催化剂失活

摘要： 中国石油化工股份有限公司九江分公司300kt/a烷基化装置采用了中国石油大学(北京)开发的新型复合离子液体烷基化技术,在装置试运行期间,复合离子液体催化剂因各种原因多次出现失活现象,导致装置连续运行不足一个月时间。经过不断摸索,研究分析催化剂失活前后系统反应温升、循环异丁烷中烯烃含量以及烷基化油产品干点和氯含量等关键指标变化,提出针对原料杂质类别及含量控制、合适反应烷烯比、酸烃比、叔丁基氯和活性剂加入量等导致催化剂失活因素的对策,从而大幅减少了离子液体催化剂失活现象,装置在后半年基本实现了低负荷稳定运行,为复合离子液体烷基化工艺技术发展提供了宝贵生产经验。

摘要： 简要介绍了臭氧催化氧化在石化污水处理中的应用概况,采用中石化长岭分公司污水处理厂的臭氧催化剂,对催化剂的物化性质进行表征分析,并通过研究有无催化剂、反应停留时间、臭氧浓度、臭氧流量等工艺条件对催化剂去除COD性能进行试验评价,得出催化剂失活原因:(1)高密沉淀池控制不稳,后絮凝堵塞催化剂表面;(2)硅含量增加影响催化剂的活性组元;在最优的工艺条件下采用超声酸洗的催化剂运行两周时间,初始活性能短暂恢复至新鲜剂的80%左右;针对催化剂的研发需要有针对性地研发低成本、易制备、可回收、重复使用率高的专属高效复合型催化剂。

摘要： 采用Langmuir-Hinshelwood型双速率动力学模型方程对CH_(3)OH水蒸气重整制氢反应本征动力学实验数据进行拟合,同时探讨了反应条件对CH_(3)OH水蒸气重整制氢反应的影响。结果表明:反应器出口气体中CO和CO_(2)摩尔流率的计算值与实验值较吻合,说明所采用的双速率动力学模型适用。考察CuO/ZnO/Al_(2)O_(3)改性催化剂在200°C和300°C下的失活现象,表征结果表明,催化剂失活的主要原因有热烧结、催化剂比表面积减小、介孔比例减少、活性组分CuO流失、CuO晶粒变大等,但高温反应产生的高含量CO对催化剂失活没有产生明显影响。

摘要： 非均相催化剂失活是石油化工催化过程中普遍存在的现象及问题,通常是因为催化剂表面被其它物质覆盖,催化位点失活而导致的。文中针对流化催化裂化(FCC)、加氢处理(HDT)和催化重整3个反应工艺,综述了其催化剂失活机理,通过分析催化剂失活原因,认为中毒、结垢、烧结、化学降解以及机械磨损等因素造成催化剂不同程度失活。FCC反应过程中生成的焦炭沉积在催化剂表面是催化重整催化剂失活的主要原因,而催化剂酸性位失活是典型的中毒失活。HDT过程中产生的H2S是导致催化剂中毒失活的主要原因,并因金属和焦炭对催化剂多孔结构的堵塞,催化剂活性会在反应初期大幅下降。

摘要： 研究正丁烷氧化制顺酐用VPO催化剂稳定性规律及失活机理。采用固定床反应器对催化剂进行近6000 h稳定性测试,并通过XRD、FT-IR、N_(2)吸附-脱附、XPS和氧化还原滴定等手段对反应前后催化剂进行表征。结果表明,在无补磷条件下,随着反应的进行,催化剂性能逐渐下降,V^(5+)相态逐渐减少,V^(4+)相态稳定存在,V平均价态降低;催化剂表面的P先行流失,接着体相的P扩散至表面,并随着反应进行继续流失,同时,催化剂的比表面积显著增加,造成催化剂的失活。

摘要： 工业上通常采用蒸汽裂解方法将乙烷分解成更小的分子,经蒸馏获得乙烯。但产物中的少量乙炔会使催化剂失活,乙烯无法完全转化为塑料,因此乙烯聚合之前乙炔必须脱除或转化为乙烯。众所周知,将乙炔脱除或转化为纯乙烯的过程存在诸多问题,因此科学界一直在寻找替代方法。乙炔加氢转化反应需要高温和高压,消耗大量的能量,还需要贵金属催化剂,如钯。由于这一过程需要化石燃料制备的氢,所以会排放大量的二氧化碳。

摘要： 为研究羰基硫水解催化剂的失活机理,对PG新剂及旧剂进行了表征。低温氮气吸脱附实验表明:PG新剂比表面积大于330m^(2)/g,使用后催化剂比表面积降低20%以上,平均孔径增大,孔体积略有减小。SEM(扫描电子显微镜)照片表明:新鲜剂表面颗粒形貌均匀,失活催化剂比表面积减小,孔体积减小,孔道变大。XRD(X射线衍射)结果表明:PG新剂主要由AlO(OH)和Al_(2)O_(3)两种晶相构成,使用后催化剂除AlO(OH)相外,均新增Al(OH)_(3)相,且随床层高度下移,Al(OH)_(3)衍射峰强度逐渐削弱。XRF(X射线荧光法)结果表明:PG新剂主要组成为氧化铝和少量氧化钠,反应后催化剂上积聚了一定量的含碳、氮和硫的物质,且氧化钠的含量有所降低。CO_(2)-TPD(CO_(2)程序升温脱附)结果表明:PG新剂上存在丰富的弱碱性中心,而反应后催化剂上硫等杂质的沉积导致弱碱性中心数量显著减少。

摘要： 在乙炔加氢反应器的实际生产运行过程中,乙炔加氢反应大部分在第一床层,加氢反应放出的大量热量使得床层内温度高于最佳反应温度范围,致使乙烯选择性降低,乙烯产量下降,而在进行全周期操作优化时并未考虑到此问题。因此,首先考虑温度对绿油累积的影响,修正了催化剂失活动力学方程;其次,为保证反应器各床层内温度都在最佳反应温度范围,从化学反应工程理论和实际生产过程中的安全性两个角度出发,给出两种反应器各床层乙炔转化率分配方案;最后,在常规全周期操作优化模型中添加乙炔转化率约束,建立全周期乙炔转化率分配操作优化模型,并对两种乙炔转化率分配方案进行全周期操作优化。优化结果表明,两种乙炔转化率分配方案操作优化的乙烯产量要远远高于常规操作优化,且乙炔转化率方案为33∶33∶33时,乙烯产量最高,而考虑实际生产过程中的安全性,乙炔转化率分配方案为43∶47∶10时具有更好的效果。

摘要： 准东煤燃用被广泛关注的是其沾污结渣特性,但实际上准东煤煤灰特性对脱硝催化剂的失活有重大影响,准东煤水分含量大,碱金属含量高,尤其是准东煤煤灰中的CaO含量大,部分煤灰分析CaO含量达40%,同时部分准东煤SO3含量也较高,对脱硝催化剂造成不利影响。本文综合分析了准东煤的特点,同时分析了准东煤特性对脱硝催化剂失活的影响,提出脱硝催化剂选择的注意事项,对准东煤催化剂选型方案有一定指导的意义。

摘要： 本文简要介绍了某石化公司Unipol气相流化床聚丙烯装置反应器开车的工艺过程,分析了开车过程中反应器注入催化剂后不建立反应的原因,提出了相应的解决方法和预防措施.

摘要： 本文讨论了火电厂常见的几种烟气工况对催化剂设计的影响及选型对策.在高钙工况下,CaO会导致催化剂失活速率加快;在高飞灰工况下,应选用孔径大、截距大、烟气通过性好的催化剂型号,减少积灰堵塞的风险;在飞灰硬度较大的工况,选用标准壁厚催化剂可以提高运行安全性;在高温工况下,催化剂烧结失活的速率加快,催化剂用量也会增加;在高硫份工况下,应特别注意硫胺的生成,防止催化剂的中毒和下游设备的堵塞;并针对板式催化剂如何做好防止催化剂中毒进行了阐述.

摘要： 通过生物质焦油催化裂化实验,分析研究催化剂失活现象以及再生特性.实验结果表明,由于催化剂表面积碳,造成催化剂活性随着作用时间增加而下降.但当催化剂工作一定时间后,催化剂表面的结焦速率开始变得平缓,单层积碳向多层积碳转变.当结焦速率与反应中积碳的消耗速率达到平衡时,催化剂表面积碳量将趋于稳定.通过实验发现,利用烧焦再生能有效地恢复催化剂的活性，但要防止发生烧结等现象,从而改变催化剂的孔隙率、孔径分布、比表面积等物理特性,使得催化剂的活性有所降低,不能完全恢复.

摘要： 综述了甲醇催化剂失活的研究进展，重点介绍了催化剂使用过程中的硫中毒、氯中毒、羰基金属中毒和热烧结，并总结归纳出延长甲醇催化剂使用寿命的方法。

摘要： 针对某电厂SCR脱硝催化剂服役过程中运行规律进行了现场试验研究.自行设计了催化剂活性测量装置,利用先进的测试手段(BET、SEM、XRD、XRF、IC),研究了催化剂失活原因.研究结果表明:催化剂失活原因主要由于催化剂磨损造成的活性组分流失及飞灰表面沉积共同作用所致,而在飞灰表面沉积作用中,以碱金属和CaSO4的影响为主.针对催化剂失活开展的现场试验研究结果,对于我国大型电站锅炉SCR脱硝系统运行,具有十分重要的科学意义和工程应用价值.

摘要： 介绍大庆石化炼油厂制氢装置转化炉三米温度上升即转化催化剂失活的原因,提出处理措施,和改进意见,催化剂再生后活性完全恢复到中毒前的水平.

摘要： 制备了Pt和Pd 负载LaAl11O19 整体式催化剂，借助XRD和BET对其进行了表征，同时考察了催化剂作用下模拟生物质气化气的燃烧特性及气化气中加入H2S的影响，通过暂态实验研究催化剂失活的可逆性。结合失活样的XPS、SEM和FTIR表征结果，初步分析催化剂硫中毒的机理。结果表明，制得催化剂活性优良，明显降低了可燃成分的起燃温度，低温下Pd的活性优于Pt。Pd和Pt在抗硫中毒性上是不同的，催化剂失活是通过生成的硫酸盐覆盖活性位，失活后有一定的再生性。

摘要： 精脱硫技术的工业应用使得催化剂的工业使用寿命成倍地增加。在看到这一进展的同时，我们应该看到相当比例的企业在应用了精脱硫技术后甲醇催化剂的使用寿命仍然小于一年，催化剂生产强度与国外先进水平相差较大。特别是是近年来甲醇催化剂快速失活的例子越来越多，己非个例，有必要引起行内的足够重视;本研究的目的就是对工业甲醇催化剂快速中毒失活及其原因进行初步的分析，在此基础上找出失活的真实原因，并提出解决氯中毒的有效方法。

摘要： 精脱硫技术的工业应用使得催化剂的工业使用寿命成倍地增加，在看到这一进展的同时我们也清楚地认识到，相当比例的企业在应用了精脱硫技术后甲醇催化剂的使用寿命仍然小于1a，催化剂的生产强度与国外先进水平相比差距仍然较大，特别是近年来，甲醇催化剂快速失活的例子已非个例，而是越来越多，这就需要引起行业内的足够重视。本文将就工业甲醇催化剂快速中毒失活的原因进行初步分析，以便找出失活的真实原因并提出解决氯中毒的有效方法。

摘要： 介绍了我公司气体净化事业部(原湖北省化学研究院气体净化中心)开发的TH系列尿素生产用CO2脱氢催化剂分别在国内以渣油、天然气和煤为原料的尿素厂的应用情况，重点分析了TH系列脱氢催化剂失活的原因，对导致脱氢催化剂失活的主要原因——硫中毒提出了具体的解决办法。

摘要： 本文综述了甲醇催化剂的失活研究进展,主要有硫中毒、氯中毒、羰基金属中毒和热烧结等,并总结归纳出甲醇催化剂延长使用寿命的方法。

摘要： 本发明提供了一种失活SCR脱硝催化剂再生液，包括：清洗液，所述清洗液包括硫酸和十二烷基硫酸钠；孔径修复液，所述孔径修复液包括孔径修复剂和分散剂；所述孔径修复剂包括乙醇、尿素、碳酸铵和碳酸氢铵中的任意一种或多种；所述分散剂为聚乙二醇；活性组分补充液，所述活性组分补充液包括：偏钒酸铵、钨酸铵、pH值调节剂、添加剂；所述添加剂包括十二烷基硫酸钠和聚乙二醇；所述pH值调节剂为草酸和氨水中的任意一种或几种。本发明提供的失活SCR脱硝催化剂再生液能够同时对SCR催化剂进行清洗、孔径恢复和活性组分补充，经过所述再生液处理后，催化剂的孔径结构得到有效改善，催化活性恢复到失活前的90%以上。

摘要： 本发明公开一种失活的钛硅催化剂的再生方法，包括如下步骤：(1)将失活的钛硅催化剂湿料与再生混合液混合，采用胶体磨研磨处理得到均匀物料；(2)将步骤(1)的均匀物料进行水热晶化，得到晶化产物；(3)对步骤(2)的晶化产物进行过滤、洗涤和焙烧，得到再生催化剂；所述失活的钛硅催化剂湿料与再生混合液的质量之比为1:1～10。本发明的失活的钛硅催化剂的再生方法，得到的再生催化剂不仅活性恢复到新鲜剂水平，用于环己酮氨肟化反应时单程寿命明显增长，且整个再生过程只需洗涤一次，催化剂损失和产生的废水少，再生流程短，再生成本低，易于工业化放大。

摘要： 本发明属于催化剂领域，尤其涉及一种失活催化剂的再利用方法和复合催化剂，发明提供的方法包括以下步骤：a)提供失活催化剂，所述失活催化剂表面具有积碳；将所述失活催化剂、新鲜固体酸催化剂和活性添加剂混合，得到多元复合催化剂；c)异丁烯和甲醛在所述多元复合催化剂存在下进行反应，得到异戊二烯。本发明提供的方法复合使用失活催化剂、新鲜催化剂和活性添加剂合成异戊二烯，无需对失活催化剂进行高温焙烧，不仅实现了失活催化剂的再利用，还可缩短催化合成异戊二烯的反应诱导期，延长催化剂使用寿命。

摘要： 本发明涉及一种由渣油加氢失活催化剂制备镍基催化剂的方法，包括下述步骤：将渣油加氢失活催化剂、硫酸镍铵及过硫酸盐混合均匀，焙烧，浸泡，固液分离，分离出的液体作为镍基催化剂酸性原料，分离的固体作为镍基催化剂碱性原料；反应釜中加入水，搅拌并对反应釜进行加热，达到反应温度时，向反应釜中加入得到的酸性原料，同时并流加入碱性原料，当反应结束后，调整pH值，并进行老化、过滤、洗涤，固体产物经干燥得到镍基加氢催化剂前躯物，物料成型后经干燥、焙烧，即得镍基加氢催化剂。本发明以失活渣油加氢催化剂制备镍基催化剂，即使失活催化剂得到有效处理，也为镍基催化剂制备原料提供了一种新途径。

摘要： 本发明提供了一种失活SCR脱硝催化剂再生液，包括：清洗液，所述清洗液包括硫酸和十二烷基硫酸钠；孔径修复液，所述孔径修复液包括孔径修复剂和分散剂；所述孔径修复剂包括乙醇、尿素、碳酸铵和碳酸氢铵中的任意一种或多种；所述分散剂为聚乙二醇；活性组分补充液，所述活性组分补充液包括：偏钒酸铵、钨酸铵、pH值调节剂、添加剂；所述添加剂包括十二烷基硫酸钠和聚乙二醇；所述pH值调节剂为草酸和氨水中的任意一种或几种。本发明提供的失活SCR脱硝催化剂再生液能够同时对SCR催化剂进行清洗、孔径恢复和活性组分补充，经过所述再生液处理后，催化剂的孔径结构得到有效改善，催化活性恢复到失活前的90%以上。

摘要： 本发明涉及一种制备预重整催化剂的方法，所述催化剂包括钌和氧化铝载体，且具有对在没有还原剂的情况下因蒸汽通过而失活的抗性。此外，根据本发明的Ru/氧化铝催化剂利用添加Ag而变得更耐积碳。

摘要： 本发明涉及一种由渣油加氢失活催化剂制备镍基催化剂的方法，包括下述步骤：将渣油加氢失活催化剂、硫酸镍铵及过硫酸盐混合均匀，焙烧，浸泡，固液分离，分离出的液体作为镍基催化剂酸性原料，分离的固体作为镍基催化剂碱性原料；反应釜中加入水，搅拌并对反应釜进行加热，达到反应温度时，向反应釜中加入得到的酸性原料，同时并流加入碱性原料，当反应结束后，调整pH值，并进行老化、过滤、洗涤，固体产物经干燥得到镍基加氢催化剂前躯物，物料成型后经干燥、焙烧，即得镍基加氢催化剂。本发明以失活渣油加氢催化剂制备镍基催化剂，即使失活催化剂得到有效处理，也为镍基催化剂制备原料提供了一种新途径。

摘要： 本发明公开了一种失活SCR脱硝催化剂诱导重构方法及再生SCR催化剂载体，包括以下步骤：1)将失活SCR催化剂预处理制成浆料，然后与超细偏钛酸浆料混合、处理；2)控制上述S1中的浆料在60‑70°C并缓慢加入98％的浓硫酸，控制硫酸的滴加速度，使滴加处浆料的温度不超过100°C，浓硫酸加入量为浆料体积的2‑2.5％，进行诱导重构；3)浆料陈化；4)浆料陈化后经过干燥和粉碎后获得质量合格的再生SCR催化剂载体。本发明中制备再生SCR催化剂载体时使用失活SCR脱硝催化剂回用粉的比例高于90％，提高了失活SCR脱销催化剂的使用比例；在使用和处理失活SCR脱硝催化剂时采用诱导重构技术，在使用少量新鲜偏钛酸的情况下，将回用粉制备成具有大的孔容和比表面积的SCR催化剂载体。

摘要： 本发明公开了一种利用渣油加氢失活催化剂制备重质油加氢脱金属催化剂的方法，该方法包括：（1）将渣油加氢失活催化剂进行热处理；（2）向步骤（1）所得催化剂中加入有机酸溶液，湿法研磨得到浆液；（3）将步骤（2）所得的浆液加入到氧化铝前驱体中，加入助挤剂，混捏、成型、干燥、焙烧得到催化剂。本发明所提供催化剂制备方法可以循环利用失活催化剂，减少环境污染，显著降低催化剂生产成本，制备过程简单，易于工业上应用，同时所制得催化剂的加氢脱金属活性优于常规方法制备的催化剂。

摘要： 本发明公开一种失活催化剂的再生方法，该方法包括：在CO2超临界条件下，将失活催化剂与二氧化碳和醚接触进行处理，之后热处理。本发明提供一种本发明的方法得到的再生催化剂及其应用。本发明，通过在二氧化碳和醚物质存在下进行超临界萃取，能够将使催化剂失活的覆盖和堵孔的积炭前驱物从催化剂中去除，达到恢复催化剂活性的目的，本发明的方法能够在低温下再生，操作简便，催化剂再生效果良好，再生得到的催化剂具有较长的使用寿命。