氧化偶联

摘要： 人工神经元网络(ANN)是一种通过模拟大脑处理信息的方式发展起来的数据处理技术,在石油和天然气领域中被广泛用于产量预测、甲烷物性计算、甲烷吸附与分离以及甲烷催化转化等领域。针对甲烷催化转化领域,综述了近年来ANN技术在甲烷干重整、蒸汽重整、联合重整和氧化偶联反应中的应用进展,结果表明:ANN在预测甲烷转化率、产物收率等方面具有准确性好、泛化能力强、鲁棒性好的优点,在催化工艺优化、催化剂组成优化等方面也有很好的应用,对该领域存在的问题以及未来的研究方向进行了总结和展望。

摘要： 以2-氰基-4-硝基苯胺为原料,经氧化偶联、酰胺化、亲核取代反应、分子内Wittig反应、还原反应等过程实现了7-氨基氯硝西泮的化学合成,在反应完成后可以直接过滤淋洗即可得到产物,无需其他纯化,操作简便。

摘要： 本工作以生物质壳聚糖作为牺牲模板,乙酰丙酮钒为金属钒源,ZnCl_(2)为造孔剂,采用高温热解结合酸洗的策略制备出一种钒氮共掺杂多孔碳(V-N-C)催化剂。表征结果表明,V-N-C催化剂的比表面积高达1470 m^(2)·g^(-1),孔容为1.06 cm^(3)·g^(-1),质量分数为0.19%的钒物种可能以单原子VN_(x)形式高度分散在载体上。在苄胺氧化偶联合成亚胺的反应中,V-N-C表现出高催化性能,底物苄胺的转化率和产物亚胺的选择性均为99%,性能明显优于均相VO(acac)_(2)和多相V_(2)O_(5)催化剂。此外V-N-C催化剂连续重复使用9次也未出现任何活性衰减的问题,且对一系列含有不同官能团的底物也具有优良的普适性。机理研究表明,苄胺和氧气首先分别在催化剂VN_(x)和缺陷位点活化成苄基亚胺和H_(2)O_(2)中间体,然后苄基亚胺与苄胺缩合脱NH_(3)生成目标产物亚胺。

摘要： 针对列管式固定床反应器中的单根反应管,采用在接近工业条件下获得的CO氧化偶联制草酸二甲酯动力学方程,建立了一维、二维拟均相模型,并与单管实验结果进行了对比,结果表明一维拟均相反应器模型更能准确描述单管反应器内的CO偶联反应。进一步利用一维拟均相模型模拟计算了操作参数对床层热点温度、反应转化率、产物选择性及床层压降的影响,分析了反应器热点温度对操作参数的敏感性。计算结果表明:冷却介质温度对反应管热点温度、亚硝酸甲酯转化率有较大影响,是需要严格控制的工艺指标;较低的空速容易引起反应器飞温;反应器进口压力、原料气进料温度和反应物组成在计算范围内对反应器热点温度影响相对较小。为了提高偶联反应器的负荷和强化床层内的传热效果,可以将进料空速提高至4000 h^(-1),同时,可以通过将反应器进口压力增大至500 kPa来降低压缩机能耗。研究结果可为现有列管式CO氧化偶联反应器的改进和工艺优化提供参考。

摘要： 甲烷氧化偶联催化反应在化工领域是一个热门研究课题,其中钨酸钠体系催化剂受到众多研究者的广泛关注。介绍了催化剂中不同Na_(2)WO_(4)含量、反应原料不同配比、反应温度、接触时间、催化剂中不同W和Mn含量、六方氮化硼掺杂的Na_(2)WO_(4)-Mn/SiO_(2)和不同SiO_(2)载体催化剂对甲烷氧化偶联催化反应性能的影响。同时探讨了哪种情况下的催化剂存在较好的C_(2)烃选择性。通过以上研究,为甲烷氧化偶联反应的研究和天然气的进一步有效利用奠定了基础。

摘要： CO与亚硝酸甲酯(MN)氧化偶联制草酸二甲酯(DMO)是合成气制乙二醇过程的关键步骤,现有工业装置存在效率低的问题。采用包括副反应(生成碳酸二甲酯和甲酸甲酯)动力学的动力学模型和二维两相反应器模型,对CO氧化偶联的移热式固定床反应器进行建模,研究了换热方式及操作条件对反应器性能和安全性的影响。结果表明,以温度的二阶导数作为飞温的判据是灵敏和可靠的。与常规的逆流和恒温移热方式相比,并流移热使反应器形成更为均匀的温度分布,有利于提高反应器产能。增加入口MN含量会升高反应器MN转化率和热点温度;但是,由于CO、NO和反应物MN之间存在竞争吸附,增加入口CO和NO含量会导致MN转化率和热点温度降低,所以增加入口压力导致MN转化率降低。且热点温度对MN和NO的含量更为敏感,应严格控制入口MN和NO的含量。采用遗传算法进行反应器工况寻优,确定了最优的反应条件,可提高单台反应器对应的乙二醇(EG)年产能至12万吨。

摘要： 碳-碳键的构建是有机反应中最常见的一类反应,也是构建有机化合物骨架最常用的手段.近些年,通过脱羧反应来构建碳-碳键,碳-杂原子键得到了广泛而深入的研究.肉桂酸类化合物的脱羧偶联反应也得到了较多的关注.这类反应一般包括两个过程,自由基加成和羧基的脱去,从而得到新的有机化合物.这类反应的特点是用氧化剂产生自由基,在反应过程产生二氧化碳和水为副产物,相比使用卤代试剂或者有机金属试剂来说,更为绿色.作者在之前的研究过程基础上发现,在无需任何金属催化剂的条件下,只用过氧叔丁醇(有机溶剂)作为氧化剂,肉桂酸类衍生物和酰胺类能够发生脱羧氧化偶联反应,实现C(sp3)-C(sp3)键的生成.该反应特点是没有用过渡金属盐作为催化剂,符合绿色化学的发展要求.

摘要： 金属配合物在激光能源、生物技术、发光致电、催化等很多领域被广泛研究应用。本文考察了一种铜基金属配合物催化氧化偶联反应的能力。通过运用控制变量的方法考察了该配合物催化苯酚衍生物氧化偶联制得联苯醌的过程,研究中用色谱法进行分离提纯,红外光谱跟踪分析,最终在筛选出的实验最佳条件下,研究了铜基金属配合物Cu(p-4-bmb)Br2在催化制备3,3,’5,5’-四叔丁基-4,4’-联苯醌的能力。

摘要： 金属配合物在激光能源、生物技术、发光致电、催化等很多领域被广泛研究应用.本文考察了一种铜基金属配合物催化氧化偶联反应的能力.通过运用控制变量的方法考察了该配合物催化苯酚衍生物氧化偶联制得联苯醌的过程,研究中用色谱法进行分离提纯,红外光谱跟踪分析,最终在筛选出的实验最佳条件下,研究了铜基金属配合物Cu(p-4-bmb)Br2在催化制备3,3,'5,5'-四叔丁基-4,4'-联苯醌的能力.

摘要： 现有的由甲烷直接转化生产大宗化学品过程,包括氧化偶联制乙烯、选择性氧化制甲醇和脱氢低聚制芳烃等,依然停留在实验室研究阶段,无法达到工业化要求。其原因在于单程目的产物收率低,能耗高,无法和现有生产过程竞争。而其技术障碍则与甲烷C—H键活化条件苛刻、产物不稳定、催化剂选择性和稳定性差等因素相关。本文主要分析了实现甲烷活化和高效直接转化过程中的一些关键技术问题,主要包括临氧转化过程中的选择性氧化、脱氢低聚过程中的热力学平衡限制及催化剂稳定性等,并对其可能的解决途径进行了探讨。

摘要： 采用溶胶凝胶法制备了一系列Na-Mn-S-P-W-Zr 甲烷氧化偶联催化剂,考察了S、P对甲烷氧化偶联反应催化性能的影响,发现这些组分的加入大大提高了催化剂的催化活性,其中六组分的催化活性最好,C2烃收率达到了24.5%。用XRD、XPS等方法考察了催化剂的晶相形成分布和表面元素组成。结果表明,S、P组分的加入增加了催化剂表面活性组分的含量,形成新的活性晶相,提高了表面活性氧的浓度。

摘要： 甲烷是天然气的主要成分。通过氧化偶联反应实现甲烷直接转化成乙烯和乙烷是一个经济简约而极具吸引力的甲烷转化途径。到目前为止，尽管种类繁多的催化剂己被尝试并且由于C2烃的选择性和单程产率偏低还不能满足工业化的要求，但是开发新型催化剂和寻找适宜的反应.分离工艺的努力还在继续[1,2]。 本项目研究旨在开发甲烷低温氧化偶联反应催化剂以及考察通常催化剂上甲烷氧化偶联反应中氢气的生成情况。截至目前己发表的关于甲烷氧化偶联反应的文献中，报道氢气生成量的论文很少。Green等人报道K/BaC03催化剂上甲烷氧化偶联反应的氢气生成选择性为9.7％[3]。朱启明等人详细考察了甲烷氧化偶联反应中氢气的生成机理[4]。 本文将考察碳酸钡及其负载碱金属氧化物催化剂上C2烃和氢气生成选择性随反应温度、氧气/甲烷比、碱金属种类及负载量等诸因素的变化情况。

摘要： 本文介绍了甲烷氧化偶联制乙烯催化剂的研究进展情况,对其应用前景进行了分析，认为该工艺是一个具有潜在应用价值的新工艺，并对其发展提出了建议。

摘要： 2%Mn/5%NaWO/SiO催化剂是性能优良的催化剂之一,具有较高的活性、选择性和优良的稳定性.本文对在该催化剂上甲烷氧化偶联反应的动力学行为进行了研究.

摘要： 选择性催化氧化是工业催化法生产中的一类重要反应.其中甲烷选择氧化偶联曾是八十年代以来广泛兴起的研究热点之一.由于诸多因素制约,该反应目前尚我法工业化.值得注意的是,在C化学中,CO和CO正朝易得C含氧化物和其衍生物如CHOH、CHOCH、HCOOCH、HCOOCH等的方向发展,由此本文尝试以C含氧化物衍生物为原料,期望通过选择催化氧化,以获取更简便经济的合成进一步化工产品的途径.本文在以前的由HCOOCH(EF)选择氧化偶联合成草酸二乙酯(DEO)探索研究工作的基础上,研究了不同制备方法Sn/Al催化剂上表面反应性能的差异及影响因素.

摘要： 2﹪Mn/5﹪NaWO/SiO催化剂是性能优良的催化剂之一,具有较高的活性、选择性和优良的稳定性.本文对在该催化剂上甲烷氧化偶联反应的动力学行为进行了研究.

摘要： 研究了不同活性组分对催化剂新性能的影响,表征了催化剂的形貌,考察了不同活性组分催化剂的性能,发现不同活性组分对催化剂载体二氧化硅的形貌有不同的影响.固定床反应器上评价结果显示,活性组分锰的加入会增加甲烷转化率,活性组分钨酸钠的加入会增加碳二选择性,铁元素的存在会降低碳二选择性.

摘要： 低碳烯烃作为基本有机化工原料,在现代石油和化学工业中起着举足轻重的作用.传统制备低碳烯烃的办法使用石油化工产品作为原料.自20世纪70年代2次石油危机爆发以来.各国开始纷纷致力于研究和开发非石油资源合成低碳烯烃的路线.并取得了一些重大进展.如以天然气为原料,通过氧化偶联(OCM)等方法制取低碳烯烃技术;以天然气或煤为原料制取合成气,通过费托合成(F-T)制取低碳烯烃技术等.本文基于MTO技术，对其生产工艺进行着重介绍，并对近年来M'f0工艺中的反应器开发状况进行综述.

摘要： 自1982年Keller and Bhasin首次报道甲烷氧化偶联反应以来，种类颇多的化合物被尝试用作了该反应的催化剂。截至目前的结果，所试催化剂的C2烃的选择性和单程收率仍然偏低。其中，Li/MgO被发现是一较好的甲烷氧化偶联反应催化剂。在过去的催化剂评价中，兴趣主要集中在C2产物上，对H2的生成情况考察和报道很少。随着燃料电池的不断商业化，氢能源显得越来越重要。Roos等人检测到Li/MgO催化剂上有氢气生成。本文将考察氢气生成量随锂添加量的变化情况。

摘要： 本文用氧化偶联的方法合成了苯基封端苯胺三聚体和四聚体,并提出了一种改进假高稀技术,用来合成还原态的母体苯胺三聚体.

摘要： 本发明涉及天然气的综合利用领域，公开了一种甲烷氧化偶联制乙烯催化剂及其制备方法和甲烷氧化偶联制乙烯的方法。催化剂包括载体和活性组分；所述载体为方石英，所述活性组分为氧化钐、钨酸钠和锰的氧化物；该催化剂中，基于所述载体以氧化物计的重量，氧化钐的含量为0.001‑10重量％，钨酸钠的含量为1‑6重量％，锰的氧化物的含量以锰计为0.1‑6重量％。本发明提供的催化剂在能够提高甲烷转化率、碳二及以上烃选择性，并且能提高产物中的乙烯含量。

摘要： 本发明涉及乙烯制备领域，公开了一种甲烷氧化偶联催化剂及其制备方法和甲烷氧化偶联制备乙烯的方法。所述甲烷氧化偶联催化剂包括载体以及负载在所述载体上的活性组分，其中，所述载体为方石英，所述活性组分为钨酸钠和锰的氧化物；所述甲烷氧化偶联催化剂的比表面积为1‑10m

摘要： 本发明属于甲烷氧化偶联制乙烯领域，具体涉及一种用于甲烷氧化偶联反应的固定床反应器及甲烷氧化偶联制乙烯的方法。该反应器包括反应器壳体和设置于反应器壳体内的催化剂床层、多个U型取热管束、高压蒸汽过热段；所述高压蒸汽过热段设置于催化剂床层下部；所述催化剂床层分上下两层，上层为绝热层，下层为近似等温层；所述多个U型取热管束设置于近似等温层内，一部分管束用于发生高压饱和蒸汽，另一部分管束用于将高压饱和蒸汽过热。本发明为甲烷氧化偶联制乙烯反应提供一种工业上可实施、反应温升小、取热效果好、乙烯选择性高、系统方便可调的理想反应器及控制方案，推进甲烷氧化偶联制乙烯工业化。

摘要： 本发明涉及催化剂领域，公开了一种甲烷氧化偶联反应用催化剂的短周期制备方法及甲烷氧化偶联反应用催化剂和其应用。制备方法包括：使用碳酸氧镧的前驱体浸渍液对载体进行微波浸渍，然后将浸渍后的固体物料依次进行干燥和焙烧，得到所述负载型催化剂；其中，所述碳酸氧镧的前驱体浸渍液含有镧的可溶性盐、可溶性碳源和水；其中，所述载体为埃洛石；其中，所述可溶性碳源为碳酸盐和/或碳酸氢盐，其中，所述浸渍液的pH值为8‑14。本发明的催化剂制备时间可大大降低，解决了现有制备工艺周期长的问题，并且本发明提供的催化剂且用于甲烷氧化偶联反应时，还具有较高的反应转化率和选择性。

摘要： 本发明涉及甲烷氧化偶联反应技术领域，公开了用于甲烷氧化偶联反应的催化剂装填方法和甲烷氧化偶联制乙烯的方法，包括：按照反应物料的流动方向，在甲烷氧化偶联反应的反应区中依次装填催化剂I和催化剂II；其中，所述催化剂I的起活温度不高于600°C，所述催化剂II的起活温度不低于700°C。本发明的方法能够在较低的反应起始温度下起活反应，进而能够利用反应自身的放热特点实现低能耗地在高温下持续进行甲烷氧化偶联反应，从而能够降低能耗，有效节约了能量，有利用工业化推广。

摘要： 本发明涉及乙烯制备领域，公开了一种甲烷氧化偶联催化剂及其制备方法和甲烷氧化偶联制备乙烯的方法。所述甲烷氧化偶联催化剂包括载体以及负载在所述载体上的活性组分，其中，所述载体为方石英，所述活性组分为钨酸钠和锰的氧化物；所述甲烷氧化偶联催化剂的比表面积为1‑10m2/g，比孔容为0.1‑0.7mL/g，平均孔径为30‑100nm，最可几孔径为50‑500nm。本发明的甲烷氧化偶联催化剂具有较高的催化活性和碳二及以上烃选择性。

摘要： 本发明涉及天然气的利用领域，公开了一种甲烷氧化偶联催化剂及其制备方法和甲烷氧化偶联制乙烯的方法。所述甲烷氧化偶联催化剂包括方石英以及负载在方石英上的活性组分；其中，所述活性组包含钨酸钠、锰的氧化物和氧化镓；该催化剂中，基于所述方石英的重量，钨酸钠的含量为0.9‑15重量％，锰的氧化物的含量以锰计为0.4‑6.5重量％，氧化镓的含量为0.01‑8重量％。本发明的催化剂能够有效促进高温下甲烷氧化偶联反应生成乙烯等碳二及以上烃。本发明的制备催化剂的方法步骤简单，催化剂具有更高的工业应用前景。

摘要： 本发明涉及天然气的综合利用领域，公开了一种甲烷氧化偶联制乙烯催化剂及其制备方法和甲烷氧化偶联制乙烯的方法。催化剂包括载体和活性组分；所述载体为方石英，所述活性组分为氧化钐、钨酸钠和锰的氧化物；该催化剂中，基于所述载体以氧化物计的重量，氧化钐的含量为0.001‑10重量％，钨酸钠的含量为1‑6重量％，锰的氧化物的含量以锰计为0.1‑6重量％。本发明提供的催化剂在能够提高甲烷转化率、碳二及以上烃选择性，并且能提高产物中的乙烯含量。

摘要： 本发明涉及天然气的综合利用领域，公开了一种甲烷氧化偶联催化剂及其制备方法和甲烷氧化偶联制碳二烃的方法。该催化剂包括方石英和负载在方石英上的活性组分；所述活性组分包含钨酸钠、氧化铒和锰的氧化物；所述催化剂中，基于所述方石英的重量，钨酸钠的含量为1‑15重量％，氧化铒的含量为0.01‑10重量％，锰的氧化物的含量以锰计为0.1‑6.5重量％。本发明的催化剂能够促进甲烷偶联氧化反应的进行，提高甲烷的转化率以及乙烯和乙烷的收率。

摘要： 本发明属于甲烷氧化偶联制乙烯领域，具体涉及一种用于甲烷氧化偶联反应的固定床反应器及甲烷氧化偶联制乙烯的方法。该反应器包括反应器壳体和设置于反应器壳体内的催化剂床层、多个U型取热管束、高压蒸汽过热段；所述高压蒸汽过热段设置于催化剂床层下部；所述催化剂床层分上下两层，上层为绝热层，下层为近似等温层；所述多个U型取热管束设置于近似等温层内，一部分管束用于发生高压饱和蒸汽，另一部分管束用于将高压饱和蒸汽过热。本发明为甲烷氧化偶联制乙烯反应提供一种工业上可实施、反应温升小、取热效果好、乙烯选择性高、系统方便可调的理想反应器及控制方案，推进甲烷氧化偶联制乙烯工业化。