开环反应

摘要： 以经济易得的色酮-3-甲酸1与手性仲胺2为原料,在无催化剂和室温条件下,以氯仿做溶剂发生Michael加成/脱羧/开环反应,合成了11个未见文献报道的水杨酮拼接手性烯胺类化合物3a~3k,产率72%~91%,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征。进一步通过单晶确定了化合物3a和3i的结构。该方法不需要添加任何催化剂,利用色酮-3-甲酸的高亲电性和手性仲胺中氮原子的高亲核性发生Michael加成反应,生成的手性中间体不稳定发生开环反应,最终得到产物水杨酮拼接手性烯胺类化合物3,可以为天然产物的全合成提供多样性的合成子或者作为催化剂手性配体。

摘要： 为充分利用油脂精炼过程中的皂脚,实现绿色油脂资源的高值化利用,以油酸钠为原料,超声辅助快速合成具有端环氧基的油酸缩水甘油酯,然后以端环氧基油酸缩水甘油酯为原料,与4-叔丁基杯[4]芳烃在酸性条件下发生开环反应,利用超声辅助快速合成兼具长链烷基疏水基和羟基亲水基的油脂基双亲性超分子。通过单因素实验研究了4-叔丁基杯[4]芳烃与端环氧基油酸缩水甘油酯物质的量比、超声时间、超声温度和超声功率对产物得率的影响,并采用FTIR和NMR进行产物结构表征。结果表明:油脂基双亲性超分子最佳合成条件为4-叔丁基杯[4]芳烃与端环氧基油酸缩水甘油酯物质的量比1∶6、超声时间150 min、超声温度50°C、超声功率100 W,在此条件下产物得率高达94%,该法比传统回流搅拌合成方法需要的反应时间更短,副产物更少;产物结构中含有醚氧键、羟基、长链烷基、不饱和双键和苯基,赋予超分子亲水和亲脂的双亲性能。

摘要： 在酸催化作用下,成功实现了3-氨基-2-环丁烯酮开环重排一步合成喹啉类化合物,对反应溶剂、催化剂、温度、投料比等影响因素进行了考察,在优化反应条件下催化合成了一系列喹啉类化合物,获得了较好的产率.该合成方法具有反应温度低、产率高以及反应迅速等优点,为喹啉类衍生物的合成建立了一种简单有效的新方法.

摘要： 采用苯酚、邻苯二酚、愈创木酚和紫丁香酚为木质素单体模化物,利用两段裂解反应器-在线气相色谱仪(GCs)进行热解实验和产物分析,采用多色谱柱对无机气体(IGs)、C1～C5烃(C1～C5 LHs)、非芳基含氧化合物、酚和芳烃进行定量分析,以确定羟基和甲氧基对木质素热解过程中开环反应及产物分布的影响. 结果显示:羟基和甲氧基可以提高模化物的转化率,且羟基和甲氧基的存在影响芳基开环反应、芳基取代反应和重排反应间的竞争关系,使热解产物分布存在明显差异. 4种模化物热解产物主要是芳环的开环反应产物,包括IGs(质量分数为27.29％～33.56％)和C1～C5烃(20.46％～39.51％). 一氧化碳产率(23.82％～29.18％)随羟基数增加而升高,随甲氧基数增加而降低;二氧化碳产率(0.19％～9.61％)随甲氧基数增加而升高. 羟基和甲氧基的存在降低了C1～C5烃的质量选择性,促进了烷基苯、大分子化合物和焦炭的形成.

摘要： 以各种取代的N-Boc氧化吲哚(1)为起始原料,在氨水中室温条件下发生开环反应,获得合成了14个新颖的α-烷基苯乙酰胺2a～2n,产率67％～91％,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS(ESI-TOF)表征,并且经过单晶2e进一步确定了其结构.产物可作为后续天然产物或药物分子合成的中间体,也可为生物活性筛选提供物质基础.

摘要： 利用石墨烯掺杂改性提高水性聚氨酯乳液成膜性能;将经氮丙啶基团功能化的氧化石墨烯均匀分散在多官能氮丙啶齐聚物中,配制成石墨烯重量份为10%的氮丙啶交联剂,按照不同比例将其添加在自制的羧酸基阴离子型水性聚氨酯乳液中,利用羧基同氮丙啶基团的开环交联反应制备一系列水性聚氨酯膜。并采用傅里叶红外光谱仪(FT-IR)、原子力显微镜(AFM)、热失重分析仪(TGA)、水接触角测试仪及万能试验机对样品进行表征和测试;随石墨烯含量的增加,涂膜的耐热性、疏水性、拉伸强度和表面硬度均有明显提高,而微观相分离程度和断裂伸长率则呈下降趋势。较未改性乳液,经石墨烯掺杂的水性聚氨酯更适用于输电杆塔防腐。

摘要： 环氧生物质油经醇、酸酐和有机酸等亲核试剂攻击,发生开环反应,制备高性能的生物润滑油.近年来,生物质油环氧化-开环的研究主要集中于分子结构对润滑油性能影响和环氧化催化剂的研发,目前,关于环氧生物质油开环催化剂的综述较少.本文总结了环氧生物质油开环催化剂的研究进展,重点论述了液体酸催化剂、固体酸催化剂、离子液体催化剂等.对现有催化体系进行简要分析,并指出各类催化剂的优点、存在的问题及今后的发展方向.

摘要： 衍生于植物油和动物脂肪的生物质油是生物润滑油的重要原料.与矿物油相比,生物质油具有低毒性、高生物降解性、高润滑性和良好的黏温性等优点,但其含双键和甘油酯基导致低温流动性和氧化稳定性差.因此,生物质油不宜直接作为润滑油基础油使用.生物质油经环氧化改性增加了氧化稳定性,加强了对金属表面的吸附,提高了润滑性.但是,单纯进行环氧化改性,也会导致油品的黏温性和低温流动性变差.因此,需要对环氧生物质油进一步开环改性.对比选择性氢化、异构化等改性方法,环氧化-开环方法反应条件温和,分子设计空间大.本文总结了由环氧植物油通过开环醚构化、酰化合成生物基础油的现状和发展趋势,重点阐述了环氧植物油及其衍生物环氧脂肪酸甲酯与有机醇、羧酸和酸酐合成润滑油的研究进展,分析了改性分子结构对润滑油性能的影响,讨论了合成生物润滑油研究中尚存的问题,并认为优化改性工艺、开发绿色高效的催化剂是未来的发展方向.

摘要： 采用自制酸酐与聚乙二醇单甲醚(MPEG)连续通过酯化反应、缩酮脱除反应、己内酯开环反应制备了含支链聚乙二醇单甲醚的聚己内酯二元醇(MPCL),通过^(1)HNMR、GPC和XRD对其结构及结晶性进行表征并以其作为软段制备非离子型水性聚氨酯乳液,采用SEM、FTIR和万能试验机对乳液及成膜物进行微观及力学性能表征,制备了综合性能优异的非离子型水性聚氨酯乳液(WPU)。MPCL结构及分子量符合预期,随己内酯聚合度升高,支链聚乙二醇单甲醚的结晶性减弱直至消失,以MPCL为软段的聚氨酯分子链在水相中呈球状,在原料物质的量配比相同的前提下,MPCL分子量越大,成膜物断裂伸长率越高,拉伸强度则越低;以结构清晰的MPCL为软段制备的聚氨酯聚合物完全可分散在水中形成乳液,MPCL的分子量对乳液成膜物的各项性能有明显影响。

摘要： 面向生物粘附性眼部组织工程应用的明胶基水凝胶Sharifi Sina,Islam Mohammad Mirazul,Sharifi Hannah,et al.Bioactive Materials,2021,6(11):3947~3961.明胶基胶粘剂由于其良好的生物相容性、易加工性、透明性、无毒性以及合理的机械性能而在过去的几十年里被广泛应用于不同的生物医学领域。明胶胶粘剂可以很容易地调整以获得不同的粘弹性和机械性能,这有利于其眼科应用。我们将甲基丙烯酸缩水甘油酯接枝在明胶骨架上,利用环氧化物开环反应和可见光交联对前体进行了简单的化学修饰。

摘要： 基因治疗是指将外源正常基因导入靶细胞,以纠正或补偿因基因缺陷和异常引起的疾病,以达到治疗目的.目前,基因载体主要分为病毒载体和非病毒载体两大类.病毒基因运载系统由病毒介导,可以修改基因缺陷,可以运载基因到细胞内进行表达.基于此本课题以构建结构、功能和递送行为可控的富含羟基的多功能可降解阳离子递送体系为目标。拟利用功能化多环氧与多胺基化合物进行模块化开环反应，形成多功能超支化阳离子聚合物，在富含胺基和羟基的同时，一锅法引入具有环境响应性、成像功能分子以及治疗功能基团，再结合后修饰引入靶向功能的分子。

摘要： 基因治疗是指将外源正常基因导入靶细胞,以纠正或补偿因基因缺陷和异常引起的疾病,以达到治疗目的.目前,基因载体主要分为病毒载体和非病毒载体两大类.病毒基因运载系统由病毒介导,可以修改基因缺陷,可以运载基因到细胞内进行表达.基于此本课题以构建结构、功能和递送行为可控的富含羟基的多功能可降解阳离子递送体系为目标。拟利用功能化多环氧与多胺基化合物进行模块化开环反应，形成多功能超支化阳离子聚合物，在富含胺基和羟基的同时，一锅法引入具有环境响应性、成像功能分子以及治疗功能基团，再结合后修饰引入靶向功能的分子。

摘要： 本文以环氧大豆油、甲醇/水为原料,功能性离子液体为催化剂,研究了环氧大豆油开环反应的反应规律.并通过响应面优化得到环氧大豆油开环反应的最佳反应参数:反应时间90min,反应温度70°C,催化剂的用量5％(以环氧大豆油质量计,w/w),底物比(甲醇与环氧基团的摩尔比)5∶1,甲醇/水摩尔比1.5∶1,在此工艺条件下得到的环氧基团转化率为98.21％±1.2％.

摘要： 此研究系以电浆处理以及甲基丙烯酸环氧丙酯来进行改质聚丙烯织物,首先利用不同莫耳比甲基丙烯酸环氧丙酯(以下简称GMA)与乙二胺进行开环反应,制备出同赛带有胺基(～NH2)及羟基(～OH)两基团之共聚物,并配合电浆处理及UV光起始接枝共聚合反应,将合成共聚物接枝於聚丙烯织物上,以提升聚丙烯针织物之上色性。由研究中发现,胺值含量与环氧指数随反应时间增加而下降,羟基值随反应时间增加而上升,接枝率随UV光照射时间增加而上升,接枝率的增加使织物染色表观浓度(K/S)值上升而色差值△E下降,染色坚牢度耐水洗可中3-4级以上,耐摩擦牢度可达4级以上,在耐日光染色坚牢度方面可达5级以上。

摘要： 本文对咪唑阴离子型碱性离子液体在水相中催化合成β-氨基醇进行了介绍。β-氨基醇是一种用途广泛的有机中间体。[Bmira]Im离子液体被作为一种温柔有效的催化剂使环氧化合物和芳香胺进行选择性的开环反应合成β-氮基醇，得到很好的产率。

摘要： 本文合成了两种苯并噻吩型不对称二芳基乙烯类光致变色化合物(1o)和(2o)，并研究了其在正己烷溶液和PMMA 膜片中的UV-Vis光谱、荧光性质以及光致变色反应动力学特征；综合研究了末端苯环上不同性质的取代基对(1o)和(2o)的影响。实验结果表明，化合物(1o)和(2o)具有良好的光致变色性质和较强的荧光，光致变色闭环反应为零级反应，开环反应为一级反应。

摘要： 环氧化天然橡胶(ENR)是通过环氧化反应改性天然橡胶(NR)分子链上的部分双键而制备的，ENR具有良好的相容性、抗湿滑性、低的滚动阻力、耐油性和气密性等特点，有着广泛的应用前景。Ng,Gan和Gelling等人用过氧酸制备ENR的过程中，都发现NR分子链上发生环氧化反应的同时，存在环氧基团的二次开环副反应，本文初步探索了环氧基团二次开环副反应的反应机理。

摘要： 利用量子力学和分子力学的组合方法对外二元醇双加氧酶的催化机理进行了深入的研究和探讨,前人的实验结论表明,烷基过氧化物对开环机理非常关键.本文主要研究了烷基过氧化物的形成机理,结论表明其形成过程可经由两条平行的反应路径完成,两条路径均由质子转移和超氧亲核攻击组成,但次序相反.此外,理论计算也预测了整个催化机理.

摘要： 利用量子力学和分子力学的组合方法对外二元醇双加氧酶的催化机理进行了深入的研究和探讨,前人的实验结论表明,烷基过氧化物对开环机理非常关键.本文主要研究了烷基过氧化物的形成机理,结论表明其形成过程可经由两条平行的反应路径完成,两条路径均由质子转移和超氧亲核攻击组成,但次序相反.此外,理论计算也预测了整个催化机理.

摘要： 利用量子力学和分子力学的组合方法对外二元醇双加氧酶的催化机理进行了深入的研究和探讨,前人的实验结论表明,烷基过氧化物对开环机理非常关键.本文主要研究了烷基过氧化物的形成机理,结论表明其形成过程可经由两条平行的反应路径完成,两条路径均由质子转移和超氧亲核攻击组成,但次序相反.此外,理论计算也预测了整个催化机理.

摘要： 本发明提供一种结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物及其制备方法，所述方法如下：将末端具有醇羟基的低分子量二氧化碳共聚物与碱金属或碱金属氢化物、以及环氧卤代烷反应生成环氧基封端的低分子量二氧化碳共聚物，再进一步与氯化铵和碱金属叠氮化合物混合反应，生成结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物。本发明能够有效、精准地构筑含有低分子量二氧化碳共聚物树脂的多嵌段共聚合产物，减少温室气体二氧化碳的排放，有利于维护生态环境中碳循环平衡和持续发展。

摘要： 本发明提供一种结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物的制备方法，所述方法具体如下：将末端具有醇羟基的低分子量二氧化碳共聚物与碱金属或碱金属氢化物、以及环氧卤代烷反应生成环氧基封端的低分子量二氧化碳共聚物，再进一步与氯化铵和碱金属叠氮化合物混合反应，生成结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物。本发明制备流程简单、易控制，是合成和精准构筑含有二氧化碳共聚物结构单元的多元嵌段聚合物的有效手段。

摘要： 本发明提供一种结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物及其制备方法，所述方法如下：将末端具有醇羟基的低分子量二氧化碳共聚物与碱金属或碱金属氢化物、以及环氧卤代烷反应生成环氧基封端的低分子量二氧化碳共聚物，再进一步与氯化铵和碱金属叠氮化合物混合反应，生成结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物。本发明能够有效、精准地构筑含有低分子量二氧化碳共聚物树脂的多嵌段共聚合产物，减少温室气体二氧化碳的排放，有利于维护生态环境中碳循环平衡和持续发展。

摘要： 本发明提供一种结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物的制备方法，所述方法具体如下：将末端具有醇羟基的低分子量二氧化碳共聚物与碱金属或碱金属氢化物、以及环氧卤代烷反应生成环氧基封端的低分子量二氧化碳共聚物，再进一步与氯化铵和碱金属叠氮化合物混合反应，生成结合了开环聚合反应和Click反应的低分子量二氧化碳共聚物。本发明制备流程简单、易控制，是合成和精准构筑含有二氧化碳共聚物结构单元的多元嵌段聚合物的有效手段。

摘要： 本发明公开了一种环丙烯酮与氧杂环化合物的开环双碘化反应方法，在碘源如I2，N‑碘代丁二酰亚胺和/或AlI3存在下，在空气气氛条件下加热至60‑150°C搅拌反应，即可便捷地制备获得各种所需要的3‑碘代丙烯酸酯类化合物。该方法能够一步构建两个C‑I键和一个C‑O键以及两个C‑O键和一个C‑C键的裂解，具有反应操作简单、高原子经济性、优异的底物范围的优点。

摘要： 本发明提供了L‑抗坏血酸和/或L‑抗坏血酸钠作为催化剂催化内酯或交酯开环聚合反应的应用；L‑抗坏血酸和L‑抗坏血酸钠作为催化剂催化内酯和交酯(包括L‑丙交酯，ε‑己内酯，δ‑戊内酯和β‑丁内酯)开环聚合反应。合成的聚合物产率可达到99％。此外，本发明提供的催化剂可以催化内酯和交酯在空气中发生开环聚合反应。

摘要： 本发明提供了一种环氧烷烃的开环反应工艺及一种氮杂环卡宾作为环氧烷烃开环反应催化剂的用途。所述工艺包括将起始剂和环氧烷烃在催化剂氮杂环卡宾的催化作用下进行开环反应。本发明一实施方式以氮杂环卡宾作为环氧烷烃开环反应的催化剂，原料廉价、容易制备、对环境友好，催化活性高，后处理容易。

摘要： 本发明提供了一种环氧烷烃的开环反应工艺及一种氮杂环卡宾作为环氧烷烃开环反应催化剂的用途。所述工艺包括将起始剂和环氧烷烃在催化剂氮杂环卡宾的催化作用下进行开环反应。本发明一实施方式以氮杂环卡宾作为环氧烷烃开环反应的催化剂，原料廉价、容易制备、对环境友好，催化活性高，后处理容易。

摘要： 提高异构化区中将异链烷烃转化成正链烷烃的歧化和开环反应的方法。为促进这些反应，降低进入异构化区中的C

摘要： 本实用新型涉及反应设备领域，具体涉及一种管式反应器及应用其的连续环氧烷烃开环反应装置，管式反应器包括反应管，其内设置有至少两组反应流道；封头，其设置在反应管两端，用于封闭反应管端部；挡板，其设置在封头上，可同时遮挡至少两组反应流道以使反应物料往复输送。当反应物料经由其中一部分反应流道流通至挡板处时，由于挡板的存在，反应物料无法直接从封头上的出料口流出，而只能在挡板处发生折返以流通至其他的反应流道内，再由其他反应流道进行输送，这样设置，使得反应物料在反应管内形成了多回合往复输送的状态，延长了反应物料在反应管内的流动路径，从而可以缩短所需管式反应器的长度，减少管式反应器的占地面积。