奎宁

摘要： 以生物碱奎宁和不同胺为原料,通过4步反应合成了5种新型手性胍催化剂,其结构经1 H NMR,13 C NMR,IR和HR-MS(ESI)表征.探索了一系列奎宁衍生的手性胍催化剂催化硝基乙烯类化合物和硫代丙二酸酯的不对称Michael加成反应.通过优化反应条件,确定最佳条件为:5 mol％5e为催化剂,乙醚为溶剂,于20°C反应5 h.在此条件下进行了底物拓展,获得一系列2-(1-芳基-2硝基乙基)丙二酸二苯二硫酯,最高收率为92％,最高对映选择性为93％.

摘要： 苯并噻唑-β-氨基酸酯不对称Mannich反应研究,对寻找具有良好生物活性的对映异构体具有重要意义.本文采用高精度量化计算和试验相结合的方法,研究了奎宁手性催化合成苯并噻唑-β-氨基酸酯的Mannich反应机理.利用密度泛函理论(DFT)M06-2X方法,溶剂采用CPCM模型,在6-311 G(d,p)基组水平上,对反应的过渡态TS(S,R)进行了详细的研究.结果表明,奎宁手性催化作用位点有两个,分别形成O(12)—H(25)—N(57)和N(1)—H(90)—O(79)氢键.通过过渡态红外振动频率计算与分析进一步验证了过渡态的准确性.计算结果与试验结果能很好吻合,反应体系的温度是提高立体选择性的关键因素之一,温度越低立体选择性越好.

摘要： 为提高透明质酸水凝胶的力学性能和释放药物的效果,通过引入海藻酸钠制作了透明质酸/海藻酸钠凝胶,并在其中加入了盐酸奎宁,对水凝胶的微观结构 、理化性质和生物学性能进行了评价.红外光谱分析表明透明质酸 、海藻酸钠 、奎宁进行了良好的混合.SEM照片显示材料表面有均一的结构,内部有空洞.材料的力学性能和内部结构稳定.巨噬细胞细胞存活率实验表明水凝胶浸提液没有明显毒性,且可抑制脂多糖诱导的巨噬细胞活化,减少其释放炎症因子和细胞因子等炎症介质,获得的含奎宁水凝胶为皮肤材料提供了新的选择.

摘要： 为提高透明质酸水凝胶的力学性能和释放药物的效果,通过引入海藻酸钠制作了透明质酸/海藻酸钠凝胶,并在其中加入了盐酸奎宁,对水凝胶的微观结构、理化性质和生物学性能进行了评价。红外光谱分析表明透明质酸、海藻酸钠、奎宁进行了良好的混合。SEM照片显示材料表面有均一的结构,内部有空洞。材料的力学性能和内部结构稳定。巨噬细胞细胞存活率实验表明水凝胶浸提液没有明显毒性,且可抑制脂多糖诱导的巨噬细胞活化,减少其释放炎症因子和细胞因子等炎症介质,获得的含奎宁水凝胶为皮肤材料提供了新的选择。

摘要： 利用热重-红外联用技术测得奎宁在氮气气氛中的热分解曲线,协同使用Achar法和Coats-Redfem法两种方法同时进行动力学处理,根据热分解的表观活化能(Ea)和指前因子(A)计算推断奎宁的贮存期.奎宁晶体在219.93 ～389.93°C发生了第一步分解,先后释放了醇类、CO、CO2、醚类、胺类等物质,反应机理为化学反应控制,对应的函数名称是反应级数方程,反应级数n=2;第二步分解(389.93 ～800°C)是由于残余分子骨架中苯并吡啶环的深度裂解碳化,过程较为缓慢,形成了CO2、H2O、NH3等气体.经红外光谱解析和热重数据结合分析,晶体在第一步分解时又先后分为两个阶段,首先是苯并吡啶环上与两个氧原子相连的化学键断裂,其次是支链上的其它原子化学键相继发生断裂并裂解;根据第一步热分解的表观活化能(Ea)和指前因子(A)推断,在室温25°C下,奎宁的贮存期为4～5年.

摘要： A new mixed-mode organic-silica hybrid monolithic column was prepared by derivating quinine onto the chloropropyl-functionalized silica monolith via nucleophilic reaction.The structure characteristics and chromatographic performance of the hybrid column were studied,the results showed that the hybrid column has homogenous morphology and good reproducibility,and a reverse electroosmotic flow(EOF) was generated at acidic conditions.Multiple retention mechanisms including reversed -phase chromatographic behavior,π-π interactions and anion-exchange interactions were studied by separating various kinds of analytes,such as small polar molecules,polycyclic aromatic hydrocarbons and organic acids.And the hybrid column can effectively separate alkaline nicotinic compounds under mixed-mode by multiple separations.%在氯丙基硅胶整体柱固定相表面,通过亲核反应衍生奎宁功能单体,制备新型混合模式有机-硅胶杂化整体柱.实验考察杂化整体柱的结构特征和电色谱性能,结果表明衍生奎宁后的杂化整体柱结构均匀,重现性良好,在酸性条件下产生较大的反向电渗流.整体柱通过对极性小分子、多环芳烃及有机酸类物质的分离,体现出明显的反相作用、π-π作用和阴离子交换作用.在混合模式作用下,成功分离了碱性的烟碱类化合物.

摘要： 本文介绍了奎宁类化合物的发展历史,并分析了奎宁的化学结构.奎宁类化合物不仅可以作为催化剂,有效催化Michael/Mannich反应、Aza-Henry反应、环加成反应和不对称烯烃异构化反应,并且还可作为其他配体,已经成为不对称合成领域中的不可或缺成员.化学家为了寻找更有效的催化剂及配体,以奎宁类生物碱为前体,对其结构进行改造,改造位点主要集中在C-9位羟基、C-6’位甲氧基、奎宁双环的氮原子和环外烯键上,制备了众多催化剂及配体.此外,奎宁类化合物具有多种独特的生物效应,主要表现在抗疟原虫活性和杀虫活性研究方面.以奎宁为杀虫剂先导结构的优化与杀虫构效关系的系统研究将促进新农药创制学科的发展.

摘要： 目的:研究缝隙连接蛋白36(CX36)在癫痫模型中的表达变化及其阻滞剂奎宁在癫痫发生、发展中的作用.方法:应用锂-匹罗卡品法制造幼鼠癫痫模型,并在干预组用奎宁进行特异性阻滞.应用尼氏染色法观察1、3、24 h模型组与奎宁干预组海马神经元的受损情况;采用免疫组织化学显色及免疫印迹检测各组海马中CX36的动态表达.结果:尼氏染色可见癫痫发作1h即可出现神经元的缺失、损伤,至24 h达到巅峰.奎宁干预组较模型组神经元受损情况明显减轻.模型组各时间点CX36表达增多,致癫痫3h达到高峰,之后下降.奎宁干预组各时间点CX36表达较实验组降低.结论:CX36可能参与幼鼠癫痫的发生发展过程、可能参与了神经元损伤过程.

摘要： 以聚环氧乙烷-聚环氧丙烷-聚环氧乙烷三嵌段共聚物(P123)为模板剂制备SBA-15分子筛,将未除模板剂的SBA-15用三甲基氯硅烷钝化后固载奎宁制得外表面钝化CH3-SBA-15-QN非均相催化剂.对非均相催化剂进行XRD、FT-IR、N2吸附-脱附表征.并以查尔酮类化合物与丙二腈的不对称Michael加成反应为模型来考察非均相催化剂CH3-SBA-15-QN的催化活性,实验结果表明,非均相催化剂CH3-SBA-15-QN比SBA-15-QN催化剂对产物表现出较高的对映选择性.4-甲氧基查耳酮为底物时,CH3-SBA-15-QN为催化剂时,产物对映选择性能够达到77%,甚至比均相催化剂高6%,充分发挥了载体孔道效应和手性催化剂的不对称诱导能力.%The modified mesoporous zeolite SBA-15 was synthesized using PEO-PPO-PEO as the template, and quinine was immobized on the outer-passivated SBA-15 by trimethyl chlorosilane to ensure that catalyst could be anchored inside the SBA-15 channels.The heterogeneous catalyst was characte-rized by XRD, IR and N2 sorption,and evaluated in the asymmetric Michael additions of malononitrile to chalcones.For various chalcones, although the catalytic activities were lower than the conventional catalyst, higher enantioselectivities were achieved.In particular, when the 4-methoxy chalcone was test, the best ee value up to 77% was obtained.The pore effect of the carrier and the asymmetric ability of the chiral catalyst were demonstrated.

摘要： 本文以奎宁硫脲衍生物为手性催化剂,一锅法合成系列具有高光学活性的含有苯并恶唑结构的β-氨基酯类衍生物类衍生物,所有化合物均通过1H MNR,13CNMR,31P NMR,以及质谱确定.

摘要： 以戊二醛为交联剂,使用壳聚糖膜,以磷钨酸与盐酸奎宁形成的分子缔合物为电活性物,制备一种基于壳聚糖膜的磷钨酸-奎宁药物传感器。传感器的响应范围为1.0×10-2～3.2×10-5mol/L,平均级差为57.0V/pC,传感器的检测限为1.0×10-5mol/L,pH在3.0～6.0范围內,电势随 pH变化不超过±1mV。对盐酸奎宁的回收率为102.7％。此传感器制作简便,廉价,维护方便,操作灵活,响应迅速,稳定重现性好,可以用于盐酸奎宁药物含量的测定。

摘要： @@盐酸普鲁卡因是一种酯类短效局部麻醉药，可暂时阻断神经纤维的传导而具有麻醉作用，为国内外临床广泛应用的基本药物之一，主要检测方法有电化学法、色谱法等;奎宁是一种有效的抗疟疾药，能与疟原虫的DNA结合，形成复合物，抑制DNA的复制和RNA的转录，从而抑制原虫的蛋白合成，主要检测方法有极谱滴定法、化学发光法、光度法、分子荧光法等。液滴荧光法具有灵敏度高、重现性好、表面可更新、可充当无光窗光池及不污染池壁的特点，且具有连续产生新鲜试剂并与新鲜样品相互作用的功能。盐酸普鲁卡因和奎宁本身均有荧光，且盐酸普鲁卡因易被吸附在羧甲基葡聚糖(CM-Sephadex)凝胶上，而奎宁不被吸附，可使盐酸普鲁卡因和奎宁分离；吸附于葡聚糖凝胶上的盐酸普鲁卡因能被盐酸溶液洗脱后直接检测。本文利用葡聚糖CMC-25凝胶对盐酸普鲁卡因和奎宁进行快速分离后直接采用液滴荧光法进行联合检测，并应用于盐酸普鲁卡因和奎宁合成样品及注射液的检测。

摘要： 近年来,离子敏感场效应晶体管传感器以其微型化、集成化、多功能化和全固态化的优点,分析灵敏度高、线性范围宽、分析速度快、仪器设备简单、价格便宜以及易于实现自动化和连续分析等特点,吸引着众多分析工作者的广泛关注,己被成功地应用于生物技术、药学、分子生物学、临床医学和环境监测等领域中许多重要的无机和有机物质的分析.目前离子敏感场效应晶体管传感器研究的重点在于(1)研究新的传感器制备方法以扩大离子敏感场效应晶体管传感器的应用范围;(2)采用有效的途径来改善离子敏感场效应晶体管传感器的选择性,以提高方法的实用价值. 本论文研究了基于壳聚糖膜的离子敏感场效应晶体管药物传感器,试验了成膜的条件和影响因素,可以在极性水溶液中制备传感器,解决了传统的传感器制备使用有毒的有机溶剂的问题.制备了奎宁药物传感器.传感器对奎宁的响应线性范围是1.0×10-2-3.2×10-5 mol.L-1,检测下限为1.0×10-6 mol.L-1; 用所研制传感器测量药物含量,和药典方法相一致.

摘要： 以超声合成的聚苯乙烯乳液为种子,奎宁为模板,通过两步溶胀和悬浮聚合的分子印迹技术,制备得到球形分子印迹聚合物.通过扫描电镜观察聚合物粒子形貌,测量粒径范围为50~80μm.此聚合物对模板分子具有良好的再识别能力,最大饱和净吸附量可达到61.2μmol/g,为理论吸附量的42.5％.其对立体异构体奎宁丁也具有较好的识别作用,对结构类似物辛可宁显示一定的选择性,选择因子α分别为1.27和3.06.

摘要： 采用分子印迹技术，以α-甲基丙烯酸为功能单体，二甲基丙烯酸乙二醇为交联剂，合成出以奎宁为模板的分子印迹聚合物。利用荧光法研究了聚合物的吸附性能和选择识别能力。结果表明：和化学组成相同的空白聚合物相比，印迹聚合物具有高吸附能力和选择识别能力。奎宁分子印迹聚合物与奎宁分子的离解常数达1.08×10mol/L，表观最大吸附量为131.8μmol/g，为理论值的56.4℅。

摘要： 奎宁作为一种生物碱，具有生物碱的一些共性，如与一些化学试剂反应生成沉淀，其中包括Ｍａｙｅｒ试剂（即碘化汞钾试剂）。

摘要： 本发明公开了一种奎宁酮还原酶RrQR的制备方法及其应用。该奎宁酮还原酶RrQR的下述用途属于本发明的保护范围：D1)RrQR在作为奎宁酮还原酶中的应用；D2)所述RrQR相关的生物材料在制备奎宁酮还原酶中的应用；D3)RrQR在合成R‑3‑奎宁醇中的应用；D4)所述RrQR相关的生物材料在合成R‑3‑奎宁醇中的应用。实验证明，本发明提供的奎宁酮还原酶RrQR具有较高的比活力和热稳定性，可将3‑奎宁酮不对称还原生成光学活性的R‑3‑奎宁醇。

摘要： 本发明公开了一种放射形土壤杆菌，其表达的奎宁酮还原酶及其基因，含有该基因的重组表达质粒和重组表达转化体，其重组酶及其制备方法，以及该重组酶作为催化剂在不对称还原3-奎宁酮制备(R)-3-奎宁醇中的应用。与制备(R)-3-奎宁醇的其他方法相比，使用本发明的奎宁酮还原酶所制备的(R)-3-奎宁醇不仅产物浓度高，而且光学纯度好，反应条件温和，操作简便，易于放大，因此在抗胆碱药物中间体的生产中具有很好的工业应用前景。

摘要： 本发明公开了一株红串红球菌WY1406及用该菌发酵奎宁酮生产(S)-3-奎宁醇的方法。本发明菌种以奎宁酮盐酸盐为唯一碳源，是从天津市西青区农家果园土壤中筛选而得。菌株Rhodococcus erythropolis WY1406现保藏在中国普通生物菌种保藏管理中心，保藏编号为CGMCC No.5096。生产方法为：采用红串红球菌WY1406为菌种，经过一级种子培养和二级发酵扩大培养，取发酵培养液，离心收集菌体并洗涤菌体，将菌体重悬于缓冲液中，再加入底物奎宁酮盐酸盐，添加葡萄糖，反应10-48h后，离心分离，上清液调pH值至碱性，减压旋干，得到的残留物用有机溶剂固液萃取，滤液旋干得到(S)-(+)-3-奎宁醇，且产物的产率为95％、纯度为95％、e.e.值＞99％，反应过程中操作简单，能耗低，符合绿色化学要求，可应用于较大规模的(S)-(+)-3-奎宁醇生物转化制备。

摘要： 本发明公开了一株诺卡氏菌WY1202及用该菌发酵奎宁酮生产(R)-3-奎宁醇的方法。本发明菌种以奎宁酮盐酸盐为唯一碳源，是从天津市西青区农家果园土壤中筛选而得。菌株Nocardia sp.WY1202现保藏在中国普通生物菌种保藏管理中心，保藏号为CGMCCNo.5095。生产方法为：采用诺卡氏菌WY1202为菌种，经过一级种子培养和二级发酵扩大培养，取发酵培养液，离心收集菌体并洗涤菌体，将菌体重悬于缓冲液中，再加入底物奎宁酮盐酸盐，添加葡萄糖，反应24-48h后，离心分离，上清液调pH值至碱性，减压旋干，得到的残留物用有机溶剂固液萃取，滤液旋干得到(R)-(-)-3-奎宁醇，且产物的产率为95％、纯度为96％、e.e.值＞95％，反应过程中操作简单，能耗低，符合绿色化学要求，可应用于较大规模的(R)-(-)-3-奎宁醇生物转化生产。

摘要： 本发明公开了一种奎宁酮还原酶及其在不对称合成(R)‑3‑奎宁醇中的应用，本发明提供的奎宁酮还原酶作为催化剂在不对称还原3‑奎宁酮制备(R)‑3‑奎宁醇的应用中，底物耐受性好，光学纯度高(ee值达99％以上)，反应条件温和，对环境友好，操作简便，易于工业放大。因此，本发明所述奎宁酮还原酶及其基因具有很好的工业应用开发前景。

摘要： 本发明涉及9R‑酰氧基奎宁类衍生物及其制备方法、奎宁或其衍生物的应用、植物源杀虫剂，属于植物源农药技术领域。本发明的9R‑酰氧基奎宁类衍生物是由将奎宁和R‑COOH通过酯化反应制得，其对于鳞翅目农业害虫具有显著的杀虫活性，对鳞翅目中的粘虫防效显著，其中部分9R‑酰氧基奎宁类衍生物对粘虫的防治效果已超过商品化植物源杀虫剂川楝素，可用于制备植物源鳞翅目农业害虫杀虫剂。现有技术中奎宁主要用于治疗疟虫引起的人类疾病，本发明中通过研究发现奎宁对于鳞翅目农业害虫也具有较好的防治作用，对于粘虫的防治效果显著。

摘要： 本发明公开了一种奎宁酮还原酶KgQR的制备方法及其应用。该奎宁酮还原酶KgQR的下述用途属于本发明的保护范围：D1)KgQR在作为奎宁酮还原酶中的应用；D2)所述KgQR相关的生物材料在制备奎宁酮还原酶中的应用；D3)KgQR在合成R-3-奎宁醇中的应用；D4)所述KgQR相关的生物材料在合成R-3-奎宁醇中的应用。实验证明，本发明提供的奎宁酮还原酶KgQR具有较高的比活力和热稳定性，可将3-奎宁酮不对称还原生成光学活性的R-3-奎宁醇。

摘要： 本发明公开了一种奎宁酮还原酶RrQR的制备方法及其应用。该奎宁酮还原酶RrQR的下述用途属于本发明的保护范围：D1)RrQR在作为奎宁酮还原酶中的应用；D2)所述RrQR相关的生物材料在制备奎宁酮还原酶中的应用；D3)RrQR在合成R-3-奎宁醇中的应用；D4)所述RrQR相关的生物材料在合成R-3-奎宁醇中的应用。实验证明，本发明提供的奎宁酮还原酶RrQR具有较高的比活力和热稳定性，可将3-奎宁酮不对称还原生成光学活性的R-3-奎宁醇。

摘要： 本发明公开了一种放射形土壤杆菌，其表达的奎宁酮还原酶及其基因，含有该基因的重组表达质粒和重组表达转化体，其重组酶及其制备方法，以及该重组酶作为催化剂在不对称还原3-奎宁酮制备(R)-3-奎宁醇中的应用。与制备(R)-3-奎宁醇的其他方法相比，使用本发明的奎宁酮还原酶所制备的(R)-3-奎宁醇不仅产物浓度高，而且光学纯度好，反应条件温和，操作简便，易于放大，因此在抗胆碱药物中间体的生产中具有很好的工业应用前景。

摘要： 本发明公开了一株诺卡氏菌WY1202及用该菌发酵奎宁酮生产(R)-3-奎宁醇的方法。本发明菌种以奎宁酮盐酸盐为唯一碳源，是从天津市西青区农家果园土壤中筛选而得。菌株Nocardia sp.WY1202现保藏在中国普通生物菌种保藏管理中心，保藏号为CGMCCNo.5095。生产方法为：采用诺卡氏菌WY1202为菌种，经过一级种子培养和二级发酵扩大培养，取发酵培养液，离心收集菌体并洗涤菌体，将菌体重悬于缓冲液中，再加入底物奎宁酮盐酸盐，添加葡萄糖，反应24-48h后，离心分离，上清液调pH值至碱性，减压旋干，得到的残留物用有机溶剂固液萃取，滤液旋干得到(R)-(-)-3-奎宁醇，且产物的产率为95％、纯度为96％、e.e.值＞95％，反应过程中操作简单，能耗低，符合绿色化学要求，可应用于较大规模的(R)-(-)-3-奎宁醇生物转化生产。