乙烯聚合

摘要： 先进控制方法与集散控制系统结合,对于全流程优化聚乙烯工艺及装置运行参数、提高产品质量、降低装置能耗、降低物料消耗、降低牌号切换时间及过渡料的量,发挥着几乎无可替代的作用。从先进过程控制方法,先进过程控制在低密度、高密度、全密度聚乙烯工艺,多功能监控方法,装置停车方法及调温水控制等方面综述了聚乙烯工艺先进过程控制技术的最新研究进展。

摘要： 工业上通常采用蒸汽裂解方法将乙烷分解成更小的分子,经蒸馏获得乙烯。但产物中的少量乙炔会使催化剂失活,乙烯无法完全转化为塑料,因此乙烯聚合之前乙炔必须脱除或转化为乙烯。众所周知,将乙炔脱除或转化为纯乙烯的过程存在诸多问题,因此科学界一直在寻找替代方法。乙炔加氢转化反应需要高温和高压,消耗大量的能量,还需要贵金属催化剂,如钯。由于这一过程需要化石燃料制备的氢,所以会排放大量的二氧化碳。

摘要： 采用种子溶胀聚合制备了3种含有氰基官能团的有机聚合物载体,再负载TiCl4制备了有机载体负载型Ziegler-Natta催化剂,研究了有机载体催化剂对乙烯聚合的影响,同时与工业上使用的无机载体型Ziegler-Natta催化剂催化乙烯聚合进行了对比。结果表明:与工业催化剂相比,有机载体催化剂活性更高,为45.0 kg/g,聚乙烯堆密度相差不大,但采用有机载体催化剂制备的聚乙烯颗粒形态较规整,且灰分含量较低,同比下降了约32.8%,聚乙烯的相对分子质量最高为4.8×10^(6),拉伸强度可达42.5 MPa,拉伸标称应变为320%,悬臂梁缺口冲击强度可达85.9 kJ/m^(2)。

摘要： 制备了不同取代基的含酚单茂钛配合物,并对配合物结构进行了表征,通过单晶XRD表征确定了配合物的具体结构。以该类配合物为主催化剂,与三异丁基铝/三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐组成催化体系,进行了乙烯均聚及乙烯/1-己烯共聚性能测试,得到一系列具有不同结构的聚乙烯和聚烯烃弹性体产品,探索了不同取代基的含酚单茂钛配合物的乙烯均/共聚规律,并对聚合物进行了DSC和GPC表征。实验结果表明,乙烯均聚时,该催化体系聚合活性最高达到3480 kg/(mol·h),聚乙烯的重均分子量高于1.81×10^(5)、分子量分布指数为2.43~3.01、熔点高于134.7°C;在乙烯共聚时,共聚物密度为0.865~0.874 g/cm^(3),与通用乙烯共聚弹性体的密度相近。

摘要： 利用两种串联催化体系,Cat.I/Cat.II和Cat.I/Cat.III{Cat.I:[ArNCH-C8H3(CH2)2(C6H5)O]2 ZrBn2;Cat.II:(η5-C5Me4)Si(Me)2NtBuTiCl2;Cat.III:tans-Et(Ind)2ZrCl2)},催化了乙烯聚合,一步法制备出了长链支化聚乙烯(LCBPEs).聚合过程中,在Cat.I作用下,乙烯转化为分子链末端带有双键的齐聚物;然后Cat.II和Cat.III催化乙烯与乙烯齐聚物共聚,制得LCBPEs.通过改变n(Cat.I)/n(Cat.II)和n(Cat.I)/n(Cat.III),所制得的LCBPEs的支化度可在物质的量分数0.84％～3.95％范围内进行调控.另外,所得聚合物的结构也利用核磁共振和凝胶渗透色谱进行了进一步的证明.与线性聚乙烯相比,本文所制得的LCBPEs的结晶度较低,拉伸强度也较低.不过,由于长链支化结构的影响,LCBPEs的剪切变稀现象不如线性聚乙烯明显,且断裂伸长率高于线性聚乙烯.

摘要： 线性低密度聚乙烯(LLDPE)是全球增长最快的通用塑料.相较于传统的两步法,在一个反应器中同时加入齐聚催化剂和共聚催化剂组成双功能催化剂体系,催化乙烯原位共聚制备LLDPE,可以大大简化生产工艺和降低生产成本.综述了近年来乙烯原位共聚制备LLDPE的双功能催化剂体系的研究进展,分别从Ziegler-Natta催化剂/齐聚催化剂、茂金属催化剂/齐聚催化剂和非茂金属催化剂/齐聚催化剂三种体系展开讨论,指出了原位共聚法对双功能催化剂的匹配性和反应速率搭配具有很高要求,并对双功能催化剂体系的未来发展进行了展望.

摘要： 设计旋转反应器,用于活化Cr/SiO2催化剂,考察焙烧温度、空气流量以及反应器的转速对催化剂聚合活性的影响,确定旋转反应器法活化Cr/SiO2催化剂的最佳工艺条件.实验结果表明,旋转反应器转速对催化剂活性无明显影响,当焙烧温度为450°C,空气流量为30mL·min-1时,催化剂的活性最高,达到81.6gPE·(gCat·h)-1;此条件下利用淤浆低压气相聚合法合成聚乙烯,产品的结晶度达到55.4％.与传统流化床法活化Cr/SiO2催化剂相比,旋转反应器法可有效减少催化剂的损失,降低能耗.

摘要： FI催化剂在均相聚合体系中的研究已取得一定突破,但是催化剂的负载还存在较大的改进空间.以2,4-二叔丁基苯酚与多聚甲醛为原料合成了 3,5-二叔丁基水杨醛,与五氟苯胺通过缩合反应合成了水杨醛亚胺配体,配体和四氯化钛反应制得FI催化剂,用1H NMR表征了配体及FI催化剂的结构.以氯化镁醇合物为载体,成功制得高活性负载型FI催化剂,其催化乙烯聚合活性达到26 450 g PE/(gCat),所得超高分子量聚乙烯的黏均分子量达到4.58×106 g/mol,熔点为144.1°C,结晶度为70.83％,粒径为139 μm,表观密度为0.38 g/cm3.

摘要： 采用化学法对MgCl2载体进行改性,负载TiCl4活性组分,制备了Ziegler-Natta催化剂,并用于乙烯聚合制备低相对分子质量聚乙烯.结果表明:乙烯聚合时,同时使用内外给电子体时的聚合活性最高.选用该高效负载催化剂为主催化剂,三乙基铝为助催化剂,温度为100 °C,压力为1.9 MPa,所制聚乙烯的黏均分子量为(1～2)× 104,催化剂活性可达972 g/(g·h).

摘要： 潍坊工程职业学院开发出一种能够切换不同催化剂体系的乙烯聚合装置。它包括流化床反应器、与流化床反应器连接的氮气罐、乙烯原料罐、催化剂加料罐。解决了现有装置进行不同催化剂切换需要停车换床的问题。

摘要： 本文阐述了乙烯齐聚制备α-烯烃与乙烯聚合制备弹性体，介绍了烷基铝催化乙烯齐聚产物分布，铁催化剂完美地保持产物端烯。

摘要： 选用具有新奇反应特性的二锂试剂为原料,合成多元环的新型后过渡金属配合物Cat-1～Cat-3,并将其用于催化乙烯聚合反应.利用1H NMR,GC,FTIR等分析手段对各催化剂的结构进行表征.考察了温度、铝镍摩尔比对催化活性的影响.实验结果表明,催化剂的催化活性随铝镍摩尔比的增加先升高后降低,三种催化剂在铝镍摩尔比为500时可达最高的催化活性,在MAO(甲基铝氧烷)的存在下,30°C时,Cat-3的催化活性可达8×105g/(mol·h).

摘要： 对自主研制的适用于北星双反应器装置的乙烯聚合催化剂进行聚合评价,氢调性能评价和催化剂的聚合动力学研究,采用粒度分布、SEM、元素分析等方法对催化剂进行表征.实验结果显示,催化剂活性较高,聚合所得树脂堆积密度较高,同时具备较好的颗粒形态,良好的氢调性能,在2h聚合时间内,催化剂的活性比较平稳,没有明显的活性衰减现象.

摘要： 以棒状介孔材料(SBA-15)和工业用955硅胶制备出复合材料负载甲基铝氧烷和茂金属双(正丁基环戊二烯基)二氯化锆得到催化剂(SBA-955-BU)；评价了SBA-955-BU催化乙烯聚合时的催化活性；采用XRD，SEM，CPI和N2吸附-脱附对试样进行了表征。表征结果显示，复合材料介孔部分的形态为棒状，其晶体结构均为六方对称晶型；复合材料的介孔部分具有Ⅳ型N2吸附-脱附等温线，其孔径分布窄且均匀。实验结果表明，SBA-955-BU和955-B催化乙烯均聚时的活性分别为5475,1295 g/g，催化乙烯与1-己烯共聚时的活性分别为5459,2260 g/g，可见SBA-955-BU具有较高的催化活性。

摘要： 为了提高有机物负载Ziegeler-Natta催化剂的活性,并研究其化学机理,本文选取可溶性的苯乙烯-丙烯酸共聚物为有机载体,负载TiCl4 并进行乙烯聚合聚合评价.同时采用一氯丁基镁和二丁基镁对可溶性的苯乙烯-丙烯酸共聚物进行改性,负载TiCl4,与不改性的催化剂进行比较研究。通过红外分析(FT-IR)、X 射线衍射(XRD)、X 射线能谱(XPS)、扫描电镜(SEM)、热重分析(TGA)、紫外分光光度法(UV)以及EDTA 滴定法,考察负载催化剂的表面化学环境、形貌、热力学性能和化学组成的变化,探索镁试剂对苯乙烯-丙烯酸共聚物载体改性后,负载TiCl4 作用机理的改变对乙烯聚合行为的影响.结果表明,可溶性苯乙烯-丙烯酸共聚物直接负载TiCl4时,由于羧基与TiCl4 发生剧烈反应,并且多个羧基与TiCl4 共同作用,造成聚合物分子链的破坏,载钛量低,Ti 周围的电子云密度过高,催化剂在乙烯聚合时几乎没有活性;经过一氯丁基镁和二丁基镁改性后,羧基与镁试剂发生作用后再与TiCl4 发生弱结合,聚合物分子链结构没有被破坏,钛含量增加,并且Ti 周围的电子云密度有所降低,催化剂的乙烯聚合效率大幅提高.

摘要： 介绍了中国石油天然气股份有限公司辽阳石化公司高密度聚乙烯装置的基本情况,考察了JM-1催化剂和THB催化剂混合后对乙烯聚合物性能的影响,试验结果表明：两种催化剂相互之间影响较小,两种活性中心独自引发乙烯聚合,两种催化剂混合后对聚合物的相对分子质量及其分布影响很小,产物堆积密度略有下降。

摘要： 研究了En(IdH4)2ZrCl2负载到硅胶载体和SnCl4修饰的硅胶载体、以甲基铝氧烷为助催化剂时的乙烯聚合反应。实验结果表明,在n(Al)：n(Zr)=3 000、聚合温度为60°C时,SnCl4修饰的硅胶载体负载的茂金属催化剂体系的聚合活性达到最高,与相同聚合条件下均相催化剂体系的聚合活性相近。XPs分析结果显示,SnCl4修饰硅胶载体负载的茂金属催化剂体系中Zr原子的3d5/2结合能要高于硅胶负载的茂金属催化剂体系,使其具有更强的阳离子特征,从而提高了催化活性。

摘要： 采用相转化法,借助硅烷偶联剂的"分子桥"作用,将聚(苯乙烯-co-丙烯酸)(PSA)膜材料包覆在以硅胶为主体的内核催化剂颗粒上,得到均匀的无机核/有机壳的复合催化剂微粒.研究了偶联剂的种类和加入量对包覆硅胶效果的影响.实验结果表明,硅烷偶联剂的加入,改善了聚合物包覆硅胶所得核壳结构的均匀性和有效性.偶联剂效果为饱和链硅烷优于含有双键的偶联剂,偶联剂加入量为0.1mL/g时包覆效果最佳.偶联剂的加入提高了SLC-B内核催化剂的活性.

摘要： 采用相转化法,借助硅烷偶联剂的"分子桥"作用,将聚(苯乙烯-co-丙烯酸)(PSA)膜材料包覆在以硅胶为主体的内核催化剂颗粒上,得到均匀的无机核/有机壳的复合催化剂微粒.研究了偶联剂的种类和加入量对包覆硅胶效果的影响.实验结果表明,硅烷偶联剂的加入,改善了聚合物包覆硅胶所得核壳结构的均匀性和有效性.偶联剂效果为饱和链硅烷优于含有双键的偶联剂,偶联剂加入量为0.1mL/g时包覆效果最佳.偶联剂的加入提高了SLC-B内核催化剂的活性.

摘要： 采用相转化法,借助硅烷偶联剂的"分子桥"作用,将聚(苯乙烯-co-丙烯酸)(PSA)膜材料包覆在以硅胶为主体的内核催化剂颗粒上,得到均匀的无机核/有机壳的复合催化剂微粒.研究了偶联剂的种类和加入量对包覆硅胶效果的影响.实验结果表明,硅烷偶联剂的加入,改善了聚合物包覆硅胶所得核壳结构的均匀性和有效性.偶联剂效果为饱和链硅烷优于含有双键的偶联剂,偶联剂加入量为0.1mL/g时包覆效果最佳.偶联剂的加入提高了SLC-B内核催化剂的活性.

摘要： 本发明的目的是提供：具有优异的成型性并且可生产冲击强度和刚性之间的平衡以及透明性优异的成型制品的聚乙烯类树脂组合物，以及通过成型所述聚乙烯类树脂组合物获得的成型制品和膜。该聚乙烯类树脂组合物包含41至99重量%的满足特定条件的乙烯类聚合物(A)和1至59重量%的满足特定条件的乙烯类聚合物(B)，组合物作为整体具有0.05至50g/10min的MFR和0.910至0.960g/cm3的密度。

摘要： 本发明的目的是提供：成形性和耐久性优异、以及刚性与耐久性的平衡也优异的乙烯系聚合物，以及提供使用所述乙烯系聚合物的中空塑料成形品。本发明是通过使用铬催化剂的乙烯均聚或通过使用铬催化剂的乙烯与α‑烯烃共聚制造的乙烯系聚合物，所述催化剂具有特定特性。

摘要： 本发明涉及一种氯乙烯基聚合物的制备方法、氯乙烯基聚合物和包含该氯乙烯基聚合物的氯乙烯基聚合物组合物，所述氯乙烯基聚合物的制备方法包括：在引发剂的存在下使氯乙烯基单体进行本体聚合(步骤1)；以及在所述本体聚合之后制备氯乙烯基聚合物(步骤2)，其中，在所述步骤1中添加亚磷酸酯。

摘要： 本申请涉及乙烯类聚合物、聚乙烯类树脂组合物及其用途、烯烃聚合用催化剂成分、包含所述成分的烯烃聚合用催化剂以及使用所述催化剂生产乙烯类聚合物的方法。本发明的目的是提供：具有优异的成型性并且可生产冲击强度和刚性之间的平衡以及透明性优异的成型制品的聚乙烯类树脂组合物，以及通过成型所述聚乙烯类树脂组合物获得的成型制品和膜。该聚乙烯类树脂组合物包含41至99重量％的满足特定条件的乙烯类聚合物(A)和1至59重量％的满足特定条件的乙烯类聚合物(B)，组合物作为整体具有0.05至50g/10min的MFR和0.910至0.960g/cm3的密度。

摘要： 本发明的目的是提供：成形性和耐久性优异、以及刚性与耐久性的平衡也优异的乙烯系聚合物，以及提供使用所述乙烯系聚合物的中空塑料成形品。本发明是通过使用铬催化剂的乙烯均聚或通过使用铬催化剂的乙烯与α-烯烃共聚制造的乙烯系聚合物，所述催化剂具有特定特性。

摘要： 本发明的目的是提供：具有优异的成型性并且可生产冲击强度和刚性之间的平衡以及透明性优异的成型制品的聚乙烯类树脂组合物，以及通过成型所述聚乙烯类树脂组合物获得的成型制品和膜。该聚乙烯类树脂组合物包含41至99重量%的满足特定条件的乙烯类聚合物(A)和1至59重量%的满足特定条件的乙烯类聚合物(B)，组合物作为整体具有0.05至50g/10min的MFR和0.910至0.960g/cm3的密度。

摘要： 本发明提供了一种制备氯乙烯类聚合物复合材料的方法、氯乙烯类聚合物复合材料和包含该复合材料的氯乙烯类聚合物复合材料组合物，所述方法包括：进行氯乙烯类单体的本体聚合的第一步骤；和在本体聚合完成后回收未反应的氯乙烯类单体并获得氯乙烯类聚合物复合材料的第二步骤，其中，在第一步骤和第二步骤的至少一个步骤中添加聚乙烯醇，并且基于总共100重量份的氯乙烯类单体，以0.003重量份至0.500重量份的量添加聚乙烯醇。

摘要： 本发明提供一种用于溶液法乙烯共聚合的乙烯聚合主催化剂及其制备方法，该催化剂由烷基镁化合物、氯代烷烃化合物、羧酸酯类化合物、氯化硅化合物和钛化合物反应制备。本发明还提供一种包含上述乙烯聚合主催化剂的乙烯聚合催化剂及乙烯的溶液法共聚合方法。由本发明的主催化剂形成的催化剂体系，在溶液法乙烯共聚合工艺中，可以提高乙烯的共聚合能力，适于制备较低密度的聚乙烯树脂。

摘要： 本发明公开了一种具有Mw/Mn和Mz/Mw值小、长链分支比例小和高溶胀比的乙烯聚合物以及该聚合物的制备方法，还公开了一种固态钛催化剂组分和一种包含上述催化剂组分和有机金属化合物催化剂组分的乙烯聚合催化剂。所述乙烯聚合物具有极好的模压加工性，由它可以得到刚性高、耐冲击性好和无粗糙外观的模塑制品。借助于所述乙烯聚合催化剂，可以得到上述优越性质的乙烯聚合物。

摘要： 本发明提供一种用于溶液法乙烯共聚合的乙烯聚合主催化剂及其制备方法，该催化剂由烷基镁化合物、氯代烷烃化合物、羧酸酯类化合物、氯化硅化合物和钛化合物反应制备。本发明还提供一种包含上述乙烯聚合主催化剂的乙烯聚合催化剂及乙烯的溶液法共聚合方法。由本发明的主催化剂形成的催化剂体系，在溶液法乙烯共聚合工艺中，可以提高乙烯的共聚合能力，适于制备较低密度的聚乙烯树脂。