开环聚合

摘要： 采用2,5-二甲基-2-乙基己酸钕/二异丁基氢化铝/二氯二甲基硅烷三元稀土配位链转移聚合体系,利用烷基铝封端的链末端保持活性的特点,成功引发了双环己内酯4,4′-二氧杂环庚基-7,7′-二酮(BOD)的开环聚合,制备了中心含聚酯交联核结构的星形聚丁二烯。结果表明,随着聚合反应中BOD用量的增加,所得星形聚合物的重均分子量逐渐增加,同时由于星形聚合物臂数不一致,从而导致其分子量分布变宽。此外,所得星形聚丁二烯的Mark-Houwink方程参数α明显小于线型聚合物,其与传统星形聚合物的α值吻合良好。

摘要： 良好的生物相容性和生物可降解性使得聚丙交酯在各个领域被广泛应用,而聚丙交酯的性能是由其微观结构决定的,因此开发高效的催化体系催化丙交酯开环聚合制备结构精确可控的聚丙交酯具有非常重大的意义。碱土金属(Ca/Sr/Ba)配合物因其无毒、生物相容性和环境友好性等优点被广泛应用于催化反应中,尤其在催化环酯类单体开环聚合方面表现出优良的催化活性。为了更清楚地了解碱土金属配合物的性质,对近十年来不同配体、不同中心金属组成的碱土金属催化剂的合成,以及其在丙交酯开环聚合中的催化活性、可控性和立体选择性进行了综述,并对其应用前景作出了高度展望。

摘要： 聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)解聚成环(CDP)可合成环状对苯二甲酸乙二醇酯低聚物(CET),但产物的组成较为复杂,为了后续高值化利用,必须进行有效的分离纯化。采用柱层析分离方法获得环数分布窄的CET,并研究其热学特性和开环聚合行为。结果表明PET解聚成环形成以三聚体为主的混合产物,以体积比为70:1的二氯甲烷/丙酮混合液为展开剂,粒径分布为0.074~0.15 mm的硅胶为载体,收集柱层析分离展开的第一个点可得到三聚体形式的CET,其熔点为320°C左右,5%热失重温度接近400°C。以三聚CET为前驱单体,通过开环聚合制得黏均相对分子质量为18 000的PET,为进一步制备PET复合材料提供了基础。

摘要： 聚氨基酸是一类天然蛋白质模拟物,可以通过氨基酸-N-羧基环内酸酐开环聚合法制备。聚氨基酸凭借氨基酸结构多样性、独特的自组装结构和构象转变、高生物活性和良好的生物相容性,被广泛应用于生物材料领域。以自动加速、协同共价聚合为代表的开环聚合新方法为聚氨基酸材料的高效制备提供了保障。以α-螺旋、β-折叠聚氨基酸为基本结构单元的聚合物能自组装形成结构规整的纳米材料,为结构与功能仿生及生物应用奠定了基础。聚氨基酸能在酸碱度、光、热及氧化还原等条件下发生构象转变,材料二级结构的变化伴随着物理(如亲疏水性)、化学(如电荷翻转)和生物活性(如细胞毒性)等的改变,为材料适应生物微环境变化和靶向递送等提供了新思路。聚氨基酸材料在抗菌、防污、抗肿瘤、基因递送、组织工程和免疫调节等生物应用领域展示了良好的应用前景。本文重点综述了当前聚氨基酸材料在前沿制备方法、组装结构、构象转变和生物应用四个方面的研究进展,并对其未来发展需要解决的问题进行了展望,以期为聚氨基酸材料的深入研究提供参考。

摘要： 水性聚氨酯是以水代替有机溶剂作为分散介质的新型聚氨酯体系,因其以水为溶剂,无污染、安全可靠、机械性能优良、相容性好、易于改性等优点,广泛应用于涂料、胶粘剂等方面.以L-丙交酯为起始原料,经开环聚合得到聚乳酸二元醇,再经预聚、扩链、中和、乳化反应合成具有抑菌活性的水性聚氨酯.

摘要： 倍半硅氧烷催化剂八聚(四甲基铵)硅酸盐催化八甲基环四硅氧烷开环聚合,以1,3-二乙烯基-1,1,3,3-四甲基二硅氧烷为封端剂,制备了聚倍半硅氧烷为核的八臂星型乙烯基硅油,系统研究了封端剂用量、聚合时间、聚合反应温度和反应溶剂等对聚合反应的影响规律.结果表明,在无溶剂状态下100°C聚合6 h,可获得分子量5.2×10^(4)的聚倍半硅氧烷为核的八臂星型乙烯基硅油.此后,将所得聚倍半硅氧烷为核的八臂星型乙烯基硅油与乙烯基MQ树脂、二甲基含氢硅油和铂络合物混合制备了高透明的加成型硅橡胶,研究了硅橡胶的机械力学性能,还尝试着将其用作发光二极管(LED)封装材料.当乙烯基MQ树脂用量为八臂星型乙烯基硅油质量分数的30%,Karstedt's铂催化剂用量为硅橡胶总质量的0.1%,硅氢与硅乙烯基摩尔比1∶1时,硅橡胶经100°C固化2 h,其硬度约40 Shore A,在可见光范围内透光率高于90%,用该加成型硅橡胶封装的LED具有较高的光效,较窄的色温分布.

摘要： 采用L-丙交酯开环聚合制备了高分子量聚L-乳酸(PLLA),并研究了各反应条件对聚合反应效率的影响。通过傅里叶红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(HNMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、差示扫描量热仪(DSC)及粘度测定仪等分析手段对产物的结构和性能进行了表征。结果显示,当单体与催化剂摩尔比为5000︰1,聚合温度为180°C,聚合时间为3 h,聚合产物PLLA的特性粘度达到1.67 dL/g,数均分子量(Mn)达到10.2万,聚合物分散性指数(PDI)为1.45。

摘要： 以辛酸亚锡为催化剂,1,4-丁二醇为引发剂,将ε-己内酯与DL-丙交酯进行开环聚合制备两端带有羟基的ε-己内酯和DL-丙交酯共聚物(PCDLA-OH预聚物),然后以PCDLA-OH预聚物引发L-丙交酯开环聚合制备两端为聚L-丙交酯链段,中间为ε-己内酯和DL-丙交酯共聚物链段的三嵌段共聚物(PLLA-b-PCDLA-b-PLLA),并对嵌段共聚物的结构与性能进行了测试。结果表明,PCDLA-OH预聚物中DL-丙交酯的用量越大,预聚物逐渐从部分结晶转变为无定形聚合物,玻璃化转变温度逐渐升高。当DL-丙交酯与ε-己内酯的摩尔比为3/10,PCDLA-OH预聚物与L-丙交酯的质量比为1/5时,所制备的PLLA-b-PCDLA-b-PLLA的扯断伸长率为204%,拉伸强度为4.77 MPa。

摘要： 以有机环三磷腈碱(CTPB)作为催化剂,在温和条件下催化六乙基环三硅氧烷(E3)开环聚合(ROP),以及E3与1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷(F3)开环共聚合,制备了聚二乙基硅氧烷(PDES)和含有不同三氟丙基甲基硅氧(F)单元摩尔分数(0~46%)的聚(二乙基-ran-三氟丙基甲基)硅氧烷(PDES-ran-PTFPMS)。采用凝胶渗透色谱仪(GPC)、核磁共振波谱仪(NMR)表征了聚合物的组成和结构,利用差示扫描量热仪(DSC)和微观接触角测量仪对聚合物的性质进行研究。结果表明:成功制得PDES-ran-PTFPMS。当F单元摩尔分数高于6%时,可以有效抑制PDES的低温结晶,且PDES-ran-PTFPMS具有极低的玻璃化转变温度(T_(g)=-134°C)。含氟聚乙基硅氧烷薄膜的接触角测试结果表明,F单元的引入有效提高了聚乙基硅氧烷的疏水性及降低了油的浸润性。

摘要： 聚丙交酯(或聚乳酸)是一种可降解的塑料,符合环境友好的要求,而稀土金属配合物在催化丙交酯开环聚合方面具有活性高、反应条件温和、副反应少、残余催化剂无毒害等优势。文章从专利文献和非专利文献两方面分别进行了梳理,并从稀土金属配合物本身的特点出发分析了其产业化中存在的问题以及可能的解决途径。

摘要： 通过开环聚合反应可一步合成PLGA-PEG-PLGA三嵌段共聚物，并建立相应的气相色谱检测方法，可以快速准确地对后处理产物中的丙交酯含量进行定量检测。鉴于外科用聚乳酸的国家标准为残留单体须小于等于2%，故建议以2%作为PLGA-PEG-PLGA三嵌段共聚物中丙交酯的残留量上限。

摘要： 聚氨基酸由于其优良的生物相容性、生物降解性和功能性而备受关注,已在生物医学领域得到了广泛应用,如用作药物控释、基因递送、组织工程和再生医学材料.聚(L-谷氨酸二乙二醇单甲醚酯)(Poly(EG2-Glu)是一种具有温度响应性和可生物降解的新型聚氨基酸,可在人体正常体温下发生原位凝胶化转变,因而是一种理想的生物医用材料.通过NCA开环聚合合成了温度敏感的超支化聚合物BPEDAC-BPEDAL，由于良好的溶解性，该聚合物溶液可以通过细导管非常容易地输送到肿瘤周围动脉。正常兔肾动脉栓塞和小鼠H22肿瘤模型的TAE结果表明，BPEDAC-BPEDAL具有良好的栓塞能力，是一种性能良好的新型动脉栓塞材料。

摘要： 聚氨基酸是天然氨基酸单体或其衍生物通过酰胺键连接而成的一类聚合物的统称.由于其具有优良的生物相容性、生物可降解性等优点,在生物医学等领域显示出广泛的应用前景.发展可控的氨基酸聚合方法一直是高分子化学研究中的重要课题.比如,ε-聚赖氨酸侧链存在有大量氨基,它与微生物作用可以破坏细胞膜,具有非常卓越的抗菌性能,被广泛用作化妆品添加剂、食品防腐剂等.然而,因缺乏合适的聚合方法,直到21世纪初人们仍主要依赖于发酵法获得低分子量(Mn＜4000)的ε-聚赖氨酸.为了能将廉价可再生的赖氨酸转化为高附加值的ε-聚赖氨酸,近年来课题组提出了利用氨基酸的成环形成内酰胺单体,再通过内酰胺开环聚合制备聚氨基酸的方法,并成功的通过这种开环聚合方法合成了原先主要依赖于发酵法才能制备的ε-聚赖氨酸,具有重要的工业价值.另外,本报告还将介绍课题组利用经典的Ugi反应构筑氨基酸聚合新方法的工作.

摘要： 采用水解开环聚合的方法,考察了反应时间、反应温度、抽真空时间对尼龙12聚合过程的影响,进一步详细研究了不同分子量尼龙12与其熔融结晶行为之间的关系.通过对产物相对黏度测量和DSC分析发现:尼龙12水解开环聚合的优化反应温度为260～270°C,反应时间为6h,抽真空时间为1.5h;随着分子量的增大,尼龙12的结晶度逐渐降低,结晶温度逐渐升高.

摘要： 以八甲基环四硅氧烷(D4)、1,3,5-三甲基-1,3,5-三(3,3,3-三氟丙基)环三硅氧烷(D3F)、四甲基二硅氧烷(D2H)、烯丙基环氧基聚醚、KHSO3为原料,经过开环聚合、硅氢加成和磺化反应制得一种磺酸盐型氟硅油(FPESS).用红外光谱对其结构进行了表征,对FPESS的表面张力、发泡力、乳化力进行了研究,并将FPESS用于稠油乳化降黏.结果表明:FPESS水溶液的临界胶束浓度为2.0g/L,表面张力(γcmc)为20.98mN/m,质量分数为0.1％的FPESS的发泡力为1.17,5min时的稳泡性为0.60,质量分数为0.5％的FPESS对煤油、石油醚、异戊醇的乳化力良好,油水比为8:2,FPESS浓度为0.4％,乳化时间30min,在此条件下,对普通稠油的降黏率达到94.29％.

摘要： 通过控制pH值梯度,可以制备不同聚合程度的聚京尼平.随着pH值的增大,聚京尼平溶液由无色向棕褐色转变,紫外-可见分光光度计检测发现其醛酮特征吸收峰峰值渐增大,原子力显微镜(AFM)观察发现其粒径逐渐增大.以聚京尼平长程交联明胶制备交联度一致的明胶-聚京尼平复合材料.结果发现,聚京尼平的添加量随着聚京尼平聚合程度的增大而增加;交联后明胶材料具有较高的紫外线阻隔能力和较小的可见光透过性;随着京尼平聚合程度的增加,其交联明胶制备的复合材料的可溶性固体含量、水汽透过性、热稳定性和抗张强度逐渐增加;当聚京尼平添加量过高时,聚京尼平和明胶分子间发生微相分离,影响材料的机械性能.

摘要： 本文采用自制催化剂对己内酯开环聚合的反应温度和反应时间进行了研究.反应产物通过凝胶色谱进行分析.最终确定了合成二官能和三官能聚己内酯多元醇的最佳工艺条件.

摘要： 聚乳酸(PLA)是新世纪最佳绿色环保材料,有望成为石油基通用塑料的替代产品.但在实际应用推广上,PLA的脆性高、撕裂强度低和熔体强度低等问题限制了它的广泛应用。从PLA的化学与物理改性入手可以改善其综合性能。首先以多羟基醇为引发剂,经过开环聚合得到一系列多臂PLA.混合不同比例的多臂PLA与线性PLA,得到多臂PLA改性的PLA混合树脂.研究聚乳酸与不同比例的多臂PLA/线性PLA共混体系的剪切流变性能。核磁和GPC测试结果表明了多臂PLA的成功合成.DSC结果表明,多臂PLA的加入加速了聚乳酸的结晶.流变测试表明,多臂聚乳酸的加入使得线性聚乳酸的粘度增大.研究结果对于聚乳酸薄膜的吹塑成型、应用具有重要的指导作用。

摘要： 温度敏感性聚合物目前已经在药物载体领域得到了广泛的研究和利用。而将温敏载体和具有磁热效应的磁性纳米颗粒复合，则可以进一步使复合载体实现温度的自动控制和药物的自动释放。本文采用开环聚合（ROP）与可逆加成-断裂链转移聚合（RAFT）的方法合成了温敏性的两亲嵌段聚合物。另外，还制备出亲水性的纳米Fe3O4，并将其与聚合物结合成囊泡载体进行表征。在温敏载体的制备方面，核磁结果证实了温敏聚合物PCL-b-P(N-co-D)制备的成功，而TEM 结果证实了囊泡制备的成功，而DLS的结果则说明了具有不同N/D比例的温敏囊泡的LCST。在亲水性纳米Fe3O4的制备方面，XRD、FTIR和TEM 证实了亲水性纳米Fe3O4制备的成功，其粒径范围在10 纳米左右。然后该研究进一步将温敏聚合物PCL-b-P(N-co-D)和亲水性纳米Fe3O4 复合制备成复合温敏囊泡，通过TEM 对其形态进行了观察，同通过TG 明确了复合囊泡中纳米Fe3O4的含量在30%。在复合温敏囊泡制备成功的基础上，本研究综合考察了复合温敏囊泡的磁性能和磁热性能，并将其与纯的亲水性纳米Fe3O4 进行了比较。研究结果显示样品的磁性能和磁热性能都受到了纳米Fe3O4 含量的影响。因此，复合囊泡的Ms（33 emu/g）远低于纯的纳米Fe3O4的Ms（55.7 emu/g）。同时在磁热效应的研究中，纳米Fe3O4浓度为5 mg/ml的复合囊泡，与浓度相同的水溶性纳米Fe3O4相比，其磁热升温曲线几乎重合，最后都能达到超过80°C的最高平衡温度，其磁热升温能力明显高于Fe3O4 浓度较低的复合囊泡样品（纳米Fe3O4的实际浓度为1mg/ml）。

摘要： 化疗是恶性肿瘤最常见和最重要的治疗途径之一。虽然近年来不断有新的抗肿瘤药物出现，且治疗方案也不断改进，然而，临床上仍存在药物靶向功能差，代谢时间短，易产生耐药性等问题，导致药效低和毒副作用大。为了解决上述问题，通过胶束的核交联和一步开环聚合等方法，设计和制备了多种刺激响应性的聚氨基酸纳米凝胶作为小分子抗肿瘤药物的载体。系统的体外和体内研究表明，通过纳米凝胶的包载和传输可以显著提高小分子抗肿瘤药物的肿瘤抑制效果，降低毒副作用。前期的研究结果为后续的临床应用奠定了实验和理论的基础。

摘要： 在粉末状活性炭存在下，如果需要，使用引发剂例如多元醇、脂肪族醇或脂肪族羧酸将缩水甘油等下式(1)表示的环氧乙烷化合物反应，以产生例如聚缩水甘油、聚缩水甘油烷基醚或聚缩水甘油烷基酯。下式(1)中R

摘要： 在粉末状活性炭存在下，如果需要，使用引发剂例如多元醇、脂肪族醇或脂肪族羧酸将ε-己内酯等下式(1)表示的内酯化合物反应，以产生例如聚内酯、聚内酯烷基醚或聚内酯烷基酯。下式(1)中R

摘要： 在粉末状活性炭存在下，如果需要，使用引发剂例如多元醇、脂肪族醇或脂肪族羧酸将缩水甘油等下式(1)表示的环氧乙烷化合物反应，以产生例如聚缩水甘油、聚缩水甘油烷基醚或聚缩水甘油烷基酯。下式(1)中R

摘要： 本发明涉及催化剂领域，具体地，涉及一种用于环烯烃开环聚合的催化体系以及使用该催化体系进行环烯烃开环聚合的方法。所述催化体系包括起主催化剂作用的组分A和起助催化剂作用的预陈化混合物，所述预陈化混合物通过将组分B和组分C的混合物陈化得到；其中组分A为MoCl

摘要： 本发明公开了脂肪族叔胺在环酯开环聚合中的应用以及环酯的开环聚合方法，以环酯为单体，以脂肪族叔胺为催化剂，以带有活性羟基/氨基的物质为引发剂，进行开环聚合反应得到聚酯。本发明利用脂肪族叔胺为催化剂进行开环聚合的成本低，最终合成出来的聚酯材料对人体无危害、分子量可控、分布窄，同时由于聚合条件温和，故可应用于带有侧基官能团的环酯开环聚合而不引起侧基官能团发生如酯交换，双键聚合等副反应。

摘要： 一种降冰片烯衍生物，其特征是用下面的通式(Im)表示。它是一种可用作制备环烯聚合物前体单体的的新颖的降冰片烯衍生物，所述环烯聚合物具有极佳的透明度、耐热性和低吸水性，并且能够随意控制其双折射和波长色散色散性。还提供了一种通过开环聚合或共聚合制备的降冰片烯聚合物，该聚合物具有极佳的透明度和耐热性，在有机溶剂中溶解度高，并具有独特的双折射和波长相关性。

摘要： 一种分子中具有通式(l)表示的重复单元的降冰片烯开环聚合物，其中R1表示Q，R2表示Q或 C(＝O)R5，R3表示Q或 C(＝O)R6，以及 R4表示Q或X-C(＝O)R7(其中Q表示氢原子，C1-10烃基等；R5、R6和R7分别表示羟基、C1-10烷氧基等，条件是R6和R7可相互连接在一起构成氧、NH等；X表示亚甲基等，条件是当 R2为Q时，R3为C(＝O)R6且R4为X-C(=O)R7，以及当R4为Q时，R2为C(＝O)R5，R3为C(＝O)R6以及R2和R3的构型为反式，m表示0或1)，由凝胶渗透色谱法测定的降冰片烯开环聚合物的重均分子量为1000－1000000。同时提供的还有降冰片烯开环聚合物的加氢产物。该降冰片烯开环聚合物及其加氢产物具有良好的耐热性和电性能等。

摘要： 本发明为：熔点小于280°C、且开始熔解温度为260°C以上、间同立构规整度高于90％的间同立构结晶性二环戊二烯开环聚合物氢化物；间同立构规整度高于90％的间同立构二环戊二烯开环聚合物；具有使用特定的聚合催化剂将二环戊二烯进行开环聚合的工序的间同立构二环戊二烯开环聚合物的制造方法；以及具有将上述间同立构二环戊二烯开环聚合物供给至氢化反应的工序的上述间同立构结晶性二环戊二烯开环聚合物氢化物的制造方法。根据本发明，可提供：开始熔解温度充分高、耐热性优异、有利于工业生产的间同立构结晶性二环戊二烯开环聚合物氢化物；及聚合反应后的溶液稳定性优异、且能够通过氢化反应转化为上述氢化物的间同立构二环戊二烯开环聚合物；以及它们的高效的制造方法。

摘要： 本发明涉及催化剂领域，具体地，涉及一种用于环烯烃开环聚合的催化体系以及使用该催化体系进行环烯烃开环聚合的方法。所述催化体系包括起主催化剂作用的组分A和起助催化剂作用的预陈化混合物，所述预陈化混合物通过将组分B和组分C的混合物陈化得到；其中组分A为MoCl

摘要： 本发明公开了脂肪族叔胺在环酯开环聚合中的应用以及环酯的开环聚合方法，以环酯为单体，以脂肪族叔胺为催化剂，以带有活性羟基/氨基的物质为引发剂，进行开环聚合反应得到聚酯。本发明利用脂肪族叔胺为催化剂进行开环聚合的成本低，最终合成出来的聚酯材料对人体无危害、分子量可控、分布窄，同时由于聚合条件温和，故可应用于带有侧基官能团的环酯开环聚合而不引起侧基官能团发生如酯交换，双键聚合等副反应。