过氧化物氧化合成ε-己内酯的研究进展

摘要

ε-己内酯一种无毒的新型聚酯单体,在材料、环保和医用方面具有广泛的用途，本文概述了以环己酮为原料制备ε-己内酯中过氧酸氧化法以及H2O2氧化法的研究进展,并对这两种方法进行了比较和评价,指出了今后的发展前景，有机过氧酸氧化环己酮合成ε-己内酯的技术成熟，反应时环己酮的转化率和ε-己内酯的选择性均较高，但有机过氧酸的酸性较弱，在反应中需要添加催化剂类促进反应的进行；采用过氧酸作为氧化剂来合成ε-己内酯，技术成熟，反应时环己酮的转化率和ε-己内酯的选择性均较高，但反应后的副产物易与环己酮和ε-己内酯等混溶，增加了分离的难度和成本；另外价格较为昂贵，过氧酸在制备过程、运输过程及使用过程中存在较大的安全隐患。H2O2作为氧化剂，被还原后生成无毒无污染的水，它是环境友好型的氧化剂。不足之处是氧化能力弱，需要引入过渡金属复合物或固体酸催化剂以提高其氧化反应活性。低浓度H2O2水溶液在环己酮氧化反应中因含水量较多而利用率低，且产物ε-己内酯在水溶液中易于水解生成羟基酸或酰氧基酸，从而降低了目标产物的收率和选择性。H2O2对反应设备具有较强的腐蚀性，另外H2O2水溶液本身不稳定，在有酸存在下容易分解，其浓度过高时运输困难。