TS-1分子筛

摘要： 钛硅分子筛(TS-1分子筛)催化烯烃环氧化反应具有条件温和、环境友好等特点。以有机羧酸代替传统的无机酸TS-1分子筛的处理,有效降低了TS-1分子筛的非骨架钛含量。有机羧酸的酸性相对无机酸较弱,对骨架钛的损害较小。并且,TS-1分子筛在煅烧时,有机酸根会降解并逸出体系,不会形成额外的酸性位点。在3-氯丙烯环氧化反应中,三氯乙酸处理后的TS-1分子筛具有较高的环氧氯丙烷选择性和收率以及H2O2利用率。此外,三氯乙酸处理后的TS-1分子筛具有良好重复性能,以及更长的使用寿命。由此可见,三氯乙酸等有机酸可以有效替代盐酸等无机酸对TS-1分子筛进行处理。

摘要： 在TS-1分子筛催化作用下,3-氯丙烯与过氧化氢能够直接反应生成环氧氯丙烷,丙酮对氯丙烯和过氧化氢混合体系具有兼溶作用,在搅拌速率大于300 r/min、反应时间60 min、反应温度55~70°C、3-氯丙烯与过氧化氢摩尔比1.5的条件下,过氧化氢转化率大于97%,环氧氯丙烷选择性达到95%以上。与甲醇作为溶剂相比,单位质量丙酮的兼溶能力低于甲醇,用量比甲醇增加20%,但丙酮的蒸发热只有甲醇的82.4%,丙酮回收和循环利用的能耗与甲醇相当。丙酮作溶剂时环氧化体系主要的副反应是环氧氯丙烷的水解反应,而甲醇作溶剂时除环氧氯丙烷的水解开环反应外,还有醇解开环反应,副产物种类和量更多。

摘要： 为了培养学生的创新思维能力,设计出丙烯环氧化反应溶剂效应模拟仿真实验。以密度泛函理论为基础,利用Materials Studio软件搭建TS-1分子筛模型,并利用CASTEP构型优化计算添加不同溶剂分子之后,分子筛对于丙烯的吸附能。计算结果显示,甲醇溶剂中丙烯更容易吸附在TS-1分子筛的活性位上与过氧化氢反应,有利于丙烯环氧化过程的进行。通过该模拟实验将理论知识与模拟计算相结合,提高学生思考问题、解决问题的能力。

摘要： 采用预晶化补硅法合成了纳米TS-1分子筛,并用其对硅橡胶进行改性,制备出硅橡胶纳米复合材料。按照GB/T 1040—1992、GB/T 1410—2006对复合材料的机械和绝缘性能进行测试,采用热重分析(TG)技术进行耐热性能分析。结果表明,随着TS-1分子筛添加量的增加,硅橡胶纳米复合材料的拉伸强度先上升后快速降低,而断裂伸长率则不断降低;其起始分解温度和最高分解温度均不断上升;体积电阻率和介电强度先上升后下降,在TS-1分子筛添加量为0.5%时达到最大值。

摘要： 采用FT-IR技术跟踪正硅酸四乙酯(TEOS)水解过程并结合XRF、UV-vis等表征探讨了水解时间对TS-1分子筛中钛物种分布的影响。以1-己烯环氧化为模型反应对TS-1分子筛的催化氧化性能进行了评价。结果表明,TEOS适度水解能有效抑制非骨架钛形成,提高骨架钛含量,而水解时间较短或过长均不利于钛进入骨架,并会明显降低TS-1分子筛的催化性能。TEOS水解2 h后制得的TS-1分子筛具有最佳的1-己烯环氧化催化性能,在常压60°C反应条件下1-己烯转化率可达到37.5%,产物1,2-环氧己烷选择性可维持在85%左右,这一结果对费托烯烃环氧化催化剂的开发具有指导作用。

摘要： TS-1分子筛是以TO4(T=Si,Ti)四面体为基本单元,通过氧桥连接而形成的具有MFI拓扑结构的微孔晶体材料,其在催化烯烃环氧化、酮类氨肟化、氧化脱硫及芳香烃羟基化等氧化反应中表现出较好的催化活性.目前,提高TS-1分子筛催化性能的方法主要包括:(1)制备纳米和多级孔TS-1分子筛,以提高其扩散传质性能;(2)提高TS-1分子筛的钛含量并抑制锐钛矿相的产生,以增加其催化活性位点.最新研究表明,相比于传统四配位钛物种(TiO4)作为催化活性中心,六配位(TiO6)钛物种在烯烃环氧化反应中具有更高的催化活性,可进一步降低反应活化能,最终实现高效催化转化.然而,TiO6物种结构中的Ti-OH组分,易导致开环反应发生,从而降低环氧化产物的选择性.因此,构筑高活性TiO6物种及调变TiO4/TiO6比例,对提高烯烃转化率及环氧产物选择性具有重要意义.当前,高活性钛物种的结构表征及其构筑已成为研究热点且仍面临挑战.本文协同采用氨基酸辅助合成策略和两步晶化方法,成功地制备出具有TiO4和TiO6物种且无锐钛矿相的多级孔TS-1分子筛.在该协同策略中,两步晶化过程有利于抑制锐钛矿相的形成,而氨基酸的引入对高活性TiO6物种的构筑具有重要作用.氨基酸分子可与钛原料形成螯合物,为TS-1分子筛晶化提供"养料",并有效平衡晶体成核与生长速率及稳定TiO6物种,最终实现制备富含TiO6物种的多级孔TS-1分子筛.相比于传统TiO4物种作为催化活性中心(1-己烯的转化率95％),本文所制备的TS-1分子筛(Si/Ti=36.9)因其兼具TiO4和TiO6物种,在1-己烯环氧化反应中表现出更好的催化性能(1-己烯的转化率33％,环氧化产物选择性95％).这是由于TiO4物种不会导致开环反应的发生,因此可以保证较高的环氧产物选择性,而TiO6物种经H2O2活化后,可形成具有更高活性及更小位阻效应的催化中心,极大提高了1-己烯转化率.综上,本文合成策略为构筑具有高活性钛物种及多级孔结构的钛硅分子筛提供了指导作用,为调控硅铝酸盐及硅取代磷酸铝分子筛材料活性位点的含量和分布提供了新思路.

摘要： 环己酮肟作为一种重要的有机中间体,在合成纤维、医药和日用品等方面有着重要的应用.在环己酮肟众多的合成方法中,环己酮氨肟化反应由于工艺简单、条件温和且无副产物生成,从而成为研究的热点.本文以该化学反应路径为主线,从环己酮肟催化剂的制备及连续化工艺两方面的研究进展进行综述.尽管目前TS-1催化剂已取得较大的进展,但在一定程度上依然存在着催化剂成本高、反应液与催化剂分离困难、反应液堵塞催化剂孔道导致失活的现象.基于上述问题,本文对未来高效、绿色、稳定的TS-1催化剂开发的研究重点以及实现环己酮肟连续化工艺进行了展望.

摘要： 研究了以担载铂的TS-1钛硅分子筛为催化剂,以氢气为电子给体和氢源,光催化还原二氧化碳合成甲烷。系统考察了助催化剂铂、电子给体氢气对催化性能影响。试验表明,适宜的铂担载量质量分数为1%,适宜的氢气和二氧化碳的体积比约为1∶1。基于试验结果和文献,推断了光催化还原二氧化碳反应过程和机理。

摘要： 采用密度泛函理论的B3LYP-D3方法,在6-31G(d,p)基组水平上研究了钛硅分子筛TS-1的骨架钛分布最佳替代位置.通过计算12个T位上的取代能,发现最易发生取代的位置是T10位,其次是T1、T9和T11位.Ti替代Si之后,Ti-O键长明显大于Si-O键长,增加范围为0.137～0.155 A,中心原子的NPA电荷明显降低.前线轨道分析表明,HOMO-LUMO的能级差在Ti替代后都有所降低,分子筛活性明显提升.

摘要： 合成了系列高性能的Ti-MWW和TS-1分子筛催化剂，并应用于含氧化学品的绿色合成。研究表明，Ti-MWW分子筛在丙酮肟和环氧氯丙烷的绿色氧化合成中表现出优异的催化效果，TS-1在香茅醛肟和二乙基羟胺的绿色氧化合成中表现出优异的催化效果。

摘要： 合成了系列高性能的Ti-MWW和TS-1分子筛催化剂，并应用于含氧化学品的绿色合成。研究表明，Ti-MWW分子筛在丙酮肟和环氧氯丙烷的绿色氧化合成中表现出优异的催化效果，TS-1在香茅醛肟和二乙基羟胺的绿色氧化合成中表现出优异的催化效果。

摘要： 合成了系列高性能的Ti-MWW和TS-1分子筛催化剂，并应用于含氧化学品的绿色合成。研究表明，Ti-MWW分子筛在丙酮肟和环氧氯丙烷的绿色氧化合成中表现出优异的催化效果，TS-1在香茅醛肟和二乙基羟胺的绿色氧化合成中表现出优异的催化效果。

摘要： 合成了系列高性能的Ti-MWW和TS-1分子筛催化剂，并应用于含氧化学品的绿色合成。研究表明，Ti-MWW分子筛在丙酮肟和环氧氯丙烷的绿色氧化合成中表现出优异的催化效果，TS-1在香茅醛肟和二乙基羟胺的绿色氧化合成中表现出优异的催化效果。

摘要： 合成了系列高性能的Ti-MWW和TS-1分子筛催化剂，并应用于含氧化学品的绿色合成。研究表明，Ti-MWW分子筛在丙酮肟和环氧氯丙烷的绿色氧化合成中表现出优异的催化效果，TS-1在香茅醛肟和二乙基羟胺的绿色氧化合成中表现出优异的催化效果。

摘要： 同时以正硅酸乙酯(TEOS)和硅胶为硅源,采用水热合成法制备了TS-1分子筛.采用SEM、HRTEM、XRD和UV-Vis手段,对不同配比双硅源合成的TS-1样品进行了表征,并以环己酮氨氧化为探针反应对其催化性能进行了评价.结果表明,双硅源的配比影响合成TS-1的晶粒大小和骨架钛含量,从而影响TS-I的催化活性.双硅源中硅胶比例越大,合成的TS-1晶粒越大,催化活性越低.TEOS和硅胶摩尔配比为1时可以合成粒径均匀、催化活性良好的小颗粒TS-1.

摘要： 同时以正硅酸乙酯(TEOS)和硅胶为硅源,采用水热合成法制备了TS-1分子筛.采用SEM、HRTEM、XRD和UV-Vis手段,对不同配比双硅源合成的TS-1样品进行了表征,并以环己酮氨氧化为探针反应对其催化性能进行了评价.结果表明,双硅源的配比影响合成TS-1的晶粒大小和骨架钛含量,从而影响TS-I的催化活性.双硅源中硅胶比例越大,合成的TS-1晶粒越大,催化活性越低.TEOS和硅胶摩尔配比为1时可以合成粒径均匀、催化活性良好的小颗粒TS-1.

摘要： 同时以正硅酸乙酯(TEOS)和硅胶为硅源,采用水热合成法制备了TS-1分子筛.采用SEM、HRTEM、XRD和UV-Vis手段,对不同配比双硅源合成的TS-1样品进行了表征,并以环己酮氨氧化为探针反应对其催化性能进行了评价.结果表明,双硅源的配比影响合成TS-1的晶粒大小和骨架钛含量,从而影响TS-I的催化活性.双硅源中硅胶比例越大,合成的TS-1晶粒越大,催化活性越低.TEOS和硅胶摩尔配比为1时可以合成粒径均匀、催化活性良好的小颗粒TS-1.

摘要： 同时以正硅酸乙酯(TEOS)和硅胶为硅源,采用水热合成法制备了TS-1分子筛.采用SEM、HRTEM、XRD和UV-Vis手段,对不同配比双硅源合成的TS-1样品进行了表征,并以环己酮氨氧化为探针反应对其催化性能进行了评价.结果表明,双硅源的配比影响合成TS-1的晶粒大小和骨架钛含量,从而影响TS-I的催化活性.双硅源中硅胶比例越大,合成的TS-1晶粒越大,催化活性越低.TEOS和硅胶摩尔配比为1时可以合成粒径均匀、催化活性良好的小颗粒TS-1.

摘要： 同时以正硅酸乙酯(TEOS)和硅胶为硅源,采用水热合成法制备了TS-1分子筛.采用SEM、HRTEM、XRD和UV-Vis手段,对不同配比双硅源合成的TS-1样品进行了表征,并以环己酮氨氧化为探针反应对其催化性能进行了评价.结果表明,双硅源的配比影响合成TS-1的晶粒大小和骨架钛含量,从而影响TS-I的催化活性.双硅源中硅胶比例越大,合成的TS-1晶粒越大,催化活性越低.TEOS和硅胶摩尔配比为1时可以合成粒径均匀、催化活性良好的小颗粒TS-1.

摘要： 本发明提供了一种SSZ‑13分子筛及其制备方法、一种Cu‑SSZ‑13分子筛，属于催化剂技术领域。本发明以硅藻土作为硅源，由于硅藻土内含有Fe元素，在晶化的过程中，可以直接向SSZ‑13分子筛中引入Fe3+，避免了后续离子交换法引入Fe3+，操作更为简便；同时，以硅藻土作为硅源，在晶化过程中引入Fe3+，能够避免Fe3+的聚集，Fe在SSZ‑13分子筛中以额外骨架Fe3+离子的形式存在。由此SSZ‑13分子筛制得的Cu‑SSZ‑13分子筛催化剂具有良好的高温催化活性，解决了传统Cu‑SSZ‑13高温活性下降的缺点。

摘要： 本发明涉及一种ZSM‑22分子筛的合成方法及其合成的ZSM‑22分子筛，主要解决现有技术存在ZSM‑22分子筛纳米片厚度超过20纳米、与常规棒状ZSM‑22分子筛相比没有扩散优势；同时合成步骤繁琐，不适合工业放大生产的问题。本发明通过采用包括将硅源、铝源、碱源、模板剂和水形成的混合物晶化、焙烧以获得ZSM‑22分子筛的步骤；其中，所述碱源不含K

摘要： 一种SAPO‑34分子筛的制备方法是在室温搅拌状态下将铝源加入到去离子水中，再加入磷源搅拌均匀，然后缓慢加入硅源继续搅拌均匀，最后加入四乙基氢氧化铵溶液待搅拌均匀，继续加入异丙胺，二乙胺、三乙胺中的一种或几种，搅拌使体系成均一，采用分步晶化，压滤，洗涤，焙烧得到SAPO‑34分子筛。本发明具有分子筛合成收率高，分子筛结晶度高，双烯选择性高的优点。

摘要： 本发明涉及分子筛合成领域，具体提供一种无胺合成高结晶度ZSM‑35分子筛的方法，该方法包括：(1)将含铝源与晶种的溶液在40‑99°C下陈化，得到混合物A；(2)在含水溶剂存在下，将硅源与氟化物混合，得到混合物B；(3)将混合物B与混合物A混合，得到混合物C；(4)将得到的混合物C进行晶化，然后进行固液分离、热处理，其中，控制混合物C的pH值在9以上。本发明提供一种本发明所述的方法合成得到的ZSM‑35分子筛。本发明不使用有机模板剂，有利于环保和分子筛生产；得到的ZSM‑35分子筛结晶度明显高于一般无胺法得到的产物。

摘要： 利用ZSM‑5分子筛转晶制备SSZ‑13分子筛的方法，涉及分子筛制备。包括以下步骤：1)制备含有模板剂的碱性溶液：将碱源和模板剂按一定摩尔比混合，加入适量水，溶解得到含有模板剂的碱性溶液；2)制备凝胶：将ZSM‑5分子筛作为硅源和铝源加入碱性溶液中，搅拌均匀形成凝胶；3)晶化：在凝胶中加入CHA型分子筛作为晶种，转移到高压反应釜中，在高温下进行晶化反应；4)后处理：晶化反应后，所得产物经过滤、洗涤、干燥和焙烧等后处理过程，得SSZ‑13分子筛。采用无毒且价廉、环境友好的四乙基氢氧化铵作为模板剂，减轻环境污染，生产成本低。采用ZSM‑5分子筛作为硅源和铝源，工艺简单，有利于大规模生产。

摘要： 本发明公开了ZSM‑5分子筛的改性方法及ZSM‑5分子筛催化剂，属于催化剂领域。该ZSM‑5分子筛的改性方法包括：提供未脱模板剂的ZSM‑5分子筛；将未脱模板剂的ZSM‑5分子筛置于超重力撞击流‑旋转填料床中，升温至反应温度，通过液体进料管向超重力撞击流‑旋转填料床中加入酸液；继续通过液体进料管向超重力撞击流‑旋转填料床中加入去离子水，对酸液改性后的ZSM‑5分子筛进行洗涤，然后进行干燥处理，得到改性的ZSM‑5分子筛。该方法能够获得具有合理酸值分布和梯级孔道结构的改性ZSM‑5分子筛，并且工艺简单，能耗低，污染排放量低，成本低廉。

摘要： 本发明提供了一种以珍珠岩废料制备ZSM‑5分子筛的方法及由其制得的ZSM‑5分子筛，属于固体废弃物的利用领域。该方法为将珍珠岩废料以超微粉碎技术粉碎，酸浸，水洗至中性，干燥；随后与碱溶液及晶种溶液混合均匀，得到反应前驱体；恒温下进行动态晶化反应；最后进行冷却、过滤、洗涤、干燥，得到ZSM‑5分子筛。该方法利用未经高温膨胀的珍珠岩废料，并经机械活化，一步反应即得，简化矿物制备分子筛的工艺流程，实现了珍珠岩的高值化利用，调节硅铝比可实现ZSM‑5分子筛硅铝比可控，不使用模板剂，不必高温煅烧，降低能耗。所得ZSM‑5分子筛比表面积大，微介孔发达。

摘要： 本发明提供了一种SSZ‑39分子筛、SSZ‑39分子筛的制备方法、NH3‑SCR反应催化剂。该SSZ‑39分子筛的XPS结果是以剖析深度为横坐标、硅铝比为纵坐标的阶梯曲线，所述阶梯曲线具有两个以上的平台，相邻两级平台之间的纵向距离为5以上。本发明还提供了一种SSZ‑39分子筛的制备方法。本发明进一步提供了包括上述SSZ‑39分子筛的NH3‑SCR反应催化剂。本发明提供的上述SSZ‑39分子筛的表面和内部的硅铝比具有明显的层级差别，分子筛内部的硅铝比水平与分子筛表面的硅铝比存在明显的梯级分层变化。上述制备方法可以有效调控分子筛的硅铝比分布情况，进而达到改变分子筛结构及其催化性能的效果。

摘要： 本发明提供了一种SSZ‑13分子筛、SSZ‑13分子筛的制备方法、NH3‑SCR反应催化剂。该SSZ‑13分子筛的XPS结果是以剖析深度为横坐标、硅铝比为纵坐标的阶梯曲线，所述阶梯曲线具有两个以上的平台，相邻两级平台之间的纵向距离为5以上。本发明还提供了一种SSZ‑13分子筛的制备方法。本发明进一步提供了包括上述SSZ‑13分子筛的NH3‑SCR反应催化剂。本发明提供的上述SSZ‑13分子筛的表面和内部的硅铝比具有明显的层级差别，分子筛内部的硅铝比水平与分子筛表面的硅铝比存在明显的梯级分层变化。上述制备方法可以有效调控分子筛的硅铝比分布情况，进而达到改变分子筛结构及其催化性能的效果。

摘要： 本实用新型公开了一种四合一分子筛改进结构，属于车载式分子筛；旨在提供一种连接可靠、组装方便的车载式分子筛。它包括四个带有进气嘴和出气嘴的分子筛本体，两个分子筛本体（2）为一组，每一组中的两个分子筛本体（2）分别通过抱箍（3）固定在呈凹字形结构的连接架（4）上，两连接架（4）背靠背固定连为一体；每一组中的两个分子筛本体（2）的进气嘴（6）通过软管并联连通、出气嘴（1）通过软管并联连通。本实用新型结构简单、抗震性强、安装方便；是一种用于车载式制氧机用分子筛。