丙交酯

摘要： 良好的生物相容性和生物可降解性使得聚丙交酯在各个领域被广泛应用,而聚丙交酯的性能是由其微观结构决定的,因此开发高效的催化体系催化丙交酯开环聚合制备结构精确可控的聚丙交酯具有非常重大的意义。碱土金属(Ca/Sr/Ba)配合物因其无毒、生物相容性和环境友好性等优点被广泛应用于催化反应中,尤其在催化环酯类单体开环聚合方面表现出优良的催化活性。为了更清楚地了解碱土金属配合物的性质,对近十年来不同配体、不同中心金属组成的碱土金属催化剂的合成,以及其在丙交酯开环聚合中的催化活性、可控性和立体选择性进行了综述,并对其应用前景作出了高度展望。

摘要： 介绍了聚乳酸(PLA)产品的分子结构、合成工艺及主要原料丙交酯的发展现状和技术难点。论述了PLA在国内的供需增长和未来的产能规划等市场现状,结合国内外治理塑料污染的政策走向、未来市场需求、关键技术突破情况等PLA产业的发展机遇,对PLA产业未来存在的技术受限、成本和替代等发展风险进行了预测。

摘要： 通过配体前体苯胺基桥联双酚(PhN{CH_(2)-(2-HO-C_(6)H_(2)-Bu_(2)-3,5)}_(2),L;H_(2))与三硅胺基稀土金属配合物的质子交换反应,合成了苯胺基桥联双芳氧基稀土金属配合物,发现反应介质对反应的产物有明显的影响。L^(1)H_(2)与Ln[N(TMS)_(2)](3)(μ-Cl)Li(THF);以物质的量比1∶1在甲苯中90°C下反应,可以得到预期的苯胺基桥联双芳氧基稀土金属胺化物L^(1)LnN(TMS);(THF)(Ln=Yb(1),Sm(2))。而L^(1)H_(2)与Sm[N(TMS)_(2)](3)(μ-Cl)Li(THF);以1∶1的物质的量比在四氢呋喃(THF)中50°C下反应,则得到钐-锂杂双金属配合物(THF)LiL_(2)Sm(3)。这些配合物均经过了红外光谱、元素分析和单晶结构测定的表征。发现配合物1和2可以有效地催化L-丙交酯和D,L-丙交酯的开环聚合,得到高相对分子质量的聚丙交酯。其中,配合物1对D,L-丙交酯的开环聚合显示很好的选择性,可以得到杂同含量(Pr)达到0.87的聚丙交酯。

摘要： 聚乳酸材料作为绿色无污染可再生的传统塑料替代品,近些年成为研究开发的重点,其由丙交酯合成中间体在催化剂作用下聚合而成,催化剂在其中产生重要作用。目前聚乳酸合成催化剂种类繁多,稀土催化剂是最近几年研发的高效催化剂。本文以聚乳酸及其合成工艺为切入点,简要介绍几类聚乳酸催化剂,再对稀土催化剂进行详细阐述,分析几类稀土催化剂在合成聚乳酸过程中的应用,并对聚乳酸用稀土催化剂的研发前景进行展望。

摘要： 聚丙交酯(或聚乳酸)是一种可降解的塑料,符合环境友好的要求,而稀土金属配合物在催化丙交酯开环聚合方面具有活性高、反应条件温和、副反应少、残余催化剂无毒害等优势。文章从专利文献和非专利文献两方面分别进行了梳理,并从稀土金属配合物本身的特点出发分析了其产业化中存在的问题以及可能的解决途径。

摘要： 丙交酯是工业上合成高品质聚乳酸的关键单体,合成工艺壁垒相对较高,而消旋化是制约合成工艺规模化的关键因素之一.以丙交酯"背咬合"合成过程为基础,介绍了丙交酯消旋化机理,详细阐述了温度、真空度、低聚物分子量、催化剂类型及含量对丙交酯消旋化的影响,其中,温度是主要影响因素;对如何实现内消旋丙交酯的高附加值利用进行了探讨,提出外消旋化是一种高价值的回用路线.

摘要： 近期,中国科学院长春应用化学研究所研究员陶友华等提出硫交酯单体可以作为一类新型的单体用于闭环回收塑料。相比于大家熟知的乙交酯、丙交酯等交酯单体,硫交酯单体在热力学上更有利于成环,在动力学上更有利于开环聚合,从而成功将两种看似矛盾的性质结合到一种单体上,使硫交酯单体相较于乙交酯、丙交酯等交酯单体更容易合成、更容易聚合,也更容易实现闭环回收。同时,来源于缬氨酸的异丙基硫交酯的开环聚合,所得聚合产物具有无规但是结晶的不同寻常特性。

摘要： 近年来,塑料的闭环回收概念成为全世界高分子科学界关注的焦点。近期,中国科学院长春应用化学研究所陶友华研究员等人提出硫交酯单体可以作为一类新型的单体用于闭环回收塑料。相比于大家熟知的乙交酯、丙交酯等交酯单体,硫交酯单体在热力学上更有利于成环,在动力学上更有利于开环聚合,从而成功将2种看似矛盾的性质结合到1种单体上,使硫交酯单体相较于乙交酯、丙交酯等交酯单体更容易合成、更容易聚合,也更容易实现闭环回收。同时,来源于缄氨酸的异丙基硫交酯的开环聚合,所得聚合产物具有无规但是结晶的不同寻常特性。

摘要： 介绍以乳酸生产丙交酯的国内外研究现状和产业化现状,总结全球目前商业规模丙交酯项目的运行现状,从技术层面分析丙交酯研究及产业化过程中的主要技术难点,并针对主要技术难点提出目前研究认为可行的一些建议解决方案.指出国内丙交酯若想尽快打破国外垄断,应该从选择合适的反应器材质、蒸发器、真空系统、催化剂以及工艺路径等方面入手,努力提高丙交酯的综合收率、化学纯度以及光学纯度.

摘要： 通过开环聚合反应可一步合成PLGA-PEG-PLGA三嵌段共聚物，并建立相应的气相色谱检测方法，可以快速准确地对后处理产物中的丙交酯含量进行定量检测。鉴于外科用聚乳酸的国家标准为残留单体须小于等于2%，故建议以2%作为PLGA-PEG-PLGA三嵌段共聚物中丙交酯的残留量上限。

摘要： 三嵌段共聚物PLGA-PEG-PLGA,因具有良好的生物相容性,生物可降解特性,在医用材料领域有广阔的应用前景.丙交酯是合成PLGA-PEG-PLGA的单体之一,其残留能溶于血液中,会使红细胞发生异常出现溶血现象,因此生产过程中,监控PLGA-PEG-PLGA中丙交酯的残留对产品安全性十分重要,但目前还没有文献报道测PLGA-PEG-PLGA中残留丙交酯含量的方法.气相色谱因其维护方便,检测快速,是工业生产上常用的检测仪器,故本文的目的是采用气相色谱来检测PLGA-PEG-PLGA中丙交酯残留量,并建立其检测方法.

摘要： 本研究的设计思想是将脂肪族聚碳酸酯与生物液晶化合物各自的优良性能集于一体，期望获得具有重要而广泛应用价值的生物降解液晶高分子材料。首先合成了一种新型液晶单体5-甲基-5-碳酸(胆甾醇)酯三亚甲基环碳酸酯(MCC-chol*)，然后将一定量的MCC-Chol*与10%、20%、30%与40%的丙交酯(DLLA)共聚，在150°C下通过开环聚合反应，制备出了侧链含胆甾基的三亚甲基环碳酸酯与丙交酯的液晶共聚物(P1-P4)，采用FT-IR、1H-NMR、旋光仪、DSC、偏光显微镜(POM)、TGA、XRD等手段表征了其化学结构、旋光度、液晶性能与热稳定性。研究表明P1-P4均为热致互变液晶高分子，呈现近晶A相棒状织构，未出现熔融转变，随着DLLA的含量的增加，对应共聚物的T8呈现增加趋势，而清亮点(Ti)呈现先增加再降低的趋势。此外它们的热分解温度均在300°C以上。共聚物在衍射角2θ为4.41°左右出现一个强的尖锐峰，对应的液晶层距离d为21.6A，且在其液晶相区间内随温度的变化而衍射角不变，说明共聚物所处的液晶态为近晶A相。该液晶共聚物的生物降解性及其力学性能正在研究中。

摘要： 本文以D、L-乳酸为原料,首次在离子液体催化剂存在下脱水环化合成丙交酯,研究了反应过程中离子液体的种类及用量等因素对丙交酯粗产率的影响,粗产品经重结晶纯化得到高纯度D、L-丙交酯,通过熔点和红外光谱对产品进行了表征;实验表明,以离子液体为催化剂制备丙交酯具有可行性,确定了[NH(C2H5)3][HSO4]为催化剂时的最佳工艺条件为催化剂用量5wt％,缩聚温度110～140°C,解聚温度190～260°C.

摘要： 为了从厨房垃圾乳酸发酵液中,经酯化反应获得乳酸酯,再由乳酸酯直接聚合得到聚乳酸的中间体-丙交酯,本研究首先以自制的乳酸酯为原料,以辛酸亚锡为催化剂,通过正交设计实验确定了生成丙交酯的最佳条件.在优化得出的预聚温度160°C,预聚时间7h,催化剂用量为1.0％的条件下,丙交酯产率为61.6％.以乳酸酯为原料替代乳酸合成丙交酯的工艺,可简化从发酵起始原料到产物丙交酯的流程,避免以乳酸为原料合成丙交酯给设备造成的腐蚀,降低对反应设备材质的要求.

摘要： 可再生资源、可生物降解绿色高分子材料聚乳酸(PLA)应用前景广阔.从聚合设备、聚合条件以及聚合材质3个方面着重总结了丙交酯开环聚合工艺,产品中低分子杂质的脱除是高聚物生产工艺难点,分析了再沉淀、溶剂萃取、真空熔融及无催化反应等脱挥方法,重点推荐了Hitomi Ohara脱挥工艺流程.

摘要： 聚乳酸及其共聚物以其优良的生物相容性和生物可降解性而广泛的应用于生物医学工程材料.本文分别以DL-、L-乳酸与乙醇酸为原料制得丙交酯(DL-LA 和L-LA)和乙交酯(GA)单体.然后以辛酸亚锡引发剂,由丙交酯分别与乙交酯和己内酯(e-CL)在高真空条件下封管进行本体聚合制得了乳酸与乙醇酸和己内酯的无规共聚物P(DL-LA-co-GA)、P(L-LA-co-GA)、P(DL-LA-co-CL)、P(L-LA-co-CL)、并用FT-IR、1H-NMR、DSC 等手段对共聚物的结构及性能进行了表征.

摘要： 聚丁内酯及其共聚物以其优良的生物相容性和生物可降解性而广泛的应用于生物医学工程材料.本文分别以DL-、L-乳酸为原料制得丙交酯(DL-LA 和L-LA)单体.然后以环烷氧锡引发剂,由丁内酯分别与丙交酯和己内酯(e-CL)在高真空条件下封管进行本体聚合制得了丁内酯与乳酸和己内酯的无规共聚物P(DL-LA-co-BL)和P(CL-co-BL),并用FT-IR、1H-NMR、DSC 等手段对共聚物的结构及性能进行了表征.

摘要： 本文简要地论述了L乳酸、聚乳酸以及聚乳酸纤维制造工艺技术现状与其瓶颈以及克服瓶颈的对策。

摘要： 本文简要地论述了L乳酸、聚乳酸以及聚乳酸纤维制造工艺技术现状与其瓶颈以及克服瓶颈的对策。

摘要： 用于通过反咬而解聚聚丙交酯(PLA)渐增地生产D‑丙交酯和内消旋丙交酯的方法，所述方法包括：(i)在反应区中在该聚丙交酯熔融的温度和压力下，将聚丙交酯在包含催化剂和助催化剂的催化剂体系的存在下通过加热该聚丙交酯而解聚为其相应的二聚体环状酯；(ii)从该反应区形成蒸气产物流；(iii)移除该蒸气产物流并且任选地将其冷凝；(iv)一起或分别地回收内消旋‑丙交酯、D‑丙交酯和L‑丙交酯。

摘要： 本发明涉及从聚丙交酯（PLA）回收丙交酯或从聚乙交酯（PGA）回收乙交酯的方法。其中，在第一步骤中，将PLA或PGA与水解介质接触，以水解方式降解为低聚物。在进一步的步骤中，由环化解聚作用使得所述第一步骤中获得的低聚物生成丙交酯或乙交酯。此外，本发明涉及以水解装置与解聚反应器的组合为基础的装置，可用该装置实施上述方法。本发明所述方法的核心是：起始使用的聚合物材料的部分水解与环化解聚作用相结合。

摘要： 本发明涉及一种丙交酯共聚物、制备该丙交酯共聚物的方法以及包含该丙交酯共聚物的树脂组合物，所述丙交酯共聚物具有优异的常规性能如机械性能和加工性能，并且还具有优异的柔韧性而可有效用作包装材料等。所述丙交酯共聚物包含：两个以上限定的含有与聚醚多元醇重复单元的软链段两端相连的聚乳酸重复单元的硬链段的嵌段共聚物重复单元，其中，所述嵌段共聚物重复单元通过源自每分子的异氰酸酯基当量大于2至小于3的多价异氰酸酯化合物的氨基甲酸酯连接基来相互连接，并且所述聚醚多元醇重复单元的数均分子量为1000至10000。

摘要： 本公开内容公开了一种用于直接制备丙交酯的催化剂及使用所述催化剂直接制备丙交酯的方法，所述丙交酯是用作聚丙交酯用的单体的环酯，所述方法包括：在惰性环境下，在钛基催化剂或含有所述钛基催化剂的催化剂混合物存在下，乳酸酯或含有所述乳酸酯与少量乳酸和乳酸低聚物的混合物的两个分子之间的酯交换反应，以制备丙交酯，同时除去作为副产物产生的醇(ROH)。与常规的商业化工艺相比，由于根据本公开内容制备丙交酯的方法是能够直接由乳酸酯制备丙交酯的新方法，因此能耗低并且能够通过简单工艺制备丙交酯，从而显示出高收率，同时保持光学性能(D-型或L-型光学异构体)。

摘要： 用于通过反咬而解聚聚丙交酯(PLA)渐增地生产D‑丙交酯和内消旋丙交酯的方法，所述方法包括：(i)在反应区中在该聚丙交酯熔融的温度和压力下，将聚丙交酯在包含催化剂和助催化剂的催化剂体系的存在下通过加热该聚丙交酯而解聚为其相应的二聚体环状酯；(ii)从该反应区形成蒸气产物流；(iii)移除该蒸气产物流并且任选地将其冷凝；(iv)一起或分别地回收内消旋‑丙交酯、D‑丙交酯和L‑丙交酯。

摘要： 本发明涉及从聚丙交酯（PLA）回收丙交酯或从聚乙交酯（PGA）回收乙交酯的方法。其中，在第一步骤中，将PLA或PGA与水解介质接触，以水解方式降解为低聚物。在进一步的步骤中，由环化解聚作用使得所述第一步骤中获得的低聚物生成丙交酯或乙交酯。此外，本发明涉及以水解装置与解聚反应器的组合为基础的装置，可用该装置实施上述方法。本发明所述方法的核心是：起始使用的聚合物材料的部分水解与环化解聚作用相结合。

摘要： 本发明属于高分子材料合成技术领域，具体涉及一种meso‑丙交酯和D,L‑丙交酯的混合丙交酯的纯化方法。本发明以异丙醇作为溶剂对粗丙交酯进行重结晶法纯化。具体步骤包括：(1)将粗丙交酯过滤，得到固体部分A和液体部分A；(2)以异丙醇作为溶剂对所述液体部分A进行纯化；(3)以异丙醇作为溶剂对所述固体部分A进行纯化，步骤(2)和(3)得到同时含meso‑丙交酯和D,L‑丙交酯的丙交酯混合物。本发明方法能够同时保留粗丙交酯中的meso‑丙交酯和D,L‑丙交酯，相比于现有的重结晶纯化粗丙交酯的方法，本发明能够显著提高丙交酯的总收率，应用前景良好。

摘要： 本发明涉及一种丙交酯共聚物、制备该丙交酯共聚物的方法以及包含该丙交酯共聚物的树脂组合物，所述丙交酯共聚物具有优异的常规性能如机械性能和加工性能，并且还具有优异的柔韧性而可有效用作包装材料等。所述丙交酯共聚物包含：两个以上限定的含有与聚醚多元醇重复单元的软链段两端相连的聚乳酸重复单元的硬链段的嵌段共聚物重复单元，其中，所述嵌段共聚物重复单元通过源自每分子的异氰酸酯基当量大于2至小于3的多价异氰酸酯化合物的氨基甲酸酯连接基来相互连接，并且所述聚醚多元醇重复单元的数均分子量为1000至10000。

摘要： 本发明公开了一种用于直接制备丙交酯的催化剂及使用所述催化剂直接制备丙交酯的方法，所述丙交酯是用作聚丙交酯用的单体的环酯，所述方法包括：在惰性环境下，在钛基催化剂或含有所述钛基催化剂的催化剂混合物存在下，乳酸酯或含有所述乳酸酯与少量乳酸和乳酸低聚物的混合物的两个分子之间的酯交换反应，以制备丙交酯，同时除去作为副产物产生的醇(ROH)。与常规的商业化工艺相比，由于根据本公开内容制备丙交酯的方法是能够直接由乳酸酯制备丙交酯的新方法，因此能耗低并且能够通过简单工艺制备丙交酯，从而显示出高收率，同时保持光学性能(D-型或L-型光学异构体)。

摘要： 本发明涉及高分子材料领域，公开了一种基于丙交酯‑（脂环族‑co‑芳香族）‑丙交酯的生物可降解嵌段共聚酯。该生物可降解嵌段共聚酯的结构式为B‑A‑B。其中，A为脂环族‑芳香族无规共聚酯链段，其重均分子量为500‑150,000 g/mol；B为丙交酯以开环方式聚合形成的聚丙交酯链段，其重均分子量为500‑200,000 g/mol；所述嵌段共聚酯的总重均分子量为10,000‑500,000 g/mol。本发明通过脂环族二元酸、芳香族二元酸与乙二醇共聚，并进一步开环丙交酯的方法获得的嵌段共聚酯，兼顾了共聚酯的降解性能和力学性能，可用作环境友好材料和生物医用材料。