQDs‑TiO2催化剂的制备过程简单，制备得到的CQDs‑TiO2催化剂具有高稳定性和高活性，在反应过程中不易失活，易于分离且可重复使用，将其应用至制备环己酮肟的方法中能够降低反应能耗和反应压力，并提高环己胺转化率和环己酮肟选择性。

摘要： 本发明属于催化剂脱氢领域技术领域，特别涉及一种制备对二氧环己酮的催化剂及制备对二氧环己酮的方法。其技术要点如下：是铜硅催化剂，以催化剂重量为基准，氧化铜质量分数为46.2%～46.9%，氧化钠质量分数为0.1%～1%，余量是二氧化硅。本发明制备过程遵循了绿色化学的宗旨，并解决了传统制备对二氧环己酮过程中产率低、易聚合、难提纯和催化剂寿命短等问题，同时本发明制备催化剂原料种类少、催化剂反应工艺简单、产物提纯方法简便且收率高，大幅降低对二氧环己酮的制备成本，具有产业价值。

摘要： 本发明属于环己酮肟制备技术领域，公开了一种臭氧水氧化环己酮制备环己酮肟的方法，以臭氧水为氧化剂，在温度为0～200°C和压力为0.1～5MPa的条件下，按照环己酮、臭氧水、氨水与溶剂摩尔比为1：0.3～20：1～10：1～200的比例进行混合反应，且将所述混合反应的反应时间控制为30～120分钟；其中，臭氧水又名超氧水，是利用气液混合设备将臭氧溶于水中而形成的，臭氧水具有超强的氧化能力，以作为高效的氧化剂使用；综上，在本发明所提供的方法中，采用臭氧水为氧化剂，无需催化剂，反应过程中不用添加任何引发剂和抑制剂，反应后具有高环己酮转化率和高环己酮肟选择性，工艺过程简单易控制，相较于现行方法，大大降低了生产成本。

摘要： 本发明涉及通过在具有温度调节器的单个反应器中进行的对二氧杂环己酮的熔融聚合来制备可吸收聚(对二氧杂环己酮)粒料的方法，该方法通过以下步骤实现：向熔融反应器中装入对二氧杂环己酮(PDO)单体、引发剂、催化剂和任选的染料的混合物；使混合物在熔融反应器中熔融聚合，并且充分搅拌混合物以允许单体完全混合并持续足够的时间，以形成具有至少65摩尔％的未反应PDO单体含量的PDO聚合物产物；将PDO聚合物产物置于真空下，以除去未反应PDO的至少一部分；将PDO聚合物产物从熔融反应器直接排放到在线水下制粒机中以产生未干燥的PDO粒料，收集未干燥的PDO粒料，以及在干燥之前将所收集的PDO粒料储存在冷冻机或真空室中。

摘要： 本实用新型涉及一种环己酮氨肟化法生产环己酮肟过程中精馏节能装置，由甲苯精馏塔、甲苯冷凝器、甲苯后冷凝器、肟精馏塔、甲苯肟冷凝器、甲苯肟后冷凝器、机械式真空泵组成。采用机械式真空泵代替现有工艺蒸汽喷射泵，不消耗蒸汽，也不产生废水，同时可以较为方便地回收不凝气中有机物料。本实用新型能降低环己酮氨肟化装置的能耗和物耗、减少污水量，从节能和环保方便都具有较大意义。