Knoevenagel缩合反应

摘要： 在溶剂热条件下,使用四水合乙酸镁和2,5-二羟基对苯二甲酸合成Mg-MOF-74,通过元素分析、扫描电子显微镜(SEM)、X衍射衍射光谱(XRD)、红外光谱(FT-IR)和热重(TG)表征方法,分析和确定其结构和性质。碱土金属中心和酚酸氧配体的结合,极大地增强了金属有机骨架化合物(MOFs)材料的碱性。为了探索Mg-MOF-74的催化活性,将其用于催化苯甲醛与氰基乙酸乙酯的Knoevenagel缩合反应,生成(E)-α-氰基肉桂酸乙酯。通过改变反应时间、溶剂类型、底物浓度、催化剂的量、搅拌速率和反应温度等条件来提高转化率。在较温和的条件下,反应的转化率达到94.5%,选择性大于99.5%。催化剂易于从溶液中分离出来,表现出良好非均相性。在5次循环实验之后,催化效果没有明显的降低。

摘要： 采用水热方法,选用2,3,3',4'⁃二苯醚四羧酸(H_(4)deta)和2,2'⁃联咪唑(H_(2)biim)、菲咯啉(phen)分别与CoCl_(2)·6H_(2)O在160°C下反应,得到了具有一维链结构([Co_(2)(μ_(3)⁃deta)(H_(2)biim)_(3)(H_(2)O)_(2)]_(n),1)和二维网络结构({[Co_(2)(μ_(6)⁃deta)(phen)_(2)]·H_(2)O}_(n),2)的配位聚合物,并对其结构和催化性质进行了研究。研究表明,在室温下配合物1在Knoevenagel缩合反应中显示出很好的催化活性。

摘要： α-氰基肉桂酸乙酯作为含多种官能团的缺电子烯烃,是一种极具应用价值的有机合成反应底物,主要通过催化Knoevenagel缩合反应获得.本文以多聚甲醛和三聚氰胺为前驱体,采用溶剂热法制备富氮多孔有机聚合物mPMF,经K_(2)CO_(3)处理得到K_(2)CO_(3)-mPMF-X(X=1,10,50).考察了mPMF在苯甲醛和氰乙酸乙酯Knoevena⁃gel缩合反应中的催化性能,通过mPMF与K_(2)CO_(3)-mPMF-X催化活性的比较,探讨了碱性强弱对Knoevenagel缩合反应的影响,并对催化反应机理进行了探索.结果表明,催化剂中丰富的氮物种为反应提供了碱性环境和大量的碱性活性位点,催化剂碱性强弱的控制是催化合成α-氰基肉桂酸乙酯的关键因素.mPMF在甲醇溶剂中于60°C反应3 h后,苯甲醛转化率为97%,目标产物选择性在99.9%以上.

摘要： 以三聚氰胺和三聚氯氰为前体,采用溶剂热法制备富氮类共价有机骨架材料COF-MC[含氮量为55%(质量分数)]。利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、X射线衍射(XRD)、N_(2)吸附-脱附、扫描电子显微镜(SEM)、热重(TGA)和X射线光电子能谱(XPS)测试手段对COF-MC进行表征。通过对COF-MC在苯甲醛和丙二腈Knoevenagel缩合反应中催化性能的评价,考察反应条件与催化性能的关系,并对Knoevenagel缩合反应的碱性催化机理进行了初步的探讨。实验结果表明,COF-MC作为催化剂在氮气环境中,无需借助其他溶剂,80°C回流搅拌2h后,苯甲醛转化率为98%,苄烯丙二腈选择性在99.9%以上。反应后的催化剂可以通过简单的热过滤分离,重复使用4次后苯甲醛转化率仍可达89%,且催化剂中无金属离子的参与,避免了金属对环境的污染。

摘要： Knoevenagel缩合反应在有机合成化学中是形成C-C双键的重要反应之一,所制备的化合物在医药、精细化工、生物科学等诸多领域有着广泛的应用。文章综述了近年来酸、碱催化Knoevenagel缩合反应的机理,为新型催化剂的开发和研究提供理论依据。

摘要： Knoevenagel缩合反应在有机合成化学中是形成C-C双键的重要反应之一,所制备的化合物在医药、精细化工、生物科学等诸多领域有着广泛的应用.文章综述了近年来酸、碱催化Knoevenagel缩合反应的机理,为新型催化剂的开发和研究提供理论依据.

摘要： 以4-氨基苯甲醛和巴比妥酸为原料、无水乙醇为溶剂,通过Knoevenagel缩合反应合成5-[(4-氨基苯基)亚甲基]-2,4,6(1H,3H,5H)-嘧啶三酮(1),其经过重氮化后,偶合邻甲氧基乙酰乙酰苯胺,制得颜料N-(2-甲氧苯基)-3-氧代-2-[4-(2,4,6-三氧代四氢嘧啶-5-亚乙基)-苯偶氮]丁酰胺(P.Y.X).利用1 H NMR、FT-IR和元素分析对其结构进行了表征.考察了重氮化反应无机酸及用量、偶合反应时间、反应温度及pH对反应效率的影响,研究发现当重氮化反应选用硫酸且n(硫酸)∶n(1)=30∶1,在偶合反应时间为1.5 h、反应温度为20°C、p H为5.5时,效果最佳,产物收率为84.3％.通过UV-Vis、热重分析(TGA)及SEM测定了颜料的光吸收性能、热稳定性及固体粉末颗粒形貌特征.结果表明:紫外光谱的λmax为392 nm(1.5×10-5 mol/L氯仿溶液),εmax为3.0×104 L·mol-1·cm-1;其热分解温度高于210°C,在254°C时失重速率达到最大;通过溶剂DM F改性处理6 h后,所得颜料颗粒形貌规整,颜色鲜亮,可作为一类重要的着色剂,应用于油墨、涂料、橡胶及塑料着色方面.

摘要： 以4-氨基苯甲醛和巴比妥酸为原料、无水乙醇为溶剂,通过Knoevenagel缩合反应合成5-[(4-氨基苯基)亚甲基]-2,4,6(1H,3H,5H)-嘧啶三酮(1),其经过重氮化后,偶合邻甲氧基乙酰乙酰苯胺,制得颜料N-(2-甲氧苯基)-3-氧代-2-[4-(2,4,6-三氧代四氢嘧啶-5-亚乙基)-苯偶氮]丁酰胺(P.Y.X).利用1H NMR、FT-IR和元素分析对其结构进行了表征.考察了重氮化反应无机酸及用量、偶合反应时间、反应温度及pH对反应效率的影响,研究发现当重氮化反应选用硫酸且n(硫酸)∶n(1)=30∶1,在偶合反应时间为1.5 h、反应温度为20°C、pH为5.5时,效果最佳,产物收率为84.3%.通过UV-Vis、热重分析(TGA)及SEM测定了颜料的光吸收性能、热稳定性及固体粉末颗粒形貌特征.结果表明:紫外光谱的λmax为392 nm(1.5×10^(-5) mol/L氯仿溶液),εmax为3.0×10^(4) L·mol^(-1)·cm^(-1);其热分解温度高于210°C,在254°C时失重速率达到最大;通过溶剂DMF改性处理6 h后,所得颜料颗粒形貌规整,颜色鲜亮,可作为一类重要的着色剂,应用于油墨、涂料、橡胶及塑料着色方面.

摘要： 草地贪夜蛾性信息素具有不伤害天敌、不产生抗药性、对环境安全等优点。其主要活性成分为:(Z)-7-十二碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-9-十二碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯、(Z)-11-十六碳烯-1-醇乙酸酯、(E)-7-十二碳烯-1-醇乙酸酯和(9Z, 12E)-9,12-十四碳二烯-1-醇乙酸酯。本文研究了一种高效、简捷的合成草地贪夜蛾性信息素的新方法,其关键步骤包括:醛与官能团化鏻盐的Wittig偶联、炔的烷基化以及丙二酸与丙醛的Knoevenagel缩合等反应。其中醛与羟基鏻盐的Wittig反应及Knoevenagel缩合反应首次用于草地贪夜蛾性信息素的合成。

摘要： 采用成核-晶化隔离法制备LiAl-CO3-LDHs晶核,在LDHs晶核晶化的过程中引入葡萄糖分子作为碳源,构筑组成和结构可调的LDHs/C型杂化复合前体.通过高温处理,实现前体的结构拓扑转变及无定形碳组分的去除,得到高比表面积的LiAl复合金属氧化物型固体碱催化剂.采用XRD、FT-IR、BET、TEM、SEM、CO2-TPD等表征手段对催化剂的组成、结构、织构性能、表面碱性进行了详细研究,并以苯甲醛和氰基乙酸乙酯间的Knoevenagel缩合反应为探针反应系统地研究了催化剂的碱催化性能.研究结果表明,LDHs/C杂化前体制备过程中葡萄糖与金属离子的摩尔比、水热晶化温度以及焙烧温度是影响催化剂活性的主要因素,晶化温度和焙烧温度的提升不利于碱性位的充分暴露.在150°C的水热晶化温度下,葡萄糖与Al3+的摩尔比为3时的杂化复合前体经500°C焙烧得到的LiAl-MMO-150-3-500固体催化剂比表面积高达229 m2·g-1,苯酚吸附测得催化剂的总碱量为855μmol·g-1,对苯甲醛的转化率高达88.21％.

摘要： 以环己酮和2-硫代乙内酰脲为起始原料,经Knoevenagel缩合反应得5-亚环己基-2-硫代咪唑啉-4-酮(1),化合物1在乙醇钠/乙醇体系中与碘甲烷反应得5-亚环己基-2-甲硫基咪唑啉-4-酮(2),化合物2再与相应的苯胺或苄胺在冰醋酸体系中回流得系列目标化合物3a-3r,经1H NMR,IR分析确认,并以3q为代表性化合物进行了x-ray单晶衍射,进一步确证了其化学结构.初步生物活性测定结果表明:在50 μg/ml浓度下,所有目标化合物均对供试菌种显现出一定的抑制活性,其中3p对油菜菌核的EC50为24.37 μg/mL,3q对辣椒疫霉的ECS50为28.68μg/mL.

摘要： 以环己酮和2-硫代乙内酰脲为起始原料,经Knoevenagel缩合反应得5-亚环己基-2-硫代咪唑啉-4-酮(1),化合物1在乙醇钠/乙醇体系中与碘甲烷反应得5-亚环己基-2-甲硫基咪唑啉-4-酮(2),化合物2再与相应的苯胺或苄胺在冰醋酸体系中回流得系列目标化合物3a-3r,经1H NMR,IR分析确认,并以3q为代表性化合物进行了x-ray单晶衍射,进一步确证了其化学结构.初步生物活性测定结果表明:在50 μg/ml浓度下,所有目标化合物均对供试菌种显现出一定的抑制活性,其中3p对油菜菌核的EC50为24.37 μg/mL,3q对辣椒疫霉的ECS50为28.68μg/mL.

摘要： 以环己酮和2-硫代乙内酰脲为起始原料,经Knoevenagel缩合反应得5-亚环己基-2-硫代咪唑啉-4-酮(1),化合物1在乙醇钠/乙醇体系中与碘甲烷反应得5-亚环己基-2-甲硫基咪唑啉-4-酮(2),化合物2再与相应的苯胺或苄胺在冰醋酸体系中回流得系列目标化合物3a-3r,经1H NMR,IR分析确认,并以3q为代表性化合物进行了x-ray单晶衍射,进一步确证了其化学结构.初步生物活性测定结果表明:在50 μg/ml浓度下,所有目标化合物均对供试菌种显现出一定的抑制活性,其中3p对油菜菌核的EC50为24.37 μg/mL,3q对辣椒疫霉的ECS50为28.68μg/mL.

摘要： 以环己酮和2-硫代乙内酰脲为起始原料,经Knoevenagel缩合反应得5-亚环己基-2-硫代咪唑啉-4-酮(1),化合物1在乙醇钠/乙醇体系中与碘甲烷反应得5-亚环己基-2-甲硫基咪唑啉-4-酮(2),化合物2再与相应的苯胺或苄胺在冰醋酸体系中回流得系列目标化合物3a-3r,经1H NMR,IR分析确认,并以3q为代表性化合物进行了x-ray单晶衍射,进一步确证了其化学结构.初步生物活性测定结果表明:在50 μg/ml浓度下,所有目标化合物均对供试菌种显现出一定的抑制活性,其中3p对油菜菌核的EC50为24.37 μg/mL,3q对辣椒疫霉的ECS50为28.68μg/mL.

摘要： 以环己酮和2-硫代乙内酰脲为起始原料,经Knoevenagel缩合反应得5-亚环己基-2-硫代咪唑啉-4-酮(1),化合物1在乙醇钠/乙醇体系中与碘甲烷反应得5-亚环己基-2-甲硫基咪唑啉-4-酮(2),化合物2再与相应的苯胺或苄胺在冰醋酸体系中回流得系列目标化合物3a-3r,经1H NMR,IR分析确认,并以3q为代表性化合物进行了x-ray单晶衍射,进一步确证了其化学结构.初步生物活性测定结果表明:在50 μg/ml浓度下,所有目标化合物均对供试菌种显现出一定的抑制活性,其中3p对油菜菌核的EC50为24.37 μg/mL,3q对辣椒疫霉的ECS50为28.68μg/mL.

摘要： 本文论述了合成了的Lewis碱性离子液体IL-1, Bronsted碱性离子液体IL-2和Lewis-Bronsted复合碱性离子液体IL-3，并考察了它们对Knoevenagel缩合反应的催化活性。

摘要： 本文论述了合成了的Lewis碱性离子液体IL-1, Bronsted碱性离子液体IL-2和Lewis-Bronsted复合碱性离子液体IL-3，并考察了它们对Knoevenagel缩合反应的催化活性。

摘要： 本文论述了合成了的Lewis碱性离子液体IL-1, Bronsted碱性离子液体IL-2和Lewis-Bronsted复合碱性离子液体IL-3，并考察了它们对Knoevenagel缩合反应的催化活性。

摘要： 本文论述了合成了的Lewis碱性离子液体IL-1, Bronsted碱性离子液体IL-2和Lewis-Bronsted复合碱性离子液体IL-3，并考察了它们对Knoevenagel缩合反应的催化活性。

摘要： 本发明公开一种用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂及制备方法和用途。本发明的用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂，其结构式如式1示，其合成步骤为：将氯化锰、2,3‑二羟基‑对苯二甲酸、2,2′‑联吡啶和0.4‑1.2 mmol的氢氧化钠置于水中，经充分搅拌后转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中密封，并保持130‑150°C条件下加热两天到三天，随后关闭电源冷却到室温，将釜内混合物取出，用水洗涤，过滤、干燥后分离得到黄色块状晶体的催化剂。本发明具有合成方法简单、环保，可高效、多相催化醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应，并具有活性高、反应条件温和，催化剂用量低，结构稳定可循环使用以及底物适用范围广等特点。

摘要： 本发明公开了一种氮化碳纳米片催化剂的制备方法，将氯化盐、碳氮源和溶剂按照质量比为(0.1～28):(2～6):(100～500)混合并搅拌均匀形成混合物；将混合物去除溶剂并干燥，后焙烧，焙烧后的固体用水多次洗涤、分离、干燥得到氮化碳纳米片催化剂。本发明还公开了一种氮化碳纳米片催化剂用于缩合反应方法。本发明制备氮化碳纳米片时反应物在水溶液中充分混匀，经一步热解法，氯化盐中的金属阳离子和氯离子在热运动的过程中破坏了层状的氮化碳的层与层之间的作用力，达到热剥离形成层状的氮化碳纳米片，提高了催化性能；用于苯甲醛和氰乙酸乙酯的缩合反应，温度最低可至30°C，所需的反应时间最长为4h。

摘要： 用于Knoevenagel缩合反应的层状石墨相氮化碳/负载型催化剂及其制备方法，它涉及一种用于Knoevenagel缩合反应的催化剂及其制备方法。本发明是要解决现有的多相催化剂易失活的技术问题。本催化剂是镁粒子负载在具有二维片层结构的石墨相氮化碳上。制备方法：将含镁前驱体与氮化碳的前驱体混合均匀并研磨后，得到混合物，再将混合物放在马弗炉中焙烧，得到用于Knoevenagel缩合反应的层状石墨相氮化碳/负载型催化剂，用于Knoevenagel缩合反应中，4h苯甲醛的转化率可达99％，目标产物的选择性高达100％。重复使用5次后，4h苯甲醛的转化率仍可保持在88％，其重复性良好，性能稳定。

摘要： 本发明属于催化剂制备技术领域，涉及一种用于Knoevenagel缩合反应的BCN催化剂及其制备和应用。所述BCN为碳掺杂的BN材料，C原子的含量为BCN质量的0.05～70％；N原子的含量为BCN质量的0.05～80％；B原子的含量为BCN质量的0.05～70％。所述BCN为多孔碳，孔径范围为0.1‑10nm，比表面积为10‑3000m

摘要： 本发明公开一种用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂及制备方法和用途。本发明的用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂，其结构式如式1示，其合成步骤为：将氯化亚钴、3,2′,4′‑联苯三羧酸、4,4′‑联吡啶和0.6‑1.8mmol的氢氧化钠置于水中，经充分搅拌后转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中密封，并保持130‑150°C条件下加热两天到三天，随后关闭电源冷却到室温，将釜内混合物取出，用水洗涤，过滤、干燥后分离得到粉色块状晶体的催化剂。本发明具有合成方法简单、环保，可高效、多相催化醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应，并具有活性高、反应条件温和，催化剂用量低，结构稳定可循环使用以及底物适用范围广等特点。

摘要： 本发明提供了一种用于在室温下快速高转化率催化Knoevenagel反应的膜催化材料，通过在氧化石墨烯表面修饰有机胺分子，利用真空抽滤法制备不同厚度和层间距的氨基化氧化石墨烯纳米片堆叠形成的膜作为膜催化材料，以连续流动相反应的方式，反应物在膜催化材料的层间限域通道内反应，产物随流动相流出，在室温条件下实现了快速的Knoevenagel缩合反应，并且反应物转化率可达100％，无需分离提纯。该方法可以通过调节氧化石墨烯表面修饰的有机胺分子和热处理的温度调控膜催化材料的层间距，适用于不同反应活性及不同大小反应分子的Knoevenagel缩合反应。

摘要： 本发明公开了一种Knoevenagel缩合反应的高效催化方法，以乙腈作为溶剂，在催化剂存在的条件下，醛和丙二腈的反应温度为60°C，反应时间为15分钟；所述催化剂的结构式如下：

摘要： 本发明公开了一种Knoevenagel缩合反应有机碱性催化剂的应用。所制备的Knoevenagel缩合反应催化剂MC‑COF在温和的实验条件下可高效催化苯甲醛和氰乙酸乙酯生成a‑氰基肉桂酸乙酯，催化选择性好，使用后的催化剂经简单的热过滤后即可循环使用，可有效地控制生产成本，利于环保。同时催化剂的制备方法简单，原料价廉易得，具有良好的应用前景。

摘要： 本发明公开一种用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂及制备方法和用途。本发明的用于醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应的催化剂，其结构式如式1示，其合成步骤为：将氯化锰、2,3‑二羟基‑对苯二甲酸、2,2′‑联吡啶和0.4‑1.2mmol的氢氧化钠置于水中，经充分搅拌后转移到聚四氟乙烯内衬的反应釜中密封，并保持130‑150°C条件下加热两天到三天，随后关闭电源冷却到室温，将釜内混合物取出，用水洗涤，过滤、干燥后分离得到黄色块状晶体的催化剂。本发明具有合成方法简单、环保，可高效、多相催化醛与丙二腈Knoevenagel缩合反应，并具有活性高、反应条件温和，催化剂用量低，结构稳定可循环使用以及底物适用范围广等特点。

摘要： 本发明公开了一种高氮含量的共价有机骨架材料的制备方法及催化应用。本发明的催化剂，前体易得，价格低廉，制备方法简单。本发明还公开了共价有机骨架材料作为Knoevenagel缩合反应催化剂的应用，反应可在无溶剂的条件下进行，具有催化效率高，稳定性好，反应条件温和，产物收率高、绿色安全等优点，具有良好的应用前景。