环己酮氨肟化工艺中纳米空心钛硅分子筛的失活原因研究

摘要

采用多种表征手段对新鲜与失活HTS分子筛进行了比较研究.在建立了XRD Rietveld全谱拟合计算方法的基础上,对失活HTS分子筛表征发现,其骨架结构、晶胞体积、骨架钛含量依然保存完好.BET结果表明,失活HTS分子筛的微孔有部分溶解,介孔增大,比表面积略有下降.STEM-EDX和EFTEM分析方法确定了钛元素的存在形态及分布图,失活HTS分子筛具有较多的"碎片"形貌.NH3-TPD和吸附吡啶红外光谱结果表明,失活HTS分子筛中Bronsted酸出现,Lewis酸增加,并与电子显微学表征结合,确定酸中心来源为TEM中形貌为碎片的无定形TiO2-SiO2.苯酚羟基化和双氧水分解实验结果表明,双氧水无效分解为引起失活HTS分子筛催化性能下降的主要原因,催化其分解的作用依次为:无定形TiO2-SiO2碎片＞骨架四配位钛＞锐钛矿型TiO2.