偶联反应

摘要： 近日,大连化学物理研究所的研究人员首次报道在H-ZSM-5分子筛催化剂上,通过CH_(3)Cl和CO的偶联反应,进行基于甲烷的催化转化,实现了特别高的芳烃选择性(82.2%),其中BTX(苯-甲苯-二甲苯混合物)的选择性达到60%。

摘要： 天然型腔肠素主要来源于海洋发光生物,其应用领域非常广泛,因其发光波长较短、稳定性差、荧光强度较弱等缺点,影响了其工业应用。为了开发更好的腔肠素衍生物,设计了一种全新腔肠素化合物。起始反应物为6-甲基-2-氨基吡嗪,第一步溴代反应,然后是偶联反应、再溴代反应、再偶联反应,最后是缩合环合反应,得到1个新型的腔肠素衍生物,它的结构通过氢谱和碳谱得到确认。

摘要： 采用3种不同的有机膦配体,设计和合成出3个有机膦钯(Ⅱ)配合物,测试和表征了它们的化学结构,分别为trans-{Pd[(t-Bu)_(2)PPh]_(2)Cl_(2)}、trans-[Pd(Amphos)_(2)Cl_(2)]、cis-[Pd(Xantphos)Cl_(2)]((t-Bu)_(2)PPh=二叔丁基苯基膦、Amphos=二叔丁基-(4-二甲基氨基苯基)膦、Xantphos=4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽)。在_(2)个Suzuki和1个Sonogashira偶联反应模型上,测定了它们的催化活性,考察了膦配体对钯分子偶联催化剂活性的影响,发现膦配体对催化活性有重要影响,且对应不同的反应模型其影响程度不同,影响机制与膦配体的配位能力和分子的空间体积有关。

摘要： 为实现一步法合成咔唑衍生物二聚体,开发了在温和条件下使用伊顿试剂辅助芳环C(sp^(2))-C(sp^(2))偶联的反应,该反应无需使用反应溶剂和催化剂。通过柱层析和重结晶等方法得到了目标产物单晶,用核磁共振波谱、高分辨质谱和元素分析等测试手段鉴定了化合物结构,用液相色谱法考察了不同当量比和反应条件对产率的影响,当伊顿试剂和原料的摩尔比为1:10,反应时间为12h时,目标产物的产率最高。

摘要： 3-(1-乙氧基乙氧基)-3-甲基丁烷溴化镁(简称C5缩醛溴化镁)作为格氏试剂,可以用于与醛酮类发生格氏反应获得醇或C=C的医药中间体,而与酯类发生偶联反应则可获得C-C单键的医药中间体。尤其它可作为合成25-羟基维生素D_(3)的C5片段中间体,直接与25-羟基维生素D_(3)的C22片段中间体发生偶联得到25-羟基维生素D_(3)的前体,再经过光照水解异构等步骤得到25-羟基维生素D_(3)。本文主要研究3-(1-乙氧基乙氧基)-3-甲基丁烷溴化镁的合成工艺条件。

摘要： 近年来,银催化的偶联反应也已成为有机反应中一类新颖的重要合成策略,并广泛应用于各类碳-碳键和碳-杂键的构筑。银催化剂在氧化剂辅助下使底物生成自由基,经自由基加成过程实现条件温和、操作简单和可调控的选择性偶联反应。通过价廉稳定的银催化剂替代传统的过渡金属使得有机反应具有良好的选择性和官能团耐受性。从银催化的自由基加成型氟代反应、银催化的自由基加成型偶联反应构筑碳-杂键和银催化的自由基加成型偶联反应构筑碳-碳键三方面探讨了基于自由基加成型银催化偶联策略新反应的应用和进展。

摘要： 活性基团取代的苯基硼酸是新型电子材料、医药和农药的重要中间体,其制备研究既具备重要的科学意义,又具备实际的工业生产价值。本文基于Suzuki-Miyaura交叉偶联反应,以活性取代苯为原料,实现了在CH3COOK为碱,[(C6H5)3P]2PdCl2为催化剂的条件下与联硼酸频那醇酯在适宜溶剂协同作用下,获得高收率活性基团取代的苯硼酸频那醇酯,并进一步水解获得对应硼酸化合物,该催化反应特别是对硝基、羰基、酯基的催化效果极好,产品收率可达90%以上。该催化反应是一类优异的准备芳基硼酸衍生物的方法。

摘要： 以对氯甲苯(PCT)和金属镁为原料,碘引发剂下进行Grignard反应制备对甲基苯基氯化镁,然后与邻氯苯腈(OCBN)在过渡金属化合物催化不对称偶联反应制备2-氰基-4′-甲基联苯(OTBN).结果表明:以过渡金属MnCl2为催化剂,四氢呋喃(THF)和2-甲基四氢呋喃(MeTHF)混合溶剂下,可有效调控不对称偶联反应中产物的分布和区域选择.该合成路线具有催化效果好、溶剂回收率高、环境友好、成本低廉、操作简便等特点,易于实现工业化生产.

摘要： 近年来,生物质因具有富碳可再生、储量丰富、环境友好、价格低廉等特点被作为原料广泛应用于制备生物质炭基材料.本文综述了以生物质为原料衍生炭基材料作为催化剂在有机转化反应中的相关研究进展,重点介绍了杂原子掺杂、金属杂化策略所制备炭基催化材料在液相催化加氢、氧化、偶联等有机转化反应中的催化性能,进而阐明了炭基催化剂与催化活性之间的构效关系.最后,本文总结了生物质炭基催化剂在有机催化反应中的优势,指出了目前生物质衍生炭基催化剂材料合成和有机转化研究领域面临的挑战,并对此领域的未来发展趋势进行了分析与展望.

摘要： 以R-联萘酚为原料,经过羟基保护、卤代、偶联、脱保护、磷酰化、水解等步骤高效合成多种新型手性磷酸催化剂.合成的手性磷酸催化剂以硝基取代基手性磷酸催化剂为主,因为硝基取代基的加入可以增加磷酸的酸性,为一些需要较强酸性催化体系的反应提供催化剂.该方法以较高的产率一次性合成10 g左右硝基取代的手性磷酸催化剂,为不对称催化反应提供了极大的便利.

摘要： β-环糊精及其衍生物作为超分子配体被广泛应用于有机合成中[1].Pitchumani和Jung等人报道了2-氨基吡啶修饰的β-环糊精在Suzuki,Heck和Sonogashira偶联反应中应用[2,3].

摘要： 采用种子生长法合成金纳米粒子,该方法可使金纳米粒子在气液两相自组装成膜.所得的金膜具有较强的表面增强拉曼光谱(SERS)活性。其信号具有良好的均匀性,较好的稳定性和重现性,是较为理想的SERS基底.利用该SERS基底,研究了对硝基苯硫酚(PNTP)在金膜表面的偶联反应。重点考察了激光功率以及制备金膜过程中所用到的聚乙烯吡咯烷酮(PVP)对于PNTP偶联的影响。结果表明,偶联反应所产生的对巯基偶氮苯(DMAB)的特征峰信号随激光功率的增大而增大,此外还发现,PVP阻碍了偶联反应的发生。

摘要： 本文在微波辐射下Pd(PPh3)2Cl2催化NaBPh4与取代的卤化苄发生了Suzuki偶联反应,合成了二芳基甲烷类化合物.并分别考察了原料配比、溶剂、微波辐射功率、辐射时间等多种因素对该偶联反应的影响.从而优选出较佳的反应条件,合成了10种二芳基甲烷类化合物.

摘要： 过渡金属催化的有机合成反应是化学研究的前沿领域,其中偶联反应是构建C-C键、C-X键最有效的方法之一.目前,偶联反应中绝大部分使用的是Csp2(芳基和烯基)卤化物作为亲电试剂,而烷基卤代物(Csp3)作为一类重要的亲电试剂却很少用于偶联反应.本文研究工作针对活泼烷基卤代物开展Pd或Ni催化的偶联反应研究.通过desyl chloride与Pd(0)配合物氧化加成合成了相应的烷基Pd配合物。通过变温核磁共振技术、晶体结构分析对得到的Pd配合物进行表征确定由desylchloride衍生的把配合物以单一的C-Pd键形式存在;研究结果表明，desylchloride和Pd(0)氧化加成配合物在溶液中缓慢分解并得到desylchloride自偶联产物以及二分之一当量的Pd(II)和二分之一当量的Pd(0)物种。通过desylchloride衍生的Pd配合物的反应活性及其结构特性的研究探讨了该配合物的分解机理。

摘要： 本文对研究小组近几年在对甲苯磺酰腙在有机合成中的应用进行综述.重点介绍了其在过渡金属催化的偶联反应中的应用,同时对腙参与的不含过渡金属的反应也做了简单讨论.

摘要： 1,3,4,5-四氢-1,4-苯二氮(卓)-2-酮类化合物显示出多种药理活性,例如,内皮素受体拮抗剂、抗艾滋药、抗局部缺血受体药物、视黄酸受体(RAR)调节剂,G-蛋白耦合受体模拟肽.手性1,3,4,5-四氢-1,4-苯二氮(卓)-2-酮类化合物的合成需要通过多步反应来完成.在以往选择性偶联反应研究基础上，我们采用手性氨基酸酰胺和邻卤苄卤进行多米诺SN2 亲核取代反应和铜催化C-N 偶联反应一锅合成手性1,3,4,5-四氢-1,4-苯二氮(卓)-2-酮类化合物。

摘要： 三唑类化合物作为一种常见的含能材料构筑单元,有着广泛的使用领域.在三唑环上引入含能基团加以修饰,能够提高含能材料的密度与能量,增强其爆轰反应时的速率与压力.N=N双键作为一种常见的含能基团,可以有效的增长含能材料分子内的氮链长度,提高分子量,进一步提高其爆轰能力.本文选取了氨基-1,2,4三唑作为反应起始物,计算了其初始结构,以及其在次氯酸的催化作用下的偶联反应机理.文中探究了反应过程中的各个稳定点以及过渡态,得到了三条反应路径,分别为氨基三唑氧化反应得到羟氨基三唑,羟氨基三唑氧化反应得到亚硝酸三唑,以及亚硝酸三唑与氨基三唑发生偶联反应得到最终产物偶氮三唑.对其的研究,可以为新型含能材料的开发提供理论依据.

摘要： 对胺基苯硫酚(PATP)的表面增强拉曼谱图中出现的b2模已被证实为其催化偶联产物4,4'-二巯基偶氮苯(DMAB)的ag模.实验结果表明在粗糙银电极表面,PATP能在表面等离激元(SPR)的驱动下发生偶联反应,生成DMAB.以新型非水性溶剂离子液体作为电解质,利用其良好的导电性、较宽的电化学窗口等优越性,通过电化学(EC)与表面增强拉曼光谱(SERS)联用,研究了PATP在粗糙银电极表面的转化.通过观察比较a1模、ag模的消长,发现在较强的激光功率下,PATP能快速转化为DMAB.而在水的存在下,DMAB也可以在较负电位下还原分解为PATP,无水条件下则不能实现此逆向反应.

摘要： 主要研究了一种新型枝化聚乙烯亚胺(PEI)接枝的磁性Fe3O4/SiO2/P(GMA-co-EGDMA)复合纳米颗粒的制备及其负载纳米钯催化剂的应用,成功制备并得到了一种能够使钯催化剂以超细微颗粒均匀分散且高密度负载的Fe3O4/SiO2/P(GM A-co-EGDMA)-Pd(0)催化剂.研究表明,这种催化剂可以在无需CuI存在下而直接催化卤代芳烃与芳基乙炔的Sonogashira交叉偶联反应,避免了副产物1,2-联二炔的生成.即使重复催化碘苯与苯乙炔、3-胺基苯乙炔及4-乙炔基邻苯二甲酸酐的Sonogashira交叉偶联反应8次的产率仍然分别可以达到～79％、～78％及～95％.

摘要： 锆-苯炔是一类非常重要且具有高度反应活性的金属有机配合物.其与烯、炔、醛、酮、腈等不饱和底物反应时,通过调节底物的取代基、化学计量比、配体结构以及反应条件等,可以得到多种形式的锆杂环类化合物.该锆杂环进一步与亲电试剂反应可以构筑结构丰富多样的有机化合物.对锆-苯炔的合成方法及其参与的金属杂环的形成与后续反应等方面进行了综述,并对锆-苯炔在有机合成化学领域的发展前景进行了展望.

摘要： 本发明属于分子生物学领域，公开了连接反应偶联核酸侵入反应与切刻内切酶反应的核酸信号扩增检测方法。本发明核酸信号扩增检测方法包括1)核酸侵入信号扩增阶段，形成flap片段的积累；2)flap连接阶段，将flap片段与分子信标上的另一寡核苷酸相连，形成切刻内切酶位点；3)切刻内切酶信号扩增阶段，切刻内切酶只切割分子信标链，使分子信标的荧光基团与淬灭基团分离，新的完整的分子信标会再次与连接的flap片段杂交，从而使靶核酸信号得到扩增；4)靶核酸信号检测阶段。利用本发明检测方法，能够对核酸靶序列进行检测，并且由于核酸侵入反应具有很高的特异性，可以实现对侵入位点附近的单个碱基差异的核酸序列进行区分检测。

摘要： 本发明属于分子生物学领域，公开了连接反应偶联核酸侵入反应与切刻内切酶反应的核酸信号扩增检测方法。本发明核酸信号扩增检测方法包括：1)核酸侵入信号扩增阶段，形成flap片段的积累；2)flap连接阶段，将flap片段与分子信标上的另一寡核苷酸相连，形成切刻内切酶位点；3)切刻内切酶信号扩增阶段，切刻内切酶只切割分子信标链，使分子信标的荧光基团与淬灭基团分离，新的完整的分子信标会再次与连接的flap片段杂交，从而使靶核酸信号得到扩增；4)靶核酸信号检测阶段。利用本发明检测方法，能够对核酸靶序列进行检测，并且由于核酸侵入反应具有很高的特异性，可以实现对侵入位点附近的单个碱基差异的核酸序列进行区分检测。

摘要： 本发明属于甲烷氧化偶联制乙烯领域，具体涉及一种用于甲烷氧化偶联反应的固定床反应器及甲烷氧化偶联制乙烯的方法。该反应器包括反应器壳体和设置于反应器壳体内的催化剂床层、多个U型取热管束、高压蒸汽过热段；所述高压蒸汽过热段设置于催化剂床层下部；所述催化剂床层分上下两层，上层为绝热层，下层为近似等温层；所述多个U型取热管束设置于近似等温层内，一部分管束用于发生高压饱和蒸汽，另一部分管束用于将高压饱和蒸汽过热。本发明为甲烷氧化偶联制乙烯反应提供一种工业上可实施、反应温升小、取热效果好、乙烯选择性高、系统方便可调的理想反应器及控制方案，推进甲烷氧化偶联制乙烯工业化。

摘要： 本发明属于催化材料领域，具体涉及一种铜元素掺杂的碳材料、应用及卤代芳香化合物与氨水偶联反应制备一级芳香胺的反应方法。本发明提供的铜掺杂的碳材料制备方法简单，并且可以大量制备；同时制得的铜掺杂的碳材料产物稳定性高，并且利用其能够用于制备一级芳香胺类化合物；在制备一级芳香胺时，反应易于操作，在适宜的温度和条件下就可以进行良好反应，反应条件相较于现有技术中的生成方法更容易实现；使用该材料为催化剂，反应的化学选择性非常好，最终制得的一级芳香胺的得率高达96％，相较于现有技术中的一般制备方法，得率有显著提高。

摘要： 本发明涉及催化剂领域，公开了一种甲烷氧化偶联反应用催化剂的短周期制备方法及甲烷氧化偶联反应用催化剂和其应用。制备方法包括：使用碳酸氧镧的前驱体浸渍液对载体进行微波浸渍，然后将浸渍后的固体物料依次进行干燥和焙烧，得到所述负载型催化剂；其中，所述碳酸氧镧的前驱体浸渍液含有镧的可溶性盐、可溶性碳源和水；其中，所述载体为埃洛石；其中，所述可溶性碳源为碳酸盐和/或碳酸氢盐，其中，所述浸渍液的pH值为8‑14。本发明的催化剂制备时间可大大降低，解决了现有制备工艺周期长的问题，并且本发明提供的催化剂且用于甲烷氧化偶联反应时，还具有较高的反应转化率和选择性。

摘要： 本发明提供了一种可用于铜催化卤代芳烃偶联反应的配体化合物，为一种包含2‑(取代或非取代的)氨基吡啶氮氧基团的三类化合物，也提供了用于卤代芳烃偶联反应的催化体系，包括铜催化剂、采用包含2‑(取代或非取代的)氨基吡啶氮氧基团的化合物作为配体、碱和溶剂，同时也提供了采用这种催化剂体系的卤代芳烃偶联反应的体系。本发明的这类包含2‑(取代或非取代的)氨基吡啶氮氧基团的化合物，可用于铜催化芳基氯代物偶联反应的配体，该类配体强碱性条件下稳定，在用于芳基卤代物的铜催化偶联反应时，可以很好地保持催化活性。并且采用本发明的这种化合物作为配体的铜催化剂，特别是能够有效促进常规条件下难以发生的铜催化的芳基氯代物与多种亲核试剂的偶联，生成C‑N、C‑O、C‑S键，合成众多有用的小分子化合物。因此采用本发明配体的铜催化体系使得卤代芳烃的偶联反应具有很好的大规模应用前景。

摘要： 本发明属于甲烷氧化偶联制乙烯领域，具体涉及一种用于甲烷氧化偶联反应的固定床反应器及甲烷氧化偶联制乙烯的方法。该反应器包括反应器壳体和设置于反应器壳体内的催化剂床层、多个U型取热管束、高压蒸汽过热段；所述高压蒸汽过热段设置于催化剂床层下部；所述催化剂床层分上下两层，上层为绝热层，下层为近似等温层；所述多个U型取热管束设置于近似等温层内，一部分管束用于发生高压饱和蒸汽，另一部分管束用于将高压饱和蒸汽过热。本发明为甲烷氧化偶联制乙烯反应提供一种工业上可实施、反应温升小、取热效果好、乙烯选择性高、系统方便可调的理想反应器及控制方案，推进甲烷氧化偶联制乙烯工业化。

摘要： 本发明涉及甲烷氧化偶联反应技术领域，公开了用于甲烷氧化偶联反应的催化剂装填方法和甲烷氧化偶联制乙烯的方法，包括：按照反应物料的流动方向，在甲烷氧化偶联反应的反应区中依次装填催化剂I和催化剂II；其中，所述催化剂I的起活温度不高于600°C，所述催化剂II的起活温度不低于700°C。本发明的方法能够在较低的反应起始温度下起活反应，进而能够利用反应自身的放热特点实现低能耗地在高温下持续进行甲烷氧化偶联反应，从而能够降低能耗，有效节约了能量，有利用工业化推广。

摘要： 本发明涉及一种适用于Sonogashira偶联反应和原位合环反应的催化剂体系，该催化剂体系尤其适用于制备Pamiparib的中间体(R)‑2‑(1‑(2‑(叔丁基氧基)‑2‑氧代乙基)‑2‑甲基吡咯烷‑2基)‑6‑氟‑1‑甲苯磺酰基‑1H‑吲哚‑4‑羧酸甲酯的方法，该催化剂体系不但提高了反应原料的转化率，而且也降低了所使用的钯催化剂的载量，从而提高了生产效率以及降低了生产成本。本发明还涉及使用该催化剂体系在合成期望中间体中的用途。

摘要： 本实用新型公开了一种偶联反应专用反应釜，包括偶联反应釜本体，所述偶联反应釜本体顶面固定连接有第一电机，所述第一电机输出端套接安装有第一轴承，且第一电机输出端通过第一轴承与偶联反应釜本体转动连接，所述第一电机输出端固定连接有固定轴，所述固定轴表面固定连接有连接柱，所述连接柱远离固定轴的一端固定连接有第一搅拌板。带动固定轴与转动轴异向转动，使得第一搅拌板和第二搅拌板对原料进行异向搅拌，实现了便于将偶联反应专用反应釜内的原料与催化剂进行有效混合的目标，避免了传统的偶联反应专用反应釜大多采用单个搅拌机构进行搅拌造成偶联反应专用反应釜混合效果差的情况，避免了偶联反应专用反应釜内原料反应不完全的情况。