己内酯

摘要： 综述了双氧水氧化环己酮制备ε-己内酯(ε-CL)催化剂的研究新进展,包括含锡或镁的单金属催化剂、双金属催化剂及其他类型催化剂等。其中,单金属催化剂来源丰富但易流失和失活;双金属催化剂因存在协同效应催化效果相对较好;其他催化剂如生物酶因制备流程复杂,ε-CL分离较为困难。指出分子筛负载同时具有路易斯酸性及碱性的双金属氧化物催化剂用于双氧水氧化环己酮制备ε-CL具有很好的开发前景。

摘要： 利用两亲聚合物引发己内酯开环聚合制备了两亲可降解聚合物.通过X射线光电子能谱、原子力显微镜、水接触角等测试分析了材料的表面元素及表面性质,同时进一步通过附着力测试、抗蛋白吸附测试等抗藻类黏附测试来评估聚合物涂层的综合性能.结果表明:该涂层与基体的附着力较好,并能在水下保持长期稳定性,且蛋白质在涂层表面的吸附量几乎为零,表现出良好的抗蛋白质性能,同时,该材料还具有优异的抗藻类黏附性能.这种新型的两亲聚合物对海洋防污涂料的发展具有重要的意义.

摘要： 本文设计合成了一种低黏度高折光指数的光固化双醚芴丙烯酸酯.首先以双醚芴(BPEF)与己内酯(CL)为原料,通过双醚芴开环己内酯得到含有脂肪链的中间产物(BC).通过酰基化反应向中间产物中引入丙烯酸双键,得到己内酯改性双醚芴丙烯酸酯(BCAC).使用傅立叶变换红外光谱仪、核磁共振波谱仪以及凝胶渗透色谱仪表征证明了目标产物的成功合成,并通过改变己内酯投料比合成不同的产物,探究了不同脂肪链含量产物对涂料黏度、涂层折光指数等性能的影响.研究结果表明:随着己内酯引入量的增加,涂料的黏度与涂层折光指数呈现同步下降趋势.其中产物BCAC-1∶0.5涂料在折光指数相比商品化树脂涂料(A-BPEF)只损失1.02％的同时,黏度可降低至商品化树脂涂料的28.1％.

摘要： 作为生物降解材料聚己内酯(PCL)的合成单体,ε-己内酯一直是高分子材料开发领域的研究热点。长期以来,我国在ε-己内酯规模化生产方面处于相对落后的局面,迟滞了下游产品的开发与推广进程。文中以时间为主线,简述ε-己内酯应用开发的历史与现状,重点关注国外主要ε-己内酯生产基地的发展历程,为从事ε-己内酯产业化的研发人员与开发企业提供经验与教训的借鉴。进而展望了ε-己内酯国产化开发过程中即将面临的风险与挑战,并从安全、技术、政策3个方面给出了应对建议。

摘要： 本文首次研究了硬约束对无规共聚酯同晶形结晶的影响。多种组成成分的聚(丁二酸丁二酯-己内酯)样品已成功渗透到固定直径为lOOnm的纳米多孔氧化铝模板(阳极氧化铝(AAO))中。使用扫描电子显微镜(SEM)、拉曼光谱、傅立叶变换红外光谱(FTIR)、差示扫描量热法(DSC)和掠入射宽角X射线散射(GIWAXS)对样品进行表征。FTIR证明了高纳米纤维的聚丁二酸丁二醇酯(PBS)表现出共聚酯链与氧化铝模板之间产生相互作用;但是,高纳米纤维的聚(ε-己内酯)(PCL)却没有与氧化铝模板产生相互作用。如预期所示,由于限制级别足够大抑制了异相成核,因此所有渗入样晶的结晶温度都显著降低。尽管如此,无论共聚物的成分如何都能够结晶。另外,当绘制儿或T„/共聚物成分的曲线时,可观察到清晰的假共晶点。这些结果表明,在严格限制下,共聚酯的同构行为得以保持。渗透PCL经历了均匀的成核作用(在纳米孔体积内),这是由于与氧化铝模板之间缺乏相互作用所导致。另一方面,PBS具有与氧化铝模板相互作用而触发的表面成核机制。对于无规共聚物,所有富含PCL的共聚物均能成核。但是,在富含PBS的共聚物中,随着共聚物中PCL浓度的增加以及PBS链与氧化铝模板的相互作用被稀释,成核作用从纯PBS的表面诱导成核逐渐变为均匀成核。通过掠入射宽角X射线散射(GIWAXS)证明,在lOOnm孔以下的封闭不会改变PBS或PCL相晶体的取向,而使它们的链方向垂直于孔轴。

摘要： 以聚己内酯(PCL)与烯丙基缩水甘油醚(AGE)为反应物,利用膦腈碱t-BuP4同时催化酯交换反应和阴离子开环反应,制备含悬垂双键的聚酯醚。在此基础上,通过"巯基-双键"点击化学反应对合成的聚合物进行改性,得到侧链含羟基的可降解聚酯醚。通过核磁共振、三检测凝胶渗透色谱、差示扫描量热等对聚合物进行结构分析和表征。结果表明AGE既能被t-BuP4催化发生开环反应,也能同时与PCL发生酯交换反应,最终形成主链含悬垂双键的聚酯醚。当PCL中CL结构单元与单体AGE的摩尔比为2∶1时,所得共聚物的相对分子质量从8.2×10^3增加到9.5×10^3,结晶度也由61.6%降低到31.1%。共聚物中AGE链段的含量始终与投料比接近,其悬垂双键能够成功被2-巯基乙醇改性,制备侧链含羟基的可降解聚酯醚。

摘要： 采用己内酯与N,N-二甲基-1,3-丙二胺为原料,选择乙酸锌作为催化剂,通过开环反应合成一种新型的超分散剂.利用四因素三水平正交试验法L9(34),得到最佳聚合条件:己内酯和N,N-二甲基-1,3-丙二胺的物质的量比为11∶1,乙酸锌用量占反应体系总质量的0.3％,聚合时间8h,聚合温度160°C.将其应用于油墨中,油墨的颜色、着色力、细度、黏度和光泽均在标准范围之内,具有很好的分散效果.

摘要： This work employed the ring-opening polymerization reaction of ε-caprolactone for end-modification of methyl allyl polyoxyethylene ether (MAPEG) in the presence of stannous octoate as catalyst. The influence of reaction conditions such as catalyst and pH value on the ring-opening reaction was studied. The terminal-modified MAPEG was then copolymerized with acrylic acid(AA) to produce hydrophobically modified polycarboxylate-based superlasticizers(PCEs). Effects of the number of caprolactone and molecular weight on the dispersing and dispersion maintenance abilities of PCEs were studied. Particular focus was also placed on the difference between the hydrophobically modified and the ordinary PCEs in their air-entraining and foam stabilization abilities. The results showed that the number of added caprolactones played an important role in the dispersing ability of the hy-drophobically modified PCEs. The more the number of added caprolactones,the more obvious the decrease in dispersing ability,but the air entraining and foam stabilization abilities were more enhanced. When 3 caprolactones were added,the water reducing performance decreased only slightly,but the state of the concrete was notably improved.%采用己内酯与甲基烯丙基聚氧乙烯醚在辛酸亚锡催化下发生开环反应进行反应性聚醚大单体末端改性,研究了催化剂、体系pH值等条件对开环反应的影响.并采用改性后的聚醚与丙烯酸共聚制得疏水改性的聚羧酸减水剂,研究了己内酯加成个数及分子质量对减水剂分散和分散保持能力的影响,着重探讨了改性聚羧酸减水剂与普通减水剂在引气稳泡能力方面的差异.结果表明,己内酯加成个数对聚羧酸减水剂的分散性能有着重要的影响,加成个数越多,分散性能下降越明显,但同时引气稳泡能力也在提高.当加成3个己内酯时,减水性能稍有下降,但混凝土的状态明显得到改善.

摘要： 以直链淀粉为起始物,先通过羟丙基化反应得到羟丙基淀粉(HPS),然后以三氟甲磺酸亚锡(Sn(OTf)2)为催化剂,通过接枝共聚反应合成了聚己内酯与HPS的刷形接枝共聚物HPS-g-PCL.考察了反应温度和反应时间对产物接枝率的影响,并采用红外光谱(FT-IR)和核磁共振谱(1H NMR)对接枝产物的分子结构进行了表征.结果表明,Sn(OTf)2是一种比Sn(Oct)2更为理想的催化剂;产物的接枝率随反应时间的延长或反应温度的升高而不断增大;随着接枝率的提高,接枝聚合物膜的表面接触角也逐渐增大.透射电子显微镜(TEM)和原子力显微镜(AFM)观察结果表明,接枝聚合物在选择性溶剂水或者丙酮中能自组装形成核壳结构的球状胶束.HPS-g-PCL胶束对药物布洛芬表现出较高的负载效率和良好的可控释放行为,接枝率越高,药物缓释速率越慢,但释放量都高于80％.%With amylose as the starting material,hydroxypropyl starch (HPS) was first prepared viahydroxypropylation reaction.Then,by using tin (Ⅱ) trifluoromethanesulfonate (Sn (OTf)2) as the catalyst,graft copolymer HPS-g-PCL with brush-like structure between HPS and caprolactone was successfully synthesized via ring opening polymerization.The effect of reaction temperature and reaction time on the graft yield was investigated,and the structure of HPS-g-PCL was characterized by infrared spectroscopy(FT-IR) and nuclear magnetic resonance (1H NMR).The results indicate that Sn(OTf)2 is a more efficient catalyst than stannous octoate.The graft yield increased as the reaction time or temperature increased.The results of surface contact angle show that the hydrophilicity of the graft copolymer decreased gradually as the grafting yield increased.Transmission electron microscopy (TEM) and atomic force microscopy (AFM) observations demonstrate that the graft copolymer can self-assemble into spherical micelles in the selective solvents.By using ibuprofen as the model drug,the drug release behavior of the micelles was investigated,indicating that the drug ibuprofen can be well loaded into the micelles,and a controlled-release behaviour was found with the loaded micelles.The sus tained release rate of the drug in the micelles,which was over 80 ％,decreased with the increasing of graft yield.

摘要： 以二醋酸纤维素(CDA)为接枝骨架,己内酯(ε-CL)为接枝单体,制备了二醋酸纤维素/聚己内酯接枝共聚物(CDA-g-PCL),研究了不同原料比对产物结构和性能的影响,利用IR、WAXD、DSC对共聚物进行了表征。对CDA-g-PCL接枝共聚物膜进行了生物降解性能的研究,结果显示,共聚物可发生降解；且无定形产物降解性能优于部分结晶产物。

摘要： 作者曾报导微波对己内酯、丙交酯、三亚甲基碳酸酯等一些环酯类单体开环聚合反应有显著促进作用 。本文将继续报导微波对环酯类单体开环聚合反应促进作用的机理。应促进作用的机理，为解决区分微波热效应和非热效应的难题提供了新思路。

摘要： 本文通过合成官能团化的新型己内酯单体,为合成具有生物活性和生物降解性的高分子材料,从源头对其进行了基础性研究.本文主要讨论环己酮衍生物通过Baeyer-Villiger氧化反应制备新型己内酯单体衍生物.

摘要： 本文利用甲基丙烯酸乙二醇酯(HEMA)与四丙氧基钛(TiPr)的反应得到了具有不饱和双键的己内酯聚合催化剂(TiHema).而后利用催化剂实现己内酯与甲基丙烯酸丁酯(BMA)的共聚合.

摘要： 本文在研究含氮配体稀土有机配合物时发现,均配型脒基稀土有机配合物对ε-己内酯的开环聚合显示出很高的催化活性,并对其中的两种配合物进行了X光单晶结构测定.

摘要： 本文利用双烯酮亚胺配体具有很大空间位阻的特点来有效地抑制聚合过程中的酯交换反应,在合成一系列双烯酮亚胺稀土配合物的基础上,考察了几种稀土配合物对己内酯开环聚合的活性.

摘要： 本文合成了化合物CpLnOCH(Cp=环戊二烯基;CH=环己基;Ln=Sm,Yb),并考察了Ln-OR键周边环境对其催化ε-己内酯聚合的性能.

摘要： 本研究采用钛酸丁酯、二月桂酸二丁基锡、辛酸亚锡等催化剂,在吡啶、甲苯、二甲基丙酰胺等溶剂存在的条件下,研究了反应温度、反应时间等因素对淀粉与ε-己内酯接枝共聚反应接枝率的影响.

摘要： 聚乳酸及其共聚物以其优良的生物相容性和生物可降解性而广泛的应用于生物医学工程材料.本文分别以DL-、L-乳酸与乙醇酸为原料制得丙交酯(DL-LA 和L-LA)和乙交酯(GA)单体.然后以辛酸亚锡引发剂,由丙交酯分别与乙交酯和己内酯(e-CL)在高真空条件下封管进行本体聚合制得了乳酸与乙醇酸和己内酯的无规共聚物P(DL-LA-co-GA)、P(L-LA-co-GA)、P(DL-LA-co-CL)、P(L-LA-co-CL)、并用FT-IR、1H-NMR、DSC 等手段对共聚物的结构及性能进行了表征.

摘要： 聚丁内酯及其共聚物以其优良的生物相容性和生物可降解性而广泛的应用于生物医学工程材料.本文分别以DL-、L-乳酸为原料制得丙交酯(DL-LA 和L-LA)单体.然后以环烷氧锡引发剂,由丁内酯分别与丙交酯和己内酯(e-CL)在高真空条件下封管进行本体聚合制得了丁内酯与乳酸和己内酯的无规共聚物P(DL-LA-co-BL)和P(CL-co-BL),并用FT-IR、1H-NMR、DSC 等手段对共聚物的结构及性能进行了表征.

摘要： 本发明提供了一种白果内酯、银杏内酯A、银杏内酯B和银杏内酯C的制备方法，包括：将银杏叶进行处理，得到银杏总内酯粗品；将所述银杏总内酯粗品和硅胶混合，得到样品硅胶；将样品硅胶在真空液相色谱分离装置中进行梯度洗脱，所述梯度洗脱过程中弱极性溶剂A和强极性溶剂B的洗脱比例为(8.2～7.8)：(1.8～2.2)，得到白果内酯；洗脱比例为(7.2～6.8)：(3.2～2.8)，得到银杏内酯C；洗脱比例为(6.2～5.8)：(4.2～3.8)，得到银杏内酯A；洗脱比例为1：(0.5～1.5)，得到银杏内酯B。本发明提供的方法制备得到的白果内酯、银杏内酯A、银杏内酯B和银杏内酯C的收率和纯度均较高。

摘要： 本发明公开了一种穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯、新穿心莲内酯、脱氧穿心莲内酯的应用，是指以穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯、新穿心莲内酯、脱氧穿心莲内酯中的至少一种作为唯一活性成分用于预防和治疗高脂血症的药物制剂的制备中，为穿心莲内酯类化合物开拓了一种新的药用价值。

摘要： 本发明公开了穿心莲总内酯与新穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯、去氧穿心莲内酯的生产工艺，该工艺为先制备穿心莲茎叶提取物，经石油醚脱除叶绿素等脂溶性杂质，将其热溶于低级醇或含水低级醇，以活性炭回流脱色，析除大部分穿心莲内酯结晶后，经过氧化铝柱或碱洗脱去黄酮类，得到穿心莲总内酯，将其以三氯甲烷或二氯甲烷冷溶2-4次，过滤，得滤液与不溶物两部分，滤液浓缩，经溶剂结晶与重结晶，或柱层析分离分别得到脱水穿心莲内酯与去氧穿心莲内酯纯品。不溶物经溶剂结晶与重结晶或柱层析分离分别得到新穿心莲内酯及穿心莲内酯纯品。本发明生产设备简单，工艺路线简化易操作，可实现大批量工业化生产，所得穿心莲总内酯中新穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯及去氧穿心莲内酯所占比例高，杂质含量少。所得新穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯及去氧穿心莲内酯单体纯度均达98％以上，可作为中药化学对照品使用，或作为医药及化工原料应用。

摘要： 下述通式1

摘要： 本发明提供了一种白果内酯、银杏内酯A、银杏内酯B和银杏内酯C的制备方法，包括：将银杏叶进行处理，得到银杏总内酯粗品；将所述银杏总内酯粗品和硅胶混合，得到样品硅胶；将样品硅胶在真空液相色谱分离装置中进行梯度洗脱，所述梯度洗脱过程中弱极性溶剂A和强极性溶剂B的洗脱比例为(8.2～7.8)：(1.8～2.2)，得到白果内酯；洗脱比例为(7.2～6.8)：(3.2～2.8)，得到银杏内酯C；洗脱比例为(6.2～5.8)：(4.2～3.8)，得到银杏内酯A；洗脱比例为1：(0.5～1.5)，得到银杏内酯B。本发明提供的方法制备得到的白果内酯、银杏内酯A、银杏内酯B和银杏内酯C的收率和纯度均较高。

摘要： 本发明公开了穿心莲总内酯与新穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯、去氧穿心莲内酯的生产工艺，该工艺为先制备穿心莲茎叶提取物，经石油醚脱除叶绿素等脂溶性杂质，将其热溶于低级醇或含水低级醇，以活性炭回流脱色，析除大部分穿心莲内酯结晶后，经过氧化铝柱或碱洗脱去黄酮类，得到穿心莲总内酯，将其以三氯甲烷或二氯甲烷冷溶2－4次，过滤，得滤液与不溶物两部分，滤液浓缩，经溶剂结晶与重结晶，或柱层析分离分别得到脱水穿心莲内酯与去氧穿心莲内酯纯品。不溶物经溶剂结晶与重结晶或柱层析分离分别得到新穿心莲内酯及穿心莲内酯纯品。本发明生产设备简单，工艺路线简化易操作，可实现大批量工业化生产，所得穿心莲总内酯中新穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯及去氧穿心莲内酯所占比例高，杂质含量少。所得新穿心莲内酯、脱水穿心莲内酯及去氧穿心莲内酯单体纯度均达98％以上，可作为中药化学对照品使用，或作为医药及化工原料应用。

摘要： 本发明涉及一种17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3-硫酸酯钠(或钾)、17-氢-9-去氢穿心莲内酯-19-硫酸酯钠(或钾)、17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3，19-二硫酸酯钠(或钾)组合物，公开了该组合物的组成，组成物的制备方法、分析方法，该组合物可用于制备解热、抗炎、抗病毒的药物途；使用上述组合物制成药学上可以接受的剂型。

摘要： 本发明涉及一种17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3-硫酸酯钠(或钾)、17-氢-9-去氢穿心莲内酯-19-硫酸酯钠(或钾)、17-氢-9-去氢穿心莲内酯-3，19-二硫酸酯钠(或钾)组合物，公开了该组合物的组成，组成物的一次制备方法，该组合物可用于制备解热、抗炎、抗病毒的药物途；使用上述组合物制成药学上可以接受的剂型。

摘要： 一类稀土大环内酯/戊内酯/己内酯三元共聚物及其制备方法属于高分子材料技术领域，由稀土催化剂在室温下催化大环内酯、δ‑戊内酯、ε‑己内酯三元共聚制成，数均分子量为1×104‑50×104g/mol，分子量分布窄。以摩尔百分数计，大环内酯、δ‑戊内酯、ε‑己内酯加和100％，其中大环内酯为10％‑70％，δ‑戊内酯为10％‑80％，ε‑己内酯为10％‑80％；大环内酯选自14至16元大环内酯类；稀土催化剂为LnR2Xn，Ln为稀土金属，R为与稀土金属相连的烷基，X为与稀土金属配位的基团，n为路易斯酸个数。本发明以膦胺类非茂稀土配合物稀土催化剂为主催化剂，催化活性高、反应条件温和、产物结构可控，通过引入大环内酯得到的三元共聚物大幅提高聚酯材料的力学性能及热稳定性，获得耐热性能优异的高性能聚酯材料。

摘要： 一类稀土大环内酯/戊内酯/己内酯三元共聚物及其制备方法属于高分子材料技术领域，由稀土催化剂在室温下催化大环内酯、δ‑戊内酯、ε‑己内酯三元共聚制成，数均分子量为1×10