锰配合物

摘要： 过渡金属催化不饱和有机化合物的加氢反应具有原子经济性高、绿色环保等优点,一直是有机化学研究的重点和难点.当前加氢反应中最常用的催化剂主要是铑、钌、铱、钯等贵金属,以储量丰富的金属锰作为催化剂更符合可持续发展的要求,在过去的几年中,锰催化的醛、酮、酯、腈、酰胺等不饱和化合物的氢化反应得以实现.我们系统地总结了锰配合物在加氢反应中的研究进展.

摘要： 设计并合成了2,6-二乙酰吡啶缩水杨酰腙衍生物(2,6-((o-OH)C_(6)H_(4)C=ONHN=C(CH_(3)))_(2)C_(5)H_(3)N,H_(4)L)及其锰配合物[Mn(H_(2)L)(DMSO)_(2)](1)和镧配位聚合物{[La(H_(2)L)_(2)]_(2)[La_(2)(H_(2)L)_(2)(DMF)_(5)(H_(2)O)]·2DMF·2H_(2)O}_(n)(2)(DMSO=二甲基亚砜,DMF=N,N-二甲基甲酰胺)。配合物1和2的结构分别通过红外光谱、紫外可见光谱、元素分析进行了表征,并经单晶X射线衍射进一步确证。晶体结构分析表明配合物1属于正交晶系的P2_(1)2_(1)2_(1)空间群;配位聚合物2结晶于三斜晶系的P1空间群。用CCK-8法检测了1和2对体外结肠癌细胞HCT116和结直肠腺癌上皮细胞DLD-1的增殖抑制作用,结果表明1和2对HCT116和DLD-1细胞都有中等抑制作用:1的IC_(50)分别为(23.69±1.226)μmol·L^(-1)和(41.06±1.013)μmol·L^(-1);2的IC_(50)分别为(57.61±1.034)μmol·L^(-1)和(61.36±1.029)μmol·L^(-1)。

摘要： 贵金属(Ru,Rh,Pd等)配合物催化的醇类化合物脱氢偶联反应是构建C—C和C—N键的重要方法之一.由于贵金属价格昂贵且十分稀有,因此发展基于廉价过渡金属配合物催化的醇类化合物脱氢偶联反应具有重要研究意义.金属锰(Mn)在地壳中分布广泛,其丰度排在过渡金属中的第3位.近年来,锰配合物在催化醇类化合物的脱氢偶联反应方面取得了重要进展.综述了近年来锰配合物催化醇类化合物的C—C和C—N偶联反应,介绍了典型的反应机理,并对其研究前景进行了展望.

摘要： 生物体利用金属酶活化氧气完成新陈代谢的氧化。受此启发,科研人员发展了一系列重要的仿生催化氧化反应体系。其中,基于非血红酶(牛磺酸双加氧酶、甲烷单加氧酶等)活性中心结构构建的四氮铁、锰配合物在羧酸辅助下活化H_(2)O_(2),实现了对C=C键和C-H键的高效选择性氧化。然而,配合物在均相氧化反应条件下易被氧化失活。长期以来,催化剂的氧化降解难题未得到有效解决。

摘要： 为解决传统高温练漂中棉针织物加工过程能耗高、纤维损伤大的问题,以二乙烯三胺、三乙烯四胺、N,N解决双(3-氨丙基)乙二胺、单乙醇胺分别与水杨醛、锰盐一锅法反应制备金属锰配合物ML2、ML3、ML4和ML5用于棉针织物低温漂白加工.借助红外光谱仪分析金属配合物的化学结构,研究配合物/过氧化氢体系的催化分解特性,讨论了锰配合物ML3/过氧化氢低温漂白工艺因素对织物白度的影响,结果发现漂白工艺的最优条件为:锰配合物1.0 mg/L、氢氧化钠1.0 g/L、30％H2O27.0 g/L、精练剂1.0～2.0 g/L,浴比1:20,在70°C处理60 min.最优条件下获得的棉针织物的白度为79.0％.

摘要： 将醋酸锰与有机磷酸酯在水热条件下,合成得到一维链状锰有机膦膦酸酯配合物,[Mn(5-pncee)(4,4′-bpy)(H2O)3(5-pnceeH2)]·2H2O(5-pnceeH2=5-phosphono-naphthalene-1-carboxylic acid ethyl ester,4,4′-bpy=4,4′-bipyridinyl)(1).采用X-射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、X-射线粉末衍射、热重分析表征配合物的结构与热稳定性.晶体结构分析显示:该配合物结晶于三斜晶系,P1空间群,a=8.2356(8)?,b=10.1879(11)?,c=11.7340(1)?,α=84.380(8)°,β=79.057(8)°,γ=86.260(9)°.配合物1具有一维链状结构,相邻的MnⅡ离子通过配位联吡啶桥联成一维链,未配位的有机磷酸酯配体穿插在链与链之间.

摘要： 以2,6-二(4-羧基苯亚甲基)环己酮(H2L)为配体得到一例锰金属-有机框架化合物[MnL]n,并运用红外、热重、循环伏安、固体紫外、X射线光电子能谱和X射线单晶衍射对其进行表征.单晶衍射分析表明该配合物属于三斜晶系,空间群P(1),不对称单元由Mn(Ⅱ)离子和一个L2-配体组成.配体两端的羧基均为单齿配位,配体中间羰基上的氧参与配位,每个配体L2-和3个Mn(Ⅱ)离子配位,形成相对稳定的三角形配位构型.配合物中的Mn(Ⅱ)与氧原子形成六配位构型,其中赤道面中的4个氧原子来自4个配体L2-中单齿配位的羧基,上下顶点的2个氧原子分别来自配体L2-中的羰基,从而形成八面体构型[MnO6].拓扑分析表明该金属-有机框架化合物具有二维kgd结构特征.循环伏安测试表明在扫速为30mV·s-1时,半波电位为171 mV,固体紫外光谱表明该化合物的带隙为1.76eV.该化合物在染料分子如亚甲基蓝、甲基橙的降解过程中,具有一定的光催化活性.

摘要： 发光材料在照明和显示等领域应用广阔,寻求环境兼容、低成本和高效率的发光新材料意义深远.磷光锰(Ⅱ)配合物以其出色的发光效率、低成本和低毒性而备受关注.锰(Ⅱ)配合物的磷光发射产生于自旋禁阻的d-d跃迁,其发光特性主要取决于配体场的类型与强度.锰(Ⅱ)配位场对外界刺激相当敏感,易于发生变化,并直接影响其光物理性质,由此可实现发光颜色的可逆转换与调控.结合本课题组对磷光锰(Ⅱ)配合物的设计及其光致发光和电致发光性能的研究工作,本文综述了近年来卤化锰(Ⅱ)配合物发光材料和各种具有刺激响应发光变色效应的锰(Ⅱ)配合物及其在电致发光器件中的应用研究进展,并展望其发展前景及面临的挑战.

摘要： 将4-羧酸-1-萘膦酸(4-cnappH3)与氯化锰通过水热(溶剂热)反应,得到4种不同结构的锰萘膦酸羧酸配位聚合物Mn(4-cnappH2)2(1),Mn(4-cnappH2)2(H2O)2(2),α-Mn(4-cnappH)(H2O) (3)和β-Mn(4-cnappH)(H2O)(4).化合物1中{MnO6}八面体与{PO3C}四面体共角连接形成无机链,链与链之间通过膦酸配体连接形成三维框架结构,而化合物2～4都具有层状结构,层与层之间由质子化的羧酸基团通过氢键作用连接形成三维超分子结构.但这些化合物的层内拓扑结构不同,化合物2中的无机层结构包含由{MnO6}八面体和{PO3C}四面体共角连接的矩形12元环,化合物3中{MnO5}三角双锥共边形成{Mn2O2}双核,双核之间通过{PO3C}四面体共角连接形成包含4元环的无机层,而化合物4中则存在由{MnO5}三角双锥共角形成的链,链间进一步通过{PO3C}四面体共角连接形成包含3元环和4元环的无机层.磁性研究表明,所有化合物中锰离子之间都存在反铁磁相互作用.

摘要： 将桥连环多胺1,2-二(4,7-二甲基-1,4,7-三氮杂环壬烷-1)乙烷的锰配合物应用于棉针织物双氧水低温浸渍催化漂白加工,研究了配合物浓度、pH值、双氧水质量浓度、时间和温度等五个工艺因素对漂白效果的影响.通过该配合物对双氧水低温漂白棉针织物催化作用单因素试验和正交试验,得到的优化工艺为:30％H2O2 10g/L,配合物30μmol/L,pH值12.5,温度80°C,稳定剂1g/L,渗透剂1g/L;织物经此工艺处理后,白度达68.94％,顶破强力保留率为85.93％.

摘要： 环境问题已成为关系到我国经济能否持续发展,人民能否安居乐业的关键问题。虽然目前对各类污水进行催化降解的研究方法及技术路线很多，但绝大部分均会受到pH条件的限制。本论文介绍一种具有氧化还原活性的刚性锰配合物应用于有机废水的催化氧化降解研究。研究发现该催化剂在整个pH范围内均对污染物有明显的催化降解能力，且催化剂性能存在，不会形成污泥。文中对该催化体系的催化反应机理进行了初步探讨。

摘要： Corrole是具有18万电子共轭结构的类卟啉大环化合物。近年来，由于在合成方面的突破进展，使得有关Corrole化合物的研究成为当今国际上卟啉化学中引人注目的新课题。核酸酶的化学模拟对于生物技术和分予生物学研究具有重要意义，锰金属卟啉作为核酸酶的模型化合物之一，在催化DNA的氧化断裂研究方面已有较多的研究报道。Corrole锰配合物具有催化氧化性能，但它与DNA的作用却至今尚未引起人们的关注。最近，Sankar等报道了铜的Corrole配合物可以催化DNA光断裂.我们发现单羟基Corrole对鼻咽癌细胞有较好的光动力抗癌活性，并且其周边取代基在光动力治疗中表现出“重原子效应”。另外，我们也研究了这类单羟基Corrole锰(Ⅲ)配合物对DNA的催化氧化断裂作用，结果发现，单羟基Corrole锰(Ⅲ)配合物可以用于模拟核酸酶的功能，应用于DNA的催化氧化断裂。Gross在不久前合成了带两个阳离子型的Corrole，并研究了它们的生物活性和催化性能。本文报道两种不同取代位置的阳离子型的金属锰Corrole合成及其与DNA的作用。

摘要： 环氧苯乙烷(又称苯基环氧乙烷)是有机合成,制药工业,香料工业的重要中间体,可用做环氧树脂稀释剂,UV吸收剂,增香剂,市场前景广阔,它可通过苯乙烯的环氧化反应制得。因此选择性催化苯乙烯的环氧化由于其学术和经济上的价值一直是生产和研究的热点。本文论述了采用传统离子交换的方法制备的锰配合物多相催化剂,体系中存在苯乙烯、催化剂、溶剂和氧化剂的情况下,取得了较好的结果。

摘要： 羟肟酸是一类具有多个N,O原子的有机配体,与过渡、稀土容易形成稳定的五元、六元螯合环配合物的有机配体[1-2].以3-羟基-2-萘甲酰羟肟酸为配体,醋酸锰、醋酸镝为金属盐设计合成了一个3d-4f配合物{Dy[12-MCMn(Ⅲ)N(naph)-4][CH3COO-]4}3+,并通过X-射线单晶衍射对其结构进行了表征.

摘要： 羟肟酸是一类具有多个N,O原子的有机配体,与过渡、稀土容易形成稳定的五元、六元螯合环配合物的有机配体[1-2].以3-羟基-2-萘甲酰羟肟酸为配体,醋酸锰、醋酸镝为金属盐设计合成了一个3d-4f配合物{Dy[12-MCMn(Ⅲ)N(naph)-4][CH3COO-]4}3+,并通过X-射线单晶衍射对其结构进行了表征.

摘要： 羟肟酸是一类具有多个N,O原子的有机配体,与过渡、稀土容易形成稳定的五元、六元螯合环配合物的有机配体[1-2].以3-羟基-2-萘甲酰羟肟酸为配体,醋酸锰、醋酸镝为金属盐设计合成了一个3d-4f配合物{Dy[12-MCMn(Ⅲ)N(naph)-4][CH3COO-]4}3+,并通过X-射线单晶衍射对其结构进行了表征.

摘要： 拥有美观结构的分子磁体已经引起了化学工作者的广泛兴趣,不仅由于它们的结构新颖独特,而且在新的磁性功能材料开发方面有着很大的应用潜力.分子磁体的合理设计需要考虑两个基本方面:自旋载体和桥梁.采取长的刚性氮杂环配体H2ptptp(H2ptptp=2-(5-{6-[5-(Pyrazin-2-yl)-1H-1,2,4-triazol-3-yl]pyridin-2-yl}-1H-1,2,4-triazol-3-yl)pyrazine)，并通过羧酸类辅助配体的调控合成出三个1D-3D的含有不同Mn链的结构新颖的锰类分子磁体:{Mn2(PtPtP)Cl2(H2D)3]·H20}n(1)，{[Mn4(sbba)2(ptptp)2(H20)2]}·2H20}n(2),[Mn2(o-PDA)(ptptp)H20]n(3)。配合物1是一个具有一维手性链结构的配合物，其中Ptptp2-采用syn-anti构型连接相邻的两个Mn离子形成右手螺旋1D链;而2是一具有2D层面结构的配合物，其中Ptptp2-与Mn(Ⅱ)形成的左右手螺旋与sbba和Mn(Ⅱ)形成的左右手螺旋为同轴螺旋;3显示出3D的框架结构，是由一维 Mn(Ⅱ)/酸链连接Mn(Ⅱ)/ptptp2-二维层扩展而成的。磁性拟合结果显示，配合物1和3中的Mn(Ⅱ)离子均显示出反铁磁耦合作用。

摘要： 拥有美观结构的分子磁体已经引起了化学工作者的广泛兴趣,不仅由于它们的结构新颖独特,而且在新的磁性功能材料开发方面有着很大的应用潜力.分子磁体的合理设计需要考虑两个基本方面:自旋载体和桥梁.采取长的刚性氮杂环配体H2ptptp(H2ptptp=2-(5-{6-[5-(Pyrazin-2-yl)-1H-1,2,4-triazol-3-yl]pyridin-2-yl}-1H-1,2,4-triazol-3-yl)pyrazine)，并通过羧酸类辅助配体的调控合成出三个1D-3D的含有不同Mn链的结构新颖的锰类分子磁体:{Mn2(PtPtP)Cl2(H2D)3]·H20}n(1)，{[Mn4(sbba)2(ptptp)2(H20)2]}·2H20}n(2),[Mn2(o-PDA)(ptptp)H20]n(3)。配合物1是一个具有一维手性链结构的配合物，其中Ptptp2-采用syn-anti构型连接相邻的两个Mn离子形成右手螺旋1D链;而2是一具有2D层面结构的配合物，其中Ptptp2-与Mn(Ⅱ)形成的左右手螺旋与sbba和Mn(Ⅱ)形成的左右手螺旋为同轴螺旋;3显示出3D的框架结构，是由一维 Mn(Ⅱ)/酸链连接Mn(Ⅱ)/ptptp2-二维层扩展而成的。磁性拟合结果显示，配合物1和3中的Mn(Ⅱ)离子均显示出反铁磁耦合作用。

摘要： 拥有美观结构的分子磁体已经引起了化学工作者的广泛兴趣,不仅由于它们的结构新颖独特,而且在新的磁性功能材料开发方面有着很大的应用潜力.分子磁体的合理设计需要考虑两个基本方面:自旋载体和桥梁.采取长的刚性氮杂环配体H2ptptp(H2ptptp=2-(5-{6-[5-(Pyrazin-2-yl)-1H-1,2,4-triazol-3-yl]pyridin-2-yl}-1H-1,2,4-triazol-3-yl)pyrazine)，并通过羧酸类辅助配体的调控合成出三个1D-3D的含有不同Mn链的结构新颖的锰类分子磁体:{Mn2(PtPtP)Cl2(H2D)3]·H20}n(1)，{[Mn4(sbba)2(ptptp)2(H20)2]}·2H20}n(2),[Mn2(o-PDA)(ptptp)H20]n(3)。配合物1是一个具有一维手性链结构的配合物，其中Ptptp2-采用syn-anti构型连接相邻的两个Mn离子形成右手螺旋1D链;而2是一具有2D层面结构的配合物，其中Ptptp2-与Mn(Ⅱ)形成的左右手螺旋与sbba和Mn(Ⅱ)形成的左右手螺旋为同轴螺旋;3显示出3D的框架结构，是由一维 Mn(Ⅱ)/酸链连接Mn(Ⅱ)/ptptp2-二维层扩展而成的。磁性拟合结果显示，配合物1和3中的Mn(Ⅱ)离子均显示出反铁磁耦合作用。

摘要： 本发明涉及采用锰基络合阴离子元素试剂配合物(Mn‑LAERC)合成铁磁性锰‑铋纳米颗粒及由其形成块状MnBi磁体。提供了一种用于合成铁磁性锰‑铋(MnBi)纳米颗粒的方法及所合成的MnBi纳米颗粒。该方法采用了基于锰基阴离子元素试剂配合物(Mn‑LAERC)的新的试剂。还提供了一种由所合成的MnBi纳米颗粒形成块状MnBi磁体的方法。该方法包括向该纳米颗粒同时施加高温和高压。

摘要： 本发明涉及采用锰基络合阴离子元素试剂配合物(Mn-LAERC)合成铁磁性锰-铋纳米颗粒及由其形成块状MnBi磁体。提供了一种用于合成铁磁性锰-铋(MnBi)纳米颗粒的方法及所合成的MnBi纳米颗粒。该方法采用了基于锰基阴离子元素试剂配合物(Mn-LAERC)的新的试剂。还提供了一种由所合成的MnBi纳米颗粒形成块状MnBi磁体的方法。该方法包括向该纳米颗粒同时施加高温和高压。

摘要： 由通式(Ⅰ)所代表的过氧化物歧化酶(SOD)的低分子量仿制品生物缀合体用作炎性症状和疾病的治疗剂,这些疾病比如缺血再灌注损伤、中风、动脉粥样硬化和所有其它的由氧化剂诱发的组织损害或损伤的疾病,在式(Ⅰ)中,R、R’、R

摘要： 由右式表示的超氧化物歧化酶(SOD)的低分子量模拟物的生物结合物:其中R、R′、R1、R1′、R2、R2′、R3、R3′、R4、R4′、R5、R5′、R6、R6′、R7、R7′、R8、R8′、R9、R9′、X、Y、Z和n如本文定义,可用作炎症性疾病或病症的治疗剂,如缺血/再灌注损伤、中风、动脉粥样硬化和所有其它因氧化剂引起的组织损伤或损害的病症。

摘要： 本发明公开了一种钳形锰配合物及其制备方法、制备用的配体及制法以及以该配合物为活性成分的催化剂组合物及其应用，该钳形锰配合物将环烷基环引入配体骨架中，通过调控环烷基环的环张力、柔韧性和空间位阻，可有效调节锰金属中心的反应性和稳定性，显著提高了锰金属体系的催化活性和底物适用性。以该钳形锰配合物为活性成分的催化剂组合物在催化邻氨基芳醇或γ‑氨基醇、酮或仲醇发生脱氢偶联反应制备喹啉或吡啶类衍生物过程中，具有催化剂活性高、底物适用范围宽、反应条件温和等优点，体现出成本低廉、性能稳定的合成优势，同时操作简单，收率高。

摘要： 双核锰配合物催化合成仲胺化合物的方法，氮气保护下，将双核锰配合物催化剂和叔丁醇钾在室温下溶解于极性溶剂中，然后加入伯醇和伯胺，于100‑130°C温度下反应12‑48h，减压除去极性溶剂，所得混合物通过柱色谱法分离得纯品，即为所述仲胺化合物。优点是：1）锰催化剂制备简单、产率高；2）催化剂只含锰金属，地壳丰度高，价格低廉；3）催化过程选择性好，绿色环保。

摘要： 本发明涉及Salen锰配合物作为串联催化剂在涉及不饱和酸酐‑环氧共聚物的串联催化反应中的应用，所述串联催化反应包括不饱和酸酐‑环氧共聚物的合成、环氧化改性以及后续的交联固化或芳胺化改性，其中Salen锰配合物仅在通过不饱和酸酐与环氧化物发生开环共聚反应来合成所述共聚物的第一步骤中相对于所使用的不饱和酸酐以5～20重量％的量添加，并且在整个所述串联催化反应过程中无需分离而用于后续串联反应。本发明通过以特定添加量一次性添加Salen锰配合物作为串联催化剂，简化了串联反应的操作，提高了催化剂的利用价值，同时拓展不饱和酸酐‑环氧共聚物的性能和应用。

摘要： 本发明公开了利用锰配合物化合物与所述化合物之非锰配合物形式的组合的药物组合物和治疗方法，所述药物组合物包含作为第一组分的式(I)的锰配合物和作为第二组分的式(I)的非锰配合物化合物以及任选的一种或更多种生理学上可接受的载体和/或赋形剂，其中X、R、R、R和R如本文中所定义。本发明还公开了用于治疗患者病理状况(例如由于氧衍生自由基的存在而引起的病理状况)的方法，包括向所述患者施用所述第一组分和所述第二组分。式I

摘要： 本发明公开了用于治疗患者病理状况的药物组合物，其包含作为第一组分的式(I)的锰配合物和作为第二组分的式(I)的非锰配合物化合物以及任选的一种或更多种生理学上可接受的载体和/或赋形剂，其中X、R、R、R和R如本文中所定义。本发明还公开了用于治疗患者病理状况(例如由于氧衍生自由基的存在而引起的病理状况)的方法，包括向所述患者施用所述第一组分和所述第二组分。式I

摘要： 本发明公开一种8‑羟基喹啉‑N‑氧化物锰配合物及其合成方法和应用。所述的8‑羟基喹啉‑N‑氧化物锰配合物的合成方法，在高温耐压管中，分别称取配体8‑羟基喹啉‑N‑氧化物和金属盐MnCl2·4H2O，溶解于甲醇或含甲醇的极性溶剂溶液中，在50‑100°C下进行配位反应，反应完成后抽滤，真空干燥箱中干燥，即得到棕色的目标产物8‑羟基喹啉‑N‑氧化物锰配合物。本发明所述的8‑羟基喹啉‑N‑氧化物锰配合物表现出优越的体内外抗肿瘤活性和靶向性，克服了顺铂的耐药性，具有潜在的药用价值，有望用于各种抗肿瘤药物的制备。