羟基化

摘要： 采用间氯过氧苯甲酸原位环氧化法,以环己烷及四氢呋喃为混合溶剂,对苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯嵌段共聚物(SIS)进行了环氧化,制备了一系列不同环氧化程度的环氧化SIS(ESIS)。在此基础上,通过ZrCl4催化开环的方法,得到了羟基化SIS,系统研究了两嵌段(SI)含量、环氧化程度对共聚物表面能、力学性能、T剥离强度的影响。结果表明:系列极性化产物中,ESIS-815-20(SI摩尔分数为53%;环氧化程度实验值为20%)的综合性能优良。适当的SI含量及环氧极性化程度,对其综合性能有利。

摘要： 脱落酸(ABA)是一种重要的植物激素,在调节植物的正常生长发育和植物对胁迫的响应中都发挥了非常重要的作用。ABA的氧化代谢包含7′-、8′-和9′-羟基化途径,其中8′-羟基化途径是ABA的主要氧化代谢途径。在8′-羟基化途径中,具有部分ABA活性的红花菜豆酸(PA)在还原酶的作用下,生成失活产物二氢红花菜豆酸(DPA)。2022年5月17日,武汉大学冯钰锜教授团队在《Plant Communications》上在线发表了题为“Neophaseic acid catabolism in 9′-hydroxylation pathway of abscisic acid in Arabidopsis thaliana”的研究论文,解析了模式植物拟南芥中脱落酸9′-羟基化代谢途径中新红花菜豆酸(neoPA)的代谢产物和代谢酶,并发现了拟南芥体内脱落酸水平新的调控方式。

摘要： 可激光标记的有机/无机聚丙烯复合材料及其制备方法与应用本发明涉及一种可激光标记的有机-无机聚丙烯复合材料及其制备方法与应用,属于高分子聚丙烯复合材料及激光标记领域。采用溶剂辅助超声剥离法制备氮化硼纳米片(BNNSs),随后将BNNSs在850°C空气中热处理6 h,BNNSs热氧化,得到羟基化修饰氮化硼纳米片(BNNSs-OH)。将BNNSs-OH添加到聚丙烯中,采用熔融共混的方法制备聚丙烯复合材料。通过激光标记对比及各项测试对比选择合适的配方,制备激光标记性能优异的聚丙烯复合材料。

摘要： 近年来,现代工业迅速发展的同时,也导致了废水排放量的增加,其中水体重金属污染已经成为目前亟待解决的问题之一.膜分离高效、环保和无污染的优势,被广泛用于重金属废水处理.本实验利用LiF和HCl混合溶液刻蚀MAX相(Ti_(3)AlC_(2)),制备了稳定的Ti_(3)C_(2)(MXene)胶体溶液;通过真空辅助抽滤,组装成层间通道可控的、稳定性较好的MXene膜;利用KOH溶液碱化处理,得到表面改性的碱化MXene(Ak-MXene)膜.以压力为驱动力,考察了膜对水体中Cr^(6+)、Pb^(2+)、Cu^(2+)和Cd^(2+)的脱除率.结果表明,随着膜厚的逐渐增加,Ak-MXene膜对重金属离子的拦截率逐渐增大;0.02 MPa下,厚度为496 nm的Ak-MXene膜对Cr^(6+)、Pb^(2+)、Cu^(2+)和Cd^(2+)的最高拦截率分别为66.19%、76.57%、78.65%和79.21%.可见Ak-MXene膜对重金属具有较高的拦截率,有望应用于水体净化.

摘要： 过去20年里,无氧条件下黄铁矿–水界面产生活性氧是黄铁矿表面反应性的重要发现之一。这一反应不仅对现代环境有重要影响,而且在早期地球环境演化中也扮演着重要角色。无氧条件下黄铁矿–水界面产生的活性氧具有极强的氧化性,理论上有氧化黄铁矿自身的能力。然而,无氧条件下黄铁矿–水界面产生的活性氧对其自身是否有氧化作用(即黄铁矿自氧化)及其反应机制还不得而知。本研究采用原位漫反射红外傅里叶变换光谱(in-situDRIFTS)和准原位X射线光电子能谱(quasi-in-situXPS)结合密度泛函理论(DFT)计算,探究了无氧条件下黄铁矿–水界面的自氧化初始反应过程。结果表明:(1)无氧条件下黄铁矿–水界面会发生自氧化反应,生成高价态的硫物种和铁氧化物;(2)黄铁矿–水界面的自氧化反应伴随着羟基的生成和消耗;(3)黄铁矿–水界面的羟基源于水分子在黄铁矿表面缺陷位点的解离作用,可为活性氧的产生提供物源。这些发现不仅揭示了黄铁矿–水界面的羟基化和自氧化过程,还为深入理解黄铁矿–水界面反应在早期地球环境演化中的重要作用提供了认知基础。

摘要： 采用羟基化结合硅烷偶联剂(KH560)对氮化硅(Si_(3)N_(4))粉体进行表面功能化改性,配制出高固含量、高固化深度的Si_(3)N_(4)膏料,并基于立体光固化(SL)工艺制备了高强度的Si_(3)N_(4)复杂结构件。结果表明:Si_(3)N_(4)表面的KH560改善了粉体与树脂的相容性,降低了Si_(3)N_(4)膏料的粘度;同时,KH560的环氧基团(—CH(O)CH_(2))与环氧树脂(EA)通过化学键等方式相结合,形成了EA核壳结构,降低了树脂与陶瓷颗粒之间的折射率差,从而提高了Si_(3)N_(4)膏料的固化深度。表面羟基化处理后Si_(3)N_(4)表面吸附了更多的KH560,从而进一步降低了Si_(3)N_(4)膏料的粘度,提高了Si_(3)N_(4)膏料的固化深度。最终,用羟基化和KH560改性后的Si_(3)N_(4)粉体配制出的Si_(3)N_(4)膏料固含量达到50%(体积分数),固化深度达到64μm。烧结后Si_(3)N_(4)试样致密度为83%,断裂韧性为(4.38±0.45)MPa·m^(1/2),抗弯强度达到(407.95±10.50)MPa。

摘要： 申请公布号CN113637327A介绍了一种耐高温硅橡胶密封圈及其制备方法,涉及的耐高温硅橡胶密封圈胶料配方为:硼酸-聚二甲基硅氧烷橡胶粒子93~98,补强剂40~45,聚乙二醇(PEG-6000)1~6,二氧化铈(Ce 2)3~8,硫化剂1.4~1.9。该发明先通过羟基化的聚二甲基硅氧烷橡胶粒子与3-(巯基丙基)甲基二甲氧基硅烷反应生成巯基-聚二甲基硅氧烷橡胶粒子。

摘要： 甾体化合物又称类固醇,是重要的药物活性成分和药物合成中间体,因其具有环戊烷多氢菲的基本骨架,反应类型丰富,其中羟基化反应因产品具有广阔的市场应用前景而受到广泛关注。羟基化反应有化学法和生物法两种,生物法具有区域和立体专一性、对映体专一性等特点而成为目前主要的生产方法。首先从反应原理、类型及机制3个方面介绍了甾体微生物羟基化过程;其次,基于文献及自身研究工作,从甾体羟基化反应的发酵条件、底物溶解性、跨膜运输及反应器内流体力学特性4个角度对羟基化过程的影响进行了综述;最后,基于甾体羟基化反应特性及当前研究进展,对该反应过程后续研究提出展望,旨在为后期甾体羟基化反应的相关研究提供一定参考依据。

摘要： 申请公布号CN114133746A介绍了一种阻燃硅橡胶氮化硼纳米复合材料及其制备方法。该制备方法包括以下步骤:(1)将氮化硼在含水气氛中进行煅烧获得羟基化的氮化硼,煅烧温度为700°C以上;(2)将聚甲基乙烯基硅氧烷、硫化剂、聚甲基氢硅氧烷和羟基化的氮化硼混合后进行体积周期性压缩和释放的熔融共混,得到混合胶;(3)对混合胶进行硫化,即可获得阻燃硅橡胶氮化硼纳米复合材料。

摘要： H2O_(2)是一种绿色的化学试剂,常作为氧化剂应用于水污染控制领域.近年来,科研工作者们通过光催化、电催化以及催化剂催化等手段开发了许多原位生成H2O_(2)直接参与有机污染物降解的方法.而在这些基于催化反应生成的H2O_(2)的非均相芬顿或类芬顿反应中,催化剂的表面或剪切面经常会发生物质吸附、H2O_(2)的生成与活化以及活性氧物种(ROS)的生成等氧化还原反应.这些反应过程和机制非常复杂,而且多数研究并未对此给出清晰的解释.一般来说,不同ROS在水溶液中的氧化性、寿命和扩散距离不同.例如,·OH的氧化性非常强(2.80 V),但寿命短(<1×10‒6 s),因而扩散距离非常有限,若在非均相催化剂表面生成便无法扩散到溶液中;而1O_(2)的氧化性相对较弱(2.20 V),寿命较长(2×10‒6 s),扩散距离较长,可扩散到溶液中(固液界面处)去氧化弱极性有机分子.受此启发,本文采用简单的两步法制备了光催化中常用的助催化剂CoP,构建了能产生各种ROS的CoP/Fe^(2+)/AM1.5体系,并研究其对苯酚等各种污染物的降解能力以及降解机理.X射线衍射、高分辨透射电子显微镜和X射线光电子能谱等表征结果表明,成功合成了纯净的CoP材料,且由于其性质活泼,CoP表面与空气接触后被氧化生成了一层氧化层.通过引入Fe^(2+)和模拟太阳光(AM1.5)辐射构建的CoP/Fe^(2+)/AM1.5体系能有效降解染料、酚类和抗生素等多种有机污染物,其中对主要目标污染物苯酚的降解率在2 h内达79.9%.自由基猝灭实验和电子顺磁共振检测证实,CoP/Fe^(2+)/AM1.5体系存在三种活性氧物种,为·OH_(ads),·O_(2)^(-)和1O_(2).进一步结合苯酚及其中间产物的液相色谱图和邻羟基苯甲酸的荧光图可以发现,在CoP/Fe^(2+)/AM1.5体系中,1O_(2)和表面吸附的·OH_(ads)之间存在协同效应.一方面,CoP表面带负电荷,容易吸附H+和铁离子;利用暴露的还原中心(Pδ‒)的还原能力,可以在其表面控制H2O_(2)的生成和活化以及铁离子的循环.另一方面,通过CoP表面暴露的氧化中心(Co^(3+))实现表面·O_(2)^(-)到1O_(2)的可控生成.此外,CoP表面吸附的Fe^(2+)促进了H2O_(2)活化为·OH_(ads),而AM1.5辐照则促进了CoP光生电子的产生及其表面·O_(2)^(-)向1O_(2)的转化.在降解过程中,由于1O_(2)具有迁移到剪切面的能力,有效促进了苯酚的羟基化,使苯酚变成了极性更强的有机物并吸附在CoP表面,随后该有机物被其表面的·OH_(ads)矿化.1O_(2)和·OH_(ads)之间的协同作用是苯酚发生羟基化、开环和降解等反应的原因.这一新机制的研究有望为揭示活性氧物种与有机污染物之间的表界面反应提供新的视角.

摘要： 很多种有机污染物都有芳香环,例如染料、爆炸物、杀虫剂和药物.在光催化降解芳香族污染物的过程中,羟基化产物一直都是最主要的产物.深入研究光催化羟基化机理,有助于理解污染物降解机理以及同分异构体产物的分布情况。TiO2光催化的实验在100mL的苯甲酸水溶液中进行,光源为100W高压汞灯.实验中,氧气的分压范围为0.0atm-2.0atm,底物的浓度范围为0mM-25mM.邻位、对位和间位单取代羟基取代的苯甲酸产物分布随着氧气分压和底物浓度的变化而变化.本文主要研究光催化降解芳香化合物，分析了导带电子对羟基化产物分布的作用。

摘要： 多溴联苯醚(PBDEs)作为一种重要的阻燃剂,应用十分广泛.由于PBDEs具有持久性、高脂溶性和稳定性等特点,在环境中大量存在,目前在环境介质(土壤、沉积物、水、大气)、生物样品(鱼、贝类、鸟类、陆地哺乳动物、海洋哺乳动物)以及人体脂肪、血浆和母乳中均有不同程度的检出.PBDEs对人体以及生物体能够产生内分泌毒性,神经毒性以及生殖毒性,并能在生物体内代谢生成羟基化(HO-PBDEs)和甲基化(MeO-PBDEs)的代谢产物.这些代谢产物虽然在环境中已经存在,但是目前关于其毒理效应研究的报道却很少.针对月前PBDEs代谢物毒性研究不足之现状，以及睾丸支持细胞的重要性，本文将系统的研究6种轻基化PBDEs对大鼠睾丸支持细胞的毒性效应，填补此类化合物毒理学数据的匾乏。

摘要： 金属卟啉模拟细胞色素P-450在温和条件下催化氧化碳氢键一直是国内外卟啉仿生催化领域研究的热点。卟啉分子结构的改变对其催化性能具有重要的影响,因此众多研究者试图通过设计、合成各种具有特定结构的卟啉分子以获得具有高催化活性和选择性的催化剂。本文论述了以9种五配位四苯基铁卟啉分子为研究对象，进行量子化学方法计算，结合其在温和反应条件下催化环己烷羟基化实验数据，建立量化参数与催化活性之间的二元构效模型，为该催化体系的铁卟啉催化剂分子设计提供理论参考。

摘要： 寻求高效、高选择性手性催化剂来实现烃类常温常压下的不对称氧化是一个重要的研究课题。不对称催化是获得各种光学活性物质的方法中最具吸引力和挑战性的方法.因为它是一种手性倍增过程。本文简要论述了手性樟脑磺酸酯金属卟啉能够温和催化苯乙腈不对称羟基化，催化效果良好，并且有一定的对映选择性，表现出一定的不对称诱导效果。

摘要： 本文综述了苯直接羟基化制苯酚的氧化反应,包括N2O氧化法、H2O2氧化法、O2/H2氧化法.介绍了苯直接羟基化制苯酚的氧化反应的催化剂和工艺条件，探讨了这些新方法的工业应用前景。

摘要： 研究了稀土杂原子丝光沸石催化剂催化苯酚羟基化反应性能,结果表明其氧化活性与沸石的稀土含量成正比.说明Ce-M中的Ce不是离子型,而是构成了Si-O-Ce键进入了分子筛骨架,成为过氧化氢氧化羟基化反应的活性中心.Ce进入丝光沸石骨架的量存在一上限值.

摘要： 维生素C(Vc)是人体必需的一种营养物，除了抗坏血病和抗氧化作用以外，还可作为许多双加氧酶的辅助因子。因而，设想Vc是Tet酶(属于双加氧酶家族)的一种新辅助因子。利用发展的超高效液相色谱-串联质谱方法，证实了在体外氧化反应中Vc能显著增强Tet氧化5mC的能力，而其它强还原剂并不能提高Tet的催化效率。荧光猝灭数据及Vc类似物对比分析表明这种增强效应与Vc和Tet相互作用直接相关。进一步发现Vc能促进Tet转染细胞和小鼠胚胎干细胞内5mC的氧化和DNA去甲基化。特别是Vc处理后，小鼠干细胞内5fC和5caC增加量超过了一个数量级，5mC水平降低了40%。在Tetl/Tet2双敲除小鼠胚胎干细胞内并没有观察这种增强效应。以同卵sfx/sfx小鼠作为模型动物，结果表明Vc同样能促进哺乳动物体内5mC氧化和DNA去甲基化。结合基因本体分析和5hmC富集测序分析，发现维生素C引起小鼠胚胎干细胞内545个基因富集5hmC。rn 研究建立了Vc,Tet和DNA甲基化之间的直接联系，揭示了Vc通过Tet参与了细胞内DNA甲基化的动态调节过程，进而参与特定基因的转录调控中。

摘要： 桐油与二乙醇胺经酯基胺解反应生成桐油酰二乙醇胺，采用红外光谱和液相色谱对其结构进行了表征。其结果表明，产物中有两个新组分，并且含有羟基、双键和酰胺基团。由此得到的含双键羟基化桐油可作为聚氨酯的合成原料。

摘要： 多溴联苯醚(PBDEs)是一种重要的溴代阻燃剂，被广泛应用于塑料、纺织、电子等行业中。本文以BDFA7、BDE100、2’-HO-BDE28、6-HO-BDE47、4'-HO-BDE17、4'-HO-BDFA9、2’-MeO-BDE28和6-MeO-BDE47为目标化合物，以非洲猴肾细胞(CV-1)和稳定转染了pMMTV-Luc质粒的MDA-kb2细胞为受试细胞，采用受体报告基因试验方法，进行包括雌激素干扰效应，雄激素干扰效应以及甲状腺激素干扰效应在内的一系列毒性效应检测，探讨这些化合物潜在的内分泌干扰效应及其作用机理。

摘要： 论文以合成的含二氮杂萘酮结构的聚醚砜酮(PPESK)为基础,然后对其进行羟基化改性,用FT-IR和H-NMR表征了分子链结构,并和小分子量的聚氨脂发生交联反应制成了性能良好的绝缘漆.

摘要： 本发明属于复合材料领域，具体涉及一种纳米羟基磷灰石/羧甲基壳聚糖/聚乳酸羟基乙酸微纳杂化载药支架及其仿生制备方法。以纳米羟基磷灰石、羧甲基壳聚糖为水相，作为乳液连续相；以聚乳酸羟基乙酸的二氯甲烷溶液为油相，作为乳液分散相；以戊二醛为交联剂固定连续相中的羧甲基壳聚糖，采用中药淫羊藿的主要成分淫羊藿苷为载体药物，利用高速乳化机结合溶剂蒸发和冷冻干燥技术制备骨修复用三维仿生杂化载药支架。本发明制备工艺简单，反应条件温和，所得支架材料克服了单一天然高分子材料或合成高分子材料性能的缺陷，孔隙相互连通，孔径均一，具有可赋形性，药物释放缓慢，骨键合能力和生物相容性良好，有望成为一种新型治疗骨质疏松复合材料。

摘要： 提供了一种纳米羟基磷灰石/聚(乳酸)杂化纳米复合膜垫的制备方法，其特征在于包含了：把羟基磷灰石粉和聚乳酸混合在溶剂中的步骤，以及把从上述混合步骤中得到的混合液，按照喷气纺纱的方式喷嘴喷射，在基质上制备纳米羟基磷灰石/聚(乳酸)杂化纳米复合膜垫的步骤。

摘要： 本发明涉及一种羟基乙叉二膦酸/羟基磷灰石有机无机杂化复合材料及其制备方法，属于污水处理技术领域。其步骤为：将磷酸氢二铵与羟基乙叉二膦酸共同溶解配置成溶液，然后逐步滴加到硝酸钙溶液中，调节pH、老化、抽滤、醇洗、干燥得到所述复合材料。该复合材料可将羟基磷灰石的吸附铅离子、铜离子等重金属离子的性能提高数十倍，具有很强的市场潜力和应用价值。

摘要： 本发明属于复合材料领域，具体涉及一种纳米羟基磷灰石/羧甲基壳聚糖/聚乳酸羟基乙酸微纳杂化载药支架及其仿生制备方法。以纳米羟基磷灰石、羧甲基壳聚糖为水相，作为乳液连续相；以聚乳酸羟基乙酸的二氯甲烷溶液为油相，作为乳液分散相；以戊二醛为交联剂固定连续相中的羧甲基壳聚糖，采用中药淫羊藿的主要成分淫羊藿苷为载体药物，利用高速乳化机结合溶剂蒸发和冷冻干燥技术制备骨修复用三维仿生杂化载药支架。本发明制备工艺简单，反应条件温和，所得支架材料克服了单一天然高分子材料或合成高分子材料性能的缺陷，孔隙相互连通，孔径均一，具有可赋形性，药物释放缓慢，骨键合能力和生物相容性良好，有望成为一种新型治疗骨质疏松复合材料。

摘要： 本发明提供了一种3-甾酮-9α-羟基化酶基因及3-甾酮-9α-羟基化酶还原酶基因，通过构建各种表达载体并转化相关菌株，从而获得多种高表达菌株，包括大肠杆菌、链霉菌和分枝杆菌，还可构建无3-甾酮-9α-羟基化酶活性的分枝杆菌，上述构建的高表达菌株或其粗酶液可以用于催化生产3-甾酮-9-α羟基化甾体化合物，上述无3-甾酮-9α-羟基化酶活性的分枝杆菌可以用于降解甾醇制备雄甾-4-烯-3，17-二酮或雄甾-1，4-二烯-3，17-二酮，上述这些工程菌株可以大大提高甾体药物的生产效率与产品品质，有助于降低甾体药物生产过程中的能耗、提高药物前体的利用率、简化生产步骤，降低生产成本，且反应条件温和、环境友好，适合于大力推广应用，具有较高的经济效益和社会效益。

摘要： 本发明涉及一种用于具有式 (I) 的化合物的羟基化的方法，该方法通过在一种钛硅分子筛沸石存在下使该具有式 (I) 的化合物与一种氧化剂反应来进行，该钛硅分子筛沸石是通过一个熟化步骤之后结晶制备的。本发明还涉及一种钛硅分子筛沸石以及用于制备该钛硅分子筛沸石的方法。

摘要： 本发明涉及一种用于具有式(I)的化合物的羟基化的方法，该方法通过在钛硅沸石存在下使该具有式(I)的化合物与氧化剂反应来进行，该钛硅沸石是通过熟化步骤之后结晶制备的。本发明还涉及一种钛硅沸石以及用于制备该钛硅沸石的方法。

摘要： 本发明公开一种苯酚羟基化催化剂及其制备方法，一种苯酚羟基化的方法。亲水钛硅分子筛的含量为45‑55％、亲水硅溶胶含量为45‑55％；催化剂亲水角为20‑30°，钛含量1‑2％，比表面积300‑500m2/g。在制备过程引入亲水助剂，促进产物在分子筛孔道中扩散，避免产物在活性位点进一步深度氧化。同时在分子筛催化剂粉体成型过程中引入表面活性剂，提高产物在载体中的扩散速率，使得催化剂不会在分子筛载体中结焦累积。采用本发明工艺制备的亲水钛硅分子筛催化剂大大减少催化剂结焦，延长催化剂寿命，并且提高产物选择性。

摘要： 本发明提供了一种3－甾酮－9α－羟基化酶基因及3－甾酮－9α－羟基化酶还原酶基因，通过构建各种表达载体并转化相关菌株，从而获得多种高表达菌株，包括大肠杆菌、链霉菌和分枝杆菌，还可构建无3－甾酮－9α－羟基化酶活性的分枝杆菌，上述构建的高表达菌株或其粗酶液可以用于催化生产3－甾酮－9－α羟基化甾体化合物，上述无3－甾酮－9α－羟基化酶活性的分枝杆菌可以用于降解甾醇制备雄甾－4－烯－3，17－二酮或雄甾－1，4－二烯－3，17－二酮，上述这些工程菌株可以大大提高甾体药物的生产效率与产品品质，有助于降低甾体药物生产过程中的能耗、提高药物前体的利用率、简化生产步骤，降低生产成本，且反应条件温和、环境友好，适合于大力推广应用，具有较高的经济效益和社会效益。

摘要： 本发明提供了药物组合物，包含(2R,6R)-羟基去甲氯胺酮、或(R)-或(S)-脱氢去甲氯胺酮、或其他立体异构脱氢或羟基化氯胺酮代谢物。本发明还提供了新的氯胺酮代谢物前药。本发明提供了通过直接向需要这种治疗的患者给予纯化的氯胺酮代谢物或氯胺酮代谢物前药来治疗以下各项的方法：两极忧郁症、重度抑郁症、神经性和慢性疼痛，包括复杂性区域疼痛疾病(CRPS)。(2R,6R)-羟基去甲氯胺酮。