草酸二乙酯

摘要： 采用共沉淀法制备了一种棒状MgO(MgO-P)作为催化剂用于催化草酸二甲酯(DMO)和乙醇酯交换合成草酸二乙酯(DEO)反应。当MgO-P占DMO的2.0%(质量分数),DMO和乙醇的物质的量之比为1:10时,70°C下反应2 h后,DMO转化率可达97.7%,对应DEO选择性可达57.7%。催化剂重复使用5次后,DMO转化率和DEO选择性分别降低至80.5%和21.2%,重复使用后的催化剂经焙烧再生后可恢复活性。通过X射线衍射、N_(2)吸/脱附和CO_(2)程序升温脱附法等表征了催化剂结构,并结合催化性能系统讨论了固体催化剂在酯交换法合成DEO反应中的构效关系。结果表明,固体催化剂表面中强碱性位是DMO酯交换合成DEO的活性位,并据此提出了催化剂表面酯交换反应机理,MgO结构中O^(2-)作为碱性位可以极化乙醇分子中羟基氢,生成的乙氧基阴离子可以通过亲核进攻DMO中的羰基碳而引发酯交换反应。

摘要： 报道新颖的草酸二甲酯(DMO)与乙醇(EtOH)通过酯交换路径一步合成高品质草酸二乙酯(DEO).采用基团贡献法及Watson公式估算过程中各物质的热力学参数,并通过经典热力学公式计算在常压和温度323-368 K时合成DEO各步反应的焓变、熵变、吉布斯自由能及平衡常数.通过实验测定不同温度和原料比例下DMO转化率、产物组成和反应平衡常数并与理论估算值比较.发现实测DMO转化率与估算值误差在1％内,实测平衡常数与估算值基本一致.经过严格的实验验证,证明经热力学方法估算的热力学参数比较可靠.模拟真实催化精馏条件,以塔釜DEO纯度达99.9％为目标计算353 K时塔釜的初始原料和最终产物组成,当塔釜EtOH含量高于2.59％,初始n(EtOH)/n(DMO)大于2.10时可使DEO纯度达到指标,并显著降低整体工艺能耗,是一个高效绿色的DEO生产工艺.

摘要： 电极材料的设计与合成是提高超级电容器性能的关键环节.因此,本文采用草酸二乙酯辅助的微乳液法合成了具有片层结构的NiCoC2O4固溶体,分析了65°C、75°C、85°C三种反应温度对电极材料微观形貌和化学结构的作用规律,并对电极材料的超级电容器性能进行了研究.结果表明,草酸二乙酯在75°C下的微乳液反应可以改善NiCoC2O4固溶体的电荷储存能力,提高电极材料的比电容.

摘要： 电极材料的设计与合成是提高超级电容器性能的关键环节。因此,本文采用草酸二乙酯辅助的微乳液法合成了具有片层结构的NiCoC2O4固溶体,分析了65°C、75°C、85°C三种反应温度对电极材料微观形貌和化学结构的作用规律,并对电极材料的超级电容器性能进行了研究。结果表明,草酸二乙酯在75°C下的微乳液反应可以改善NiCoC2O4固溶体的电荷储存能力,提高电极材料的比电容。

摘要： 针对Amberlyst-15树脂为催化剂的草酸二乙酯水解过程进行了研究,考察了催化剂用量、水酯比及温度对反应的影响.结果表明Amberlyst-15的加入能明显提高水解速率.草酸二乙酯水解反应为连串反应,草酸单乙酯为中间产物.基于树脂催化反应特点提出了包含离子交换树脂催化作用和水解产生的草酸的催化作用在内的动力学模型.通过实验数据的回归获得动力学参数,模型计算与实验数据的平均相对偏差＜0.06,表明该模型适用于草酸二乙酯树脂催化水解动力学规律的描述.

摘要： 以盐酸多奈哌齐为起始原料，与草酸二乙酯和双氧水经一锅煮法合成了多奈哌齐的开环杂质，纯度98.8%，总收率31.2%，其结构经1H NMR和MS(ESI)确证。%The Donepezil hydrochloride ring-opening impurity with the yield of 31 . 2% and purity of 98 . 8% was synthesized by a one-pot reaction of Donepezil hydrochloride with diethyl oxalate and hy-drogen peroxide. The structure was confirmed by 1 H NMR and MS( ESI) .

摘要： 以氟乙酸甲酯、草酸二乙酯为原料合成了α-氟代丙烯酸甲酯,反应以丁醚作溶剂,甲醇钠作催化剂,反应温度25 C～～35 °C,反应时间3.5 h～4.0 h,n(氟乙酸甲酯)∶n(草酸二乙酯)∶n(甲醇钠)=1.00∶1.05∶1.05,反应收率可达75％左右.

摘要： The compound of dihydroxglyxime (DHG) was prepared by reaction of hydroxylamine hydro-chloride with diethyl oxalate in ethanol aqueous solution, single crystal of DHG was obtained. The molecular structure was characterized by elemental analysis,IR and single X-ray diffraction analysis. The results show that the crystal belongs to a monoclinic system with Pn space group and cell parameters of a = 0.522 19(15) nm,6-0.387 37(11) nm,c = 1.075 0(3) nm,β = 115. 396(5)°,V = 0.216(ll) nm3, Dc =1.873 g/cm3,Z = 2,F(000) =128,R1 =0.029 8,wR2 =0.079 0.%以盐酸羟胺和草酸二乙酯为原料,在乙醇-水溶液中反应,得到二羟基乙二肟(DHG),培养出该化合物的单晶.并利用元素分析、红外光谱、X射线单晶衍射等方法对该化合物进行了表征.结果表明,该晶体属于单斜晶系,空间群为Pn,晶胞参数a=0.522 19(15)nm,b=0.387 37(11) nm,c=1.075 0(3) nm,β=115.396(5)°,V=0.216(11) nm3,Dc=1.873 g/cm3,Z =2,F(000) =128,R1=0.029 8,wR2=0.079 0.

摘要： 以草酸二乙酯,乙酰二茂铁为原料,合成了一种新化合物4-二茂铁基-2,4-二氧代丁酸乙酯.系统地研究了反应物的物质的量的比、反应温度、反应时间和萃取时pH值等因素对产品收率的影响,并用IR谱确定其结构.

摘要： 以硫代二甘酸二乙酯和草酸二乙酯为原料,乙醇为溶剂,在乙醇钠的作用下,经Claisen酯缩合反应制备3,4-二羟基钠-2,5-二甲酸二乙酯噻吩.研究了物料配比、反应温度、反应时间及加料方式对反应速率及产物收率的影响.较佳反应条件为:n(硫代二甘酸二乙酯)∶n(草酸二乙酯)∶n(乙醇钠)=1∶ 1.25∶2.5,将硫代二甘酸二乙酯、草酸二乙酯与60 mL乙醇的混合物滴加到溶有乙醇钠的240 mL乙醇中,反应温度78°C,反应时间4h,3,4-二羟基钠-2,5-二甲酸二乙酯噻吩的收率达98.4％,纯度99.5％以上.%Disodium 2, 5-dicarboxylic acid diethyl-3,4-dihydroxythiophene was efficiently synthesized via the Claisen condensation of diethyl thiodiglycolate with diethyl ethaneioate in the presence of sodium ethoxide. The effects of the molar ratios of diethyl thiodiglycolate to diethyl ethaneioate to sodium ethoxide, feeding manner, reaction temperature and reaction time on the reaction rate and the product yield were investigated. The yield of disodium-2,5-dicarboxylic acid diethyl-3,4-dihydroxythiophene reached 98. 4% with the purity above 99. 5% when the reaction was carried out with the molar ratio of diethyl thiodiglycolate to diethyl ethaneioate to sodium ethoxide of 1 ! 1. 25 '? 2. 5 at 78 "C for 4 h, with the addition of the mixture of diethyl thiodiglycolate (0. 24 mol), diethyl ethaneioate and ethanol (60 mL) into 240 mL of ethanol solution of sodium ethylate.

摘要： 采用共沉淀法制备了CuO/SiO2催化剂,并用于草酸二乙酯加氢合成乙二醇反应,在固定床加压反应器中考察了焙烧温度对催化刺性能的影响;并通过H2-TPR和XRD表征对催化剂进行了分析。实验结果表明,随焙烧温度的升高,催化剂的稳定性增强,乙二醇初始选择性下降;随焙烧温度的升高,CuO在SiO2载体上的分散更为均匀,是催化剂稳定性增强的主要原因。

摘要： 采用介质阻挡放电的方法处理铜基催化剂,考察在制备的不同阶段对催化剂进行处理所带来的影响.结果表明,多数情况下处理后草酸二乙酯(DEO)转化率没有明显变化,均维持在89％左右；只有在焙烧后处理的催化剂可使DEO转化率提高到96％.使用未经处理的催化剂时乙二醇(EG)和乙醇酸乙酯(MPEG)的选择性分别为68.1％和12.8％；干燥后进行等离子体处理使MPEG选择性提高到70.5％;焙烧后处理除了提高DEO转化率外,使MPEG选择性上升到32.3％,EG选择性有所下降；还原后处理的催化剂则将EG和MPEG选择性分别提高到76.9％和17.6％.对未处理、焙烧后处理和还原后处理的催化剂进行BET表征,发现处理后催化剂的孔容有所增大.焙烧后处理的催化剂比表面积明显增大.孔径对EG选择性有显著的影响.

摘要： 采用孔密度为400cpsi堇青石为蜂窝骨架载体,制备以氧化铝为第二载体涂层、Pd为活性组分的Pd-Fe/α-Al2O3/Cordierite规整催化剂,并在固定床考察了催化剂对CO气相偶联合成草酸二乙酯(DEO)反应的催化性能,结合XRD、SEM、XPS等表征手段探讨了催化剂表面物种及元素分布情况.比较规整催化剂与传统负载型颗粒催化剂的反应活性,结果表明,当T=120°C、p=1atm时,目的产物DEO的空时收率可达到429g/(L·h),比颗粒催化剂活性略低,但活性组分Pd的绝对用量降低了6.2倍.

摘要： CO来源广泛，可从煤或天然气来制取，也可从工业废气如化工厂、水泥厂、钢厂等排放的烟道气来获取，CO分子含有57％重量的氧，利用CO制取有机含氧化合物是较经济合理的方法。例如草酸、草酸酯、乙二醇均是重要的有机化工原料，大量用于精细化工制备各种染料、医药、重要的溶剂、萃取剂以及各种中间体。草酸酯加氢可制得乙二醇，其广泛用于合成纤维、不饱和聚酯树脂和塑料薄膜的原料。传统的草酸酯生产工艺，能耗大，污染严重，原料利用不合理。自提出“CO偶联法制草酸酯”以来，“CO气相偶联制草酸酯、草酸”成为目前“C1化工”的新工艺。据文献报导，CO偶联生产草酸的成本较甲酸钠法下降40%左右。目前国内也己完成了300吨/年草酸的中试，本论文对300吨/年中试规模的草酸二乙酯车间成本进行分析和计算，并与中试工艺的车间成本进行比较，以评价其经济效益。

摘要： 针对草酸二乙酯合成反应器,对反应器的参数敏感性进行了研究.推导获得了热点轨迹及临界初始浓度关系式;通过数据计算得到了不同操作条件下临界热点温度有临界初始条件,同时考察了参数变化的影响.研究表明:从反应器安全操作角度考虑采取一氧化碳适度过量的操作方式较有利.综合考虑反应器操作要求及临界初始条件可确定反应器操作参数.

摘要： 利用固定床积分反应器,研究了CO常压气相催化偶联合成草酸二乙酯体系的反应动力学,确定了体系中生成草酸二乙酯与生成碳酸二乙酯两个平行反应的幂指数动力学方程.统计检验结果及转化率与选择性的模型计算值与实验值的对比表明拟合效果良好.

摘要： 煤基合成气经草酸酯制乙二醇符合我国资源现状,可降低我国乙二醇产品对国外的依赖,是目前碳一化学技术的研究热点。介绍了草酸二乙酯催化加氢制乙二醇的15t/a规模中试结果,在180～220°C、0.3～4.0 MPa条件下,草酸二乙酯转化率为99.5%,乙二醇选择性达到90%以上;连续反应1 080 h,催化剂活性和选择性无下降趋势。

摘要： 目前，一些地区利用电石炉尾气发电、烧石灰、烧余热锅炉等，其实是没有办法的办法，从根本上并没有解决温室气体排放，而且燃烧尾气的附加价值低，只有寻求尾气的化工产品化，才能从根本上解决温室气体排放，提升尾气的附加价值，优化电石行业的循环经济结构。本文介绍了电石炉尾气物性和净化工艺研究，指出如果电石生产厂家陆续采用本项目技术，将会导致甲酸钠的生产过剩，为此，本公司已经开展甲酸钠一步法生产草酸二乙酯的技术攻关，并取得小试成功。草酸二乙酯经过加氢可以获得乙二醇，这将为甲酸钠打开广阔的市场空间。

摘要： 研究了苯草酰化法合成苯甲酰甲酸乙酯的工艺,草酸二乙酯与五氯化磷在115°C反应9h,从反应液中蒸馏出二氯乙氧基乙酸乙酯,气相色谱归一化法测得纯度为97﹪,较文献报道的纯度80﹪高17﹪,二氯乙氧基乙酸乙酯苯在二氯甲烷溶液中无水三氯化铝存在下反应6小时-9小时得到苯甲酰甲酸乙酯.通过正交实验优化了工艺条件.产物收率由文献的20﹪提到至79.86﹪,同时利用气质联用谱和核磁共振谱对产物结构进行了表征.发现产物中除苯甲酸乙酯外,还含有40﹪的对乙基苯甲酰甲酸乙酯,高于文献报道的3.6﹪的收率.并分析了副产品生成机理及各因素对反应的影响.

摘要： 建立了一氧化碳偶联制备草酸二乙酯固定床反应器一维动态模型,计算结果与模结果吻合.采用正交配置法进一步考察了操作工艺参数对反应器反应温度和浓度的分布的影响及固定床反应器的动态行为.

摘要： 本发明公开了一种合成草酸二甲酯或草酸二乙酯并联产草酸的工艺及生产系统。该方法通过氮氧化物和醇在酯化反应器中生成亚硝酸酯，进入气相耦联羰化反应器后接入冷凝器和草酸酯水解反应器来实现。气相耦联羰化反应器出口气经过冷凝器冷凝后，冷凝成液相或者固相的草酸酯，气相中的草酸酯进入草酸酯水解反应器生成草酸和相应酯的醇，相应酯的醇溶液可以进入后续的酯化反应器反应，通过冷凝器温度的调整可以调节草酸酯进入气相的量，从而调节草酸酯和草酸合成量的分布。经草酸酯水解反应器后的含氧化氮的不凝气再循环进入酯化反应器，实现氮氧化物的循环利用。利用本发明合成草酸二甲酯或草酸二乙酯并联产草酸能耗低，产能高，符合工业化的要求。

摘要： 本发明公开了一种草酸二乙酯和苯酚催化合成草酸二苯酯的方法，属于制备草酸二苯酯的技术。该方法是以草酸二乙酯和苯酚为原料，进料摩尔比草酸二乙酯∶苯酚＝1∶20～20∶1，反应时间为1～8小时，反应温度为160～240°C，自生反应压力为0～1.0MPa，在负载金属氧化物催化剂作用下，催化剂的用量与总进料量的质量比为1/64～1/16，进行酯交换反应制得草酸二苯酯。本发明的优点在于，操作条件温和、反应时间短、催化剂易与反应体系分离、整个反应体系便于实现连续化、草酸二乙酯转化率可达80%以上，草酸二苯酯选择性可达100%。所制得的草酸二苯酯可以用于合成碳酸二苯酯。

摘要： 一种草酸二乙酯加氢合成乙氧基乙酸乙酯的催化剂是以氧化铜为主活性组分，Al

摘要： 本发明为一种一氧化碳气相偶联亚硝酸乙酯合成草酸二乙酯催化剂及其制备方法与应用。所述催化剂包括载体、活性组分钯，金属助剂铁；其中，载体为商用拉西环柱状α‑Al

摘要： 本发明为一种CO气相偶联亚硝酸乙酯合成草酸二乙酯的催化剂及其制备方法。所述催化剂包括载体、活性组分钯、金属助剂铁；其中，载体为商用空心柱状α‑Al

摘要： 本发明公开了一种合成草酸二甲酯或草酸二乙酯并联产草酸的工艺及生产系统。该方法通过氮氧化物和醇在酯化反应器中生成亚硝酸酯，进入气相耦联羰化反应器后接入冷凝器和草酸酯水解反应器来实现。气相耦联羰化反应器出口气经过冷凝器冷凝后，冷凝成液相或者固相的草酸酯，气相中的草酸酯进入草酸酯水解反应器生成草酸和相应酯的醇，相应酯的醇溶液可以进入后续的酯化反应器反应，通过冷凝器温度的调整可以调节草酸酯进入气相的量，从而调节草酸酯和草酸合成量的分布。经草酸酯水解反应器后的含氧化氮的不凝气再循环进入酯化反应器，实现氮氧化物的循环利用。利用本发明合成草酸二甲酯或草酸二乙酯并联产草酸能耗低，产能高，符合工业化的要求。

摘要： 本发明公开了一种草酸二乙酯和苯酚催化合成草酸二苯酯的方法，属于制备草酸二苯酯的技术。该方法是以草酸二乙酯和苯酚为原料，进料摩尔比草酸二乙酯∶苯酚＝1∶20～20∶1，反应时间为1～8小时，反应温度为160～240°C，自生反应压力为0～1.0MPa，在负载金属氧化物催化剂作用下，催化剂的用量与总进料量的质量比为1/64～1/16，进行酯交换反应制得草酸二苯酯。本发明的优点在于，操作条件温和、反应时间短、催化剂易与反应体系分离、整个反应体系便于实现连续化、草酸二乙酯转化率可达80％以上，草酸二苯酯选择性可达100％。所制得的草酸二苯酯可以用于合成碳酸二苯酯。

摘要： 一种草酸二乙酯加氢合成乙氧基乙酸乙酯的催化剂是以氧化铜为主活性组分，Al

摘要： 本发明为一种CO气相偶联亚硝酸乙酯合成草酸二乙酯的催化剂及其制备方法。所述催化剂包括载体、活性组分钯、金属助剂铁；其中，载体为商用空心柱状α‑Al2O3，活性组分钯的含量为载体重量的0.1％～1.0wt％，金属助剂铁的含量为载体重量的0.1％～1.0wt％。制备方法采用商用空心柱状载体，通过添加植物单宁和/或无水葡萄糖和/或聚乙烯基吡咯烷酮，使得催化剂中钯金属纳米颗粒更小，分散度更高，钯的负载量更低。本发明催化活性基本提高2倍以上，催化剂成本降低了4倍以上，且所制备的催化剂载体以工业化为基准，适合高空速的固定床装填，为生产草酸二乙酯生产的工业化提供更多宝贵经验。

摘要： 本发明为一种一氧化碳气相偶联亚硝酸乙酯合成草酸二乙酯催化剂及其制备方法与应用。所述催化剂包括载体、活性组分钯，金属助剂铁；其中，载体为商用拉西环柱状α‑Al2O3，活性组分钯的含量为载体重量的0.1％～1.0wt％，金属助剂铁的含量为载体重量的0.1％～1.0wt％。制备方法采用商用拉西环柱状载体，通过添加甲基纤维素和/或柠檬酸和/或微晶纤维素为助稳定剂，使得活性组分钯以纳米颗粒状态相对均匀地分布在载体上。本发明催化活性基本提高2倍以上，催化剂成本降低了5倍以上，适合高空速的固定床装填，为大规模生产草酸二乙酯开辟了道路。