电喷雾质谱

摘要： 本研究建立了一种在线提取瓜子壳电喷雾检测装置,采用瓜子壳同时作为样品提取和喷雾装置,将样品提取和电喷雾质谱分析结合,被提取的成分直接进行喷雾检测,无需样品前处理。利用该方法分别对奶粉中三聚氰胺、土壤中莠去津、马铃薯中α^(-)卡茄碱进行分析。三聚氰胺和莠去津的出峰良好,检测浓度可低至0.01 mg/kg,在高电场中瓜子壳实质是一个“电泳池”,带有不同电荷的物质向相反方向移动,使目标化合物从基质中解吸,被溶剂快速提取,获得较高的灵敏度。在马铃薯的不同位置取样检测α^(-)卡茄碱,根据取样位置与信号强度做折线图,分析α^(-)卡茄碱在马铃薯中的空间分布,发现在表皮发芽的部位信号最强,随着距离变远,信号强度逐渐减弱;其次,马铃薯内部的质谱信号强度降低速度比表面快,其质量检出限达到了0.001 g。该方法不仅可对多种复杂基质快速取样检测,在质谱成像方面也具有应用潜力。

摘要： 为了定量生态相关物种基因组中低丰度的5-甲基-2-脱氧胞苷(5-mdC),建立了一种采用高效液相色谱串联质谱(HPLC-MS/MS)的无标记方法.全基因组DNA甲基化计算公式5-mdC(mole)/(5-mdC(mole)+dC(mole)可以转化为1/(1+dC(mole)/5-mdC(mole)),然后通过HPLC-MS/MS得到DNA样品中5-mdC和dC的物质的量比(dC(mole)/5-mdC(mole))即可得到基因组DNA甲基化值.此外,还对HPLC条件进行了优化使正常核苷和修饰核苷基线分离,消除分析物的交叉干扰.本方法避免了使用昂贵的稳定同位素标记内标,在等度高效液相色谱条件下实现了正常和修饰核苷基线分离,5-mdC和dC的保留时间分别为5.50和3.06min.5-mdC和dC的定量限分别为14.2和19.1pg/mL.日内和日间偏差和准确性(相对误差)都≤10%.该方法测定的小牛胸腺DNA和大型蚤及秀丽线虫的全基因组DNA甲基化值分别为(6.44±0.25)%,(0.097±0.010)%和(0.025±0.002)%.采用HPLC-MS/MS技术建立并验证了一种快速、高精密度和灵敏度的DNA样品全基因组DNA甲基化测定方法,适用于评估环境污染物对生态学相关物种的潜在表观遗传风险.

摘要： 研制了一种基于双毛细管的伸出型同轴鞘流毛细管电泳-电喷雾电离质谱(CE-ESI-MS)接口.通过设计不同的电路连接方式,实现自制接口与两台具有不同结构ESI源的质谱仪器的在线联用.此CE-ESI-MS系统可利用毛细管尖端电喷雾产生的负压作用完成流体动力进样,可实现皮升级微量样品的引入.此接口制作简单,成本低廉,死体积小.基于优化的缓冲液组成、鞘液流速和CE分离毛细管的伸出长度,系统可在长时间运行中保持稳定的电喷雾,质谱信号的相对标准偏差(RSD)为3.4％.对利血平样品的连续9次进样的保留时间、半峰宽、峰高、峰面积的重现性分别为1.9％、9.2％、16.9％和8.2％.在22 cm的有效分离长度内,此系统可在9 min内完成18种标准氨基酸的分离分析;在9 min内实现5种标准多肽混合物的基线分离,分离效率可达到7.27×105plates/m;对于细胞色素C的酶解产物,可在8 min内分离鉴定18种肽段.

摘要： 建立了研究黄芩苷和谷胱甘肽的相互作用的电喷雾多级串联质谱方法,结果表明黄芩苷首先自氧化生成黄芩苷半醌,随后黄芩苷半醌与谷胱甘肽进一步发生反应,生成谷胱甘肽与黄芩苷加合物,该化合物不稳定,可进一步发生自氧化、水合反应或脱糖醛酸等反应.利用串联质谱技术鉴定了谷胱甘肽与黄芩苷的结合位点是在黄芩苷苷元的C8位.该方法从分子水平揭示了黄芩苷和谷胱甘肽的相互作用过程,无需复杂的样品分离提纯过程.研究结果不仅有助于深入理解黄芩苷在癌细胞内的代谢研究,而且还可以应用于其他天然有机小分子和小肽相互作用的研究.

摘要： 电喷雾质谱(ESI-MS)因具有灵敏度高、响应速度快、分辨率高、原位在线监测等特点,广泛应用于反应监测领域.本文主要从不同离子化技术角度,综述了电喷雾质谱在反应监测和机理研究方面的进展.重点介绍了在线电喷雾质谱技术,其中包括解吸附电喷雾离子化质谱(DESI-MS)、萃取电喷雾离子化质谱(EESI-MS)、纳升电喷雾离子化质谱(nESI-MS)、超声喷雾离子化质谱(SSI-MS)以及其他在线电喷雾离子化质谱在反应监测中的应用.最后,对电喷雾质谱在反应监测的发展趋势进行总结和展望.

摘要： 电化学反应是连续的动态变化过程,伴随着瞬时中间体和复杂结构物质的产生,因此,精确而有效地捕捉反应过程中的一系列产物,有助于准确推导其电化学反应机理,进而优化反应条件,提高反应效率.目前,主流的电化学在线监测技术包括光谱法、循环伏安法和线性极化曲线等,这些方法能够胜任反应过程中大部分物质的结构及组成变化检测,然而,为了更加系统和精确地掌握电化学反应过程中所有产物的信息,仍需进一步拓展实时、原位反应监测技术.质谱具有灵敏度高、选择性好、分析速度快、可以结构解析等特点,是一种理想的电化学反应研究手段.近年来,采用质谱法研究电化学反应机理的报道越来越多,尤其是采用以电喷雾离子源(Electrospray Ionization,ESI)及其衍生离子源为代表的常压离子源对电化学反应过程进行实时、原位监测已经成为研究热点.本综述主要介绍了近期发表的电化学-质谱联用技术,详细描述了其针对不同类型电化学反应监测要求而设计和开发的电化学离子源装置.

摘要： 药物与靶点间的作用关系直接影响到药理和药效.药物-靶点结合能力、结合计量关系等信息是药物研发过程中必需的表征数据.人类癌基因c-myb在结直肠癌等多种癌症组织中存在过度表达,目前已成为结直肠癌、白血病等癌症疾病潜在的治疗靶点.位于癌基因c-myb启动子区的一段富含鸟嘌呤(G)的DNA序列,通过阳离子的诱导可自发折叠形成分子内G-四链体,而小分子的特异性识别可以稳定该G-四链体,进而调节基因的转录和表达过程.该文采用压力辅助毛细管电泳前沿分析(PACE-FA)结合电喷雾质谱(ESI-MS)研究人类癌基因c-myb启动子G-四链体(G4)与天然产物分子间的相互作用.PACE-FA法在毛细管电泳前沿分析(CE-FA)过程中施加一个与分析物迁移同向的压力,在保证结果准确度的前提下,能够大大加快分析速度.同时结合ESI-MS,可快速解析结合分子与靶点的亲合力和化学计量关系.首先,利用ESI-MS快速筛选出3种有亲合力的天然产物,亲合力大小依次为:土荆皮乙酸>丁溴东莨菪碱>荷叶碱.考虑到溶液相中存在特异性与非特异性结合,接着用PACE-FA法准确分析溶液相中结合的特异性和结合常数.结果发现:丁溴东莨菪碱能够特异性结合靶点G4 DNA,结合比为1:1,结合常数为1.18×105 L/mol;荷叶碱属于非特异性结合,而土荆皮乙酸并未与靶点G4 DNA形成复合物.该组合方法不仅分析速度快,而且能够提高亲和分析的准确度和特异性,有望应用于靶向药物先导结构的发现和作用机制评价.

摘要： 津新乌鲫(Carassius auratus var.Jinxin Black)是具有较高营养和食用价值的鲫鱼新品种,为分析其肌肉中的小肽及其结构,建立了电喷雾-串联四级杆-飞行质谱分析津新乌鲫中的一种二肽Tyr-Ser的方法,优化了津新乌鲫提取物的色谱分离条件.采用Agilent Zorbax Rx-C8柱(4.6 mm×250 mm,5μm),流动相为乙腈-0.1％ 甲酸水溶液(V:V=2:98),0.8 mL/min等度洗脱,采用ESI-QTOF对其中一种二肽进行鉴定,证实二肽为Tyr-Ser.

摘要： 利用UPLC-QTOF-MS技术,采用电喷雾离子源(ESI),研究了7种黄酮类混合物(基体B)与碱金属离子混合物M+(M=Li、Na和K)的加合质谱,探讨了基体B与M+在不同碰撞能、不同浓度、不同加入方式下碱金属加合离子的形成.研究结果表明:不同的实验条件下,各化合物可以与碱金属离子形成不同丰度的多种加合离子,加合物成组出现,每组的两峰质量差为16的整数倍.加合物的出现有助于快速判定多羟基混合物中未知物的精确质量数.

摘要： 多库酯钠(DSS)在日常生活中有着多种用途,研究其与蛋白质的相互作用对于阐明DSS在人体内的结合、转运、代谢有着重要作用。运用了电喷雾质谱法和荧光光谱法研究了DSS与牛血清蛋白(BSA)的相互作用。质谱结果显示DSS可以与BSA形成稳定的蛋白质复合物,表明两者发生了相互结合。荧光结果表明DSS可以使BSA的内源荧光发生较强猝灭,进一步证明了DSS与BSA之间发生了相互作用。此外,DSS猝灭BSA内源荧光属于静态猝灭,表明两者之间具有较强的结合力。

摘要： 本文从乌头属药材中脂类生物碱的鉴定;脂类生物碱的体外生物转化、体内代谢;炮制过程、配伍对乌头属药材中脂类生物碱的影响等方面,综述了近年来电喷雾质谱在以上研究中的应用.

摘要： 顺铂是目前治疗癌症方面最有效的抗癌药物之一，同时其耐药性和副作用不可忽视。研究顺铂和蛋白的相互作用对于揭示顺铂的毒副作用机理有重耍意义。采用酶解方法结合ESI-MS研究顺铂和肌红蛋白的相互作用。含铂酶解肽段的MS/MS分析表明顺铂易于加合在肌红蛋白的组氨酸残基上。采用电喷雾质谱方法，成功地研究了顺铂与肌红蛋白的相互作用，识别了二者的加合产物。通过酶解反应，确定顺铂易结合在蛋白表面的组氨酸残基。这对揭示顺铂的副作用有重要的意义。

摘要： 通过电喷雾质谱-红外解离光谱技术对观察到的其它氨基酸取代的丝氨酸八聚体团簇离子进行红外光谱解离实验,得到了其在3300-3600cm-1波数范围内的红外解离光谱,并实现了其中取代单元的手性区分.

摘要： 本文采用电喷雾一质谱法(ESI-MS)测定了油田三次采油(EOR)常用的阳离子、阴离子和非离子表面活性剂.对烷基季铵盐、乙醇胺、烷基苯磺酸盐、石油磺酸盐(KPS、SLPS)、烷醇酰胺、月桂醇聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚(NP-10)等表面活性剂工业品的ESI-MS检测结果进行了分析.通过对质谱图中[M+H]+、[M+Na]+和[M-Na]-峰的分析,结合样品的来源信息,可以快速鉴定出表面活性剂产品中的主要化合物成分.ESI-MS直接进样分析是一种高效鉴定表面活性剂的方法,根据质谱信息可以准确的鉴定单一或复配驱油用表面活性剂.

摘要： 紫穗槐亭类化合物具有良好的抗糖尿病的药用价值，使用HR-ESI-MS对3个紫穗槐亭类化合物进行了分析，并提出了紫穗槐亭类化合物可能的质谱裂解规律。电喷雾离子源(ESI)作为一个非常软电离技术，通常只产生准分子离子峰，因此质谱图谱较易解析。紫穗槐亭类化合物在电喷雾质谱正、负粒子扫描模式下均有明显的准分子离子信号出现，可通过样品中各成分的准分子离子峰确定其相应的分子量。由于紫穗槐亭类化合物的经基、梭基等含氧基团较多，因此相对于正离子扫描模式，负离子模式的信噪比更高，受基质干扰较小，通过负离子模式下的全扫描一级质谱能快速的检测到样品中化合物的准分子离子峰。

摘要： 通过电喷雾质谱-红外解离光谱技术对观察到的苏氨酸取代的丝氨酸八聚体团簇离子进行红外光谱解离实验,首次得到了其在3300-3600cm-1波数范围内的红外解离光谱.如果红外激光波长与振动波长一致，离子就能吸收光子，连续的吸收红外光子就能使母体离子发生解离，就能获得产物离子的质谱图。通过逐步改变波长，可获得相应的红外解离光谱图，该结构为进一步了解其结构提供了直接的实验证据。

摘要： 在近邻界水中的碱-氧氧化褐煤可以制备苯羧酸和小分子酸,制备高附加值化学品,然而褐煤氧化降解为苯羧酸过程中的组成变化未见详细研究报道.本项目在240°C下用碱-氧气氧化方法氧化锡林浩特褐煤,获得了不同条件下的产物苯羧酸和中间产物,建立了预分离水溶酸样品的高效液相色谱方法,并通过电喷雾质谱(ESI-MS)对各组分进行分析.研究发现,中间产物水溶酸中含有萘羧酸和联苯羧酸类的组分;当反应时间延长时,水溶酸中含醛基和甲基的芳香羧酸被转化,而萘羧酸和联苯羧酸仍稳定存在;160°C下褐煤碱氧化得到的腐殖酸再次碱氧化可得到苯羧酸,说明腐殖酸是煤碱-氧气氧化的中间产物.

摘要： 聚甘油脂肪酸酯，是聚甘油与脂肪酸或脂肪酸酯等的反应产物。随反应产物中醋类成分的不同可在糖厂压榨、澄清、煮糖等工段发挥不同的作用，需要对这类物质的组成及含量有充分的了解，研究其构效关系，以便有效控制其生产过程，充分发挥该类物质的活性作用。本文利用电喷雾质谱(ESI-MS)及高效液相色谱-蒸发光散射检测器(HPLC-ELSD)法分析聚甘油酯的组成及含量.以聚甘油与脂肪酸乙酯为原料,先采用碱催化酯交换法制备聚甘油酯,然后再用ESI-MS法在正离子模式下定性分析,最后通过HPLC-ELSD法进行定量分析及HPLC-ESI-MS法对所建立的分析方法进行验证.所建立的色谱条件为:C8色谱柱,以甲醇-水为流动相进行梯度洗脱,流速为1.0mL/min,柱温为30°C,漂移管温度为75°C,气体流速为2.0L/min,增益为1,按峰面积归一化法计算各组分的相对含量.结果表明,精制后的样品主要由单酯、二酯、三酯和四酯组成;当原料摩尔比为1∶1时,单酯为主要组分,其含量占56.47％～80.79％;当原料摩尔比为1∶2时,二酯为主要组分,其含量占51.63％～68.21％;所建立的方法简便、灵敏度高、准确、重现性好.

摘要： 目的:研究分析厄弗酚在小鼠尿液中的代谢产物.方法:小鼠灌胃给予厄弗酚(5mg·kg-1)后,收集尿液,应用高效液相色谱-电喷雾质谱(HPLC-ESI-MS)联用技术,对处理后尿样进行检测,并对代谢产物进行定性与结构鉴定分析.结果:根据质谱信息,共检测到小鼠尿液中厄弗酚相关代谢产物7个.结论:厄弗酚可在小鼠体内代谢成去氢厄弗酚等代谢产物;依据检测到的代谢产物,推测厄弗酚代谢反应位置主要在9,10位,及7位羟基上.

摘要： 目的：探究蚓激酶作用机理,并鉴定蚓激酶原料药中活性蛋白种类.方法：通过纤维蛋白平板法、纤溶酶谱法显示蚓激酶活性,通过质谱对国内五家企业生产的蚓激酶原料药鉴定分析,确定其活性蛋白质组成.结果：纤维蛋白平板溶圈试验显示,蚓激酶纤维蛋白-纤溶酶原平板溶圈直径显著大于纤维蛋白平板溶圈直径;纤溶酶谱法结果显示,5家企业均存在纤溶成分,且企业之间略有差异;质谱鉴定结果显示,每家生产企业均鉴定到与溶纤活性相关的蛋白质组分,共15种蛋白质,其中包括5种溶纤酶与10种激酶.结论：蚓激酶确实具有直接降解纤维蛋白和激活纤溶酶原发挥间接溶纤效应的双重作用机理,并含有多种具有溶纤效应的活性蛋白.

摘要： 公开了一种方法，包含在拭子(900)上提供生物样品，将带电液滴喷雾引导到所述拭子(900)的表面上以便产生多个分析物离子，以及分析所述分析物离子。

摘要： 本发明属于质谱检测领域，具体涉及一种基于微流控三维聚焦技术的氮气吹扫型高分辨质谱电喷雾电离源及质谱检测方法。所述电离源包括芯片和薄膜喷嘴，所述芯片由刻有氮气吹扫通道1的第一厚质层，刻有样品液通道、水平聚焦液通道、垂直聚焦液通道、氮气吹扫通道2、氮气吹扫通道3的薄膜层，空白薄膜层和刻有氮气吹扫通道4的第二厚质层由下到上顺次粘合而成。本发明选用适当的聚焦液在三维方向对待测样品液流进行聚焦，在抑制样品离子扩散的同时实现对待测样品离子的高分辨率质谱分析；采用四道氮气吹扫待测样品液，可以有效提升待测样品离子化效率，提升质谱的检测灵敏度。

摘要： 公开了一种方法，包含在拭子(900)上提供生物样品，将带电液滴喷雾引导到所述拭子(900)的表面上以便产生多个分析物离子，以及分析所述分析物离子。

摘要： 公开了一种方法，包含在拭子(900)上提供生物样品，将带电液滴喷雾引导到所述拭子(900)的表面上以便产生多个分析物离子，以及分析所述分析物离子。

摘要： 本发明属于质谱检测领域，具体涉及一种基于微流控三维聚焦技术的氮气吹扫型高分辨质谱电喷雾电离源及质谱检测方法。所述电离源包括芯片和薄膜喷嘴，所述芯片由刻有氮气吹扫通道1的第一厚质层，刻有样品液通道、水平聚焦液通道、垂直聚焦液通道、氮气吹扫通道2、氮气吹扫通道3的薄膜层，空白薄膜层和刻有氮气吹扫通道4的第二厚质层由下到上顺次粘合而成。本发明选用适当的聚焦液在三维方向对待测样品液流进行聚焦，在抑制样品离子扩散的同时实现对待测样品离子的高分辨率质谱分析；采用四道氮气吹扫待测样品液，可以有效提升待测样品离子化效率，提升质谱的检测灵敏度。

摘要： 本公开提供一种解吸附电喷雾离子化质谱系统，包括：平移组件，被构造成沿水平方向平移，适用于放置待质谱检测的样品；解吸附电喷雾离子源，包括喷针，适用于向样品喷射离子；以及导流板，设置于平移组件及喷针之间，导流板内设有导流孔，导流孔位于喷针喷射的离子所形成的离子喷雾的范围内，适用于拦截一部分离子并将另一部分所述离子引导至与所述导流孔相对的所述样品的投影位置。本公开还提供一种质谱方法，包括调节导流板与喷针及平移组件的相对位置，并将导流孔保持在目标位置；以及依据时序信号控制质谱仪、平移组件及流量阀周期性启动，用以对样品逐步进行采样直至完成对样品的质谱检测。

摘要： 本发明涉及一种基于导电纳米材料的电喷雾质谱装置，包括样品引入通道和电喷雾发生基底，电喷雾发生基底包括质谱高压电源和电喷雾喷头，样品引入通道与电喷雾喷头相接触，电喷雾喷头采用导电纳米材料制成，质谱高压电源通过高压线与电喷雾喷头连接，电喷雾喷头的前端为锐角的尖端形结构，电喷雾喷头的前端朝向质谱入口通道，还公开了利用该装置实现电喷雾质谱分析的方法。本发明的优点在于：不仅满足质谱分析溶解在电喷雾友好型溶剂中化合物的分析，还能满足质谱分析溶解在电喷雾友好和不友好型溶剂中化合物的分析要求，如低极性溶剂，且方法简单、成本低廉、需调节参数少、离子化效率高、无需引入额外辅助溶剂、无额外溶剂的基质干扰。

摘要： 本发明涉及一种基于导电纳米材料的电喷雾质谱装置，包括样品引入通道和电喷雾发生基底，电喷雾发生基底包括质谱高压电源和电喷雾喷头，样品引入通道与电喷雾喷头相接触，电喷雾喷头采用导电纳米材料制成，质谱高压电源通过高压线与电喷雾喷头连接，电喷雾喷头的前端为锐角的尖端形结构，电喷雾喷头的前端朝向质谱入口通道，还公开了利用该装置实现电喷雾质谱分析的方法。本发明的优点在于：不仅满足质谱分析溶解在电喷雾友好型溶剂中化合物的分析，还能满足质谱分析溶解在电喷雾友好和不友好型溶剂中化合物的分析要求，如低极性溶剂，且方法简单、成本低廉、需调节参数少、离子化效率高、无需引入额外辅助溶剂、无额外溶剂的基质干扰。

摘要： 本发明公开了电喷雾质谱装置和电喷雾方法，电喷雾质谱装置包括：电喷雾喷头和脉冲电源，所述电喷雾喷头包括毛细管和第一电极，所述毛细管包括注液端和出液端，所述第一电极内设于所述毛细管，且自所述毛细管的注液端伸出并与所述脉冲电源电连接，其中，所述脉冲电源为正负脉冲电源。由此，可以实现电喷雾离子源的快速在线除盐。

摘要： 本发明属于新材料技术领域，涉及砷的检测，具体涉及一种五价砷质谱探针及测定五价砷的电喷雾质谱检测方法，包括磁性纳米复合材料，所述磁性纳米复合材料为Fe3O4与CeO2的复合材料，所述磁性纳米复合材料通过CeO2吸附信号分子，所述信号分子为甘油磷酰胆碱。将上述五价砷质谱探针加入至待检测溶液中进行孵育，将孵育后的清液作为样品进行电喷雾质谱检测。本发明能够实现简单、快速、低成本以及超灵敏检测痕量As(V)。