丝光沸石

摘要： 采用四乙基氢氧化铵后处理对丝光沸石分子筛酸性质进行选择性调控,考察四乙基氢氧化铵水溶液浓度、温度对其物化性质和二甲醚羰基化性能的影响。结果表明,通过改变四乙基氢氧化铵后处理条件能在不影响分子筛晶体形貌、孔结构的前提下,定向提高Brongted酸酸中心在丝光沸石分子筛不同孔道中的分布;其中后处理温度影响较大。在二甲醚羰基化反应中,母体分子筛上二甲醚转化率为22%时,改性分子筛上的二甲醚转化率超过98%。为高性能二甲醚羰基化催化剂的设计制备提供了一种有效策略。

摘要： 二甲醚羰基化反应是在二甲醚分子中定向插入一氧化碳的重要增碳反应,在工业生产中具有重要意义。近年来,研究发现廉价的丝光沸石可催化二甲醚羰基化反应,且具有较高的反应活性和十分优异的羰基化产物选择性,因此,得到了广泛的研究。本文对丝光沸石催化二甲醚羰基化的研究进行综述,介绍了羰基化反应的机理,并总结丝光沸石内部酸性位点调控的各种方法以及对羰基化反应的影响。

摘要： 乙醇是一种重要的有机化工原料和燃料/燃料添加剂.二甲醚(DME)羰基化制乙酸甲酯(MAc)并进一步加氢制备乙醇提供了一条乙醇生产新途径.作为该路线的核心过程,DME羰基化制备MAc反应具有原子经济性高和反应条件温和等特点,近年来备受关注.在DME羰基化制备MAc的多相催化剂中,丝光沸石(MOR)是迄今为止最为高效的催化剂之一,表现出优异的羰基化反应活性和高MAc选择性.但传统的无机体系合成方法只能得到Si/Al比(SAR)介于5～7的MOR沸石,且晶体尺寸通常较大.本文设计了低碱度凝胶体系和晶种法相结合的合成策略,在无有机模板条件下绿色高效合成了SAR最高为9.4的MOR沸石纳米组装体.选取三个具有不同SAR(I-5.3,I-7.4和I-9.4)的样品进一步表征并与其催化性能相关联.实验发现,催化剂的酸强度随着SAR的提高而明显增强,但是三个样品的总酸量以及Br?nsted酸在主孔道和侧口袋的分布比例接近.利用傅里叶变换红外和钠核磁技术分别对H-MOR及其Na-MOR母体样品中的酸羟基和Na+的空间分布进行分析,发现质子在主孔道与侧口袋的分布比例与Na+的分布并不一致,表明质子和Na+可以落位于同一T位的不同氧位.通过对催化剂扩散性质以及酸性位的可接触性的表征,发现低硅样品I-5.3和I-7.4尽管晶粒尺寸较小,但由于孔道中骨架外铝的含量较高,严重阻碍内扩散,并且导致吡啶对12元环主孔道中酸中心的可接触性降低.相对于低硅样品,高硅样品I-9.4由于其相对较低的骨架铝密度和较低的脱铝程度,表现出最优的传质性能以及吡啶对12元环主孔道中酸中心的可接触性,催化剂主通道中的所有酸性位都能被吡啶所覆盖.相应地,样品I-9.4(吡啶修饰催化剂)在DME羰基化反应中表现出较高的催化活性与MAc选择性(接近100％),MAc产率高达6.8 mmol/g/h.综上,本文发展的无有机模板策略合成MOR沸石纳米组装体具有良好应用前景.

摘要： 以六亚甲基亚胺为模板剂,采用动态水热合成法制备了柱状晶紧密堆砌形貌的丝光沸石.采用等体积浸渍法制备了Cr2O3、MgO以及ZnO改性丝光沸石,并对其催化1-甲萘与均三甲苯的异构化-烷基转移耦合反应性能进行对比研究.采用XRD、N2吸附-脱附、SEM和NH3-TPD等手段对样品的结构和酸性质进行表征.结果 表明,与颗粒形丝光沸石相比,丝光沸石柱状晶具有更大的比表面积、孔容和介孔孔容,酸强度相近而酸密度下降.在1-甲萘与均三甲苯的异构化-烷基转移耦合反应中,明显提高了1-甲萘及均三甲苯的转化率和产物中二甲基萘的收率.负载金属氧化物后,丝光沸石的比表面积和中强酸酸量下降,产物中2-MN选择性提高,而三甲基萘等大分子副产物选择性降低.可通过金属氧化物改性调变异构化-烷基转移耦合反应中产物的选择性.

摘要： 以工业丝光沸石为载体,采用等体积浸渍法制备了C5/C6正构烷烃中温异构化催化剂.采用微型固定床反应器,以正戊烷、正己烷为模型化合物,考察反应温度、反应压力、液时体积空速和氢油比对催化剂异构化性能的影响.结果表明,正构C5、C6烷烃异构化的适宜反应条件为:反应温度280°C、反应压力2 MPa、体积空速1.0 h-1、氢油摩尔比2.77.此条件下,C5、C6异构化率分别为67.3％和85.2％.以工业装置重整拔头油为原料进行试验,液体收率保持在96.0％左右,C5、C6异构化率分别为67.5％和85.7％,C6异构选择性为19.9％.以重整拔头油为原料的600 h长周期评价试验结果表明,该催化剂异构化性能稳定.

摘要： 采用离子交换法制备了金属改性M/H-MOR(M=Cu、Fe、Zn、Cu-Fe、Cu-Zn或Cu-Fe-Zn)分子筛,用于催化二甲醚(DM E)羰基化合成乙酸甲酯反应.采用EDXRF、XRD、N2等温吸附-脱附、N H3-T PD和Py-IR等手段对催化剂进行了表征.对Cu-Fe-Zn/H-MOR催化二甲醚羰基化反应进行了反应条件优化和稳定性测试.结果表明:金属改性对Br?nsted酸中心在分子筛八元环(8-MR)和十二元环(12-MR)内的分布存在显著的影响;除Cu-Fe/H-MOR和Fe/H-MOR外,其余改性分子筛的12-MR内Br?nsted酸量均大幅度降低;特别是Cu-Fe-Zn/H-MOR催化剂,其12-M R内酸中心数量仅为91μmol/g,这是其稳定性优异的主要原因;在200°C、1.5 M Pa、原料气MHSV为2400 mL/(gcat·h)条件下,DME转化率在反应1 h时即可达35.7％,反应4 h时达到最高42.9％;反应30 h时DM E转化率为22.9％,表现出良好的稳定性.

摘要： 采用酸处理的方法制备了不同硅铝的丝光沸石.组成和结构分析显示随酸浓度的升高丝光沸石中铝含量逐渐降低,结构能够保持稳定.氨和吡啶作为双探针分子吸附等技术对其酸性进行了表征,并考察了催化羰基化反应性能.结果表明,双探针表征能够准确地分析测定丝光沸石8元环和12元环孔道内的酸量;催化二甲醚羰基化反应结果表明测试酸量和反应活性具有良好的线性关系.

摘要： 二甲醚(DME)羰基化制乙酸甲酯(MA)是合成气制燃料乙醇的重要环节。丝光沸石(MOR)是目前DME羰基化最具工业化前景的催化剂。但对于微孔分子筛来说,扩散性能往往是影响催化性能的重要因素。本工作对MOR分别采用不同浓度的乙酸溶液处理及正硅酸乙酯(TEOS)化学沉积,采用X射线荧光光谱(XRF)、X射线衍射(XRD)、核磁共振(27Al MAS NMR)、N2物理吸附、NH3程序升温脱附(NH3-TPD)和吡啶吸附红外光谱(Py-IR)等表征分析各催化剂,结合催化剂表征和扩散动力学实验探讨扩散性质对羰基化性能的影响。结果表明:采用乙酸后处理及正硅酸乙酯化学沉积基本不影响MOR分子筛的理化性质。随着乙酸处理浓度增加,DME初始转化率先增大后降低,MA的表观生成速率(TOFMA)对乙酸处理浓度单调递增;正硅酸乙酯沉积后样品的DME初始转化率与表观TOFMA均降低。利用零长柱法(ZLC)定量分析了DME在不同样品中的扩散性质。结果表明:经乙酸处理后,DME的扩散活化能降低;经TEOS处理后,DME扩散活化能增加,说明表观TOFMA的变化是由于扩散差异引起的。

摘要： 以铵型丝光沸石为母体,采用高温焙烧处理及不同条件酸处理,利用XRD、FT-IR、ICP、27 Al NMR和N2吸附-脱附等考察分子筛物化性质,并探索其催化四氢萘裂解反应的性能差异.结果表明,通过高温焙烧及2a mol·L-1丁二酸处理,可以有效脱除分子筛铝原子,提高硅铝比,降低酸密度和单位酸量.在四氢萘催化裂解反应中,实现酸催化反应稳定性,以及目的产物选择性的提高.

摘要： 以纳型丝光沸石为实验材料进行猪场废水同步脱氮除磷的研究,考察了沸石投加量、吸附时间、pH值、Ca2+和Mg2+浓度对纳型丝光沸石同步去除氨氮和磷的影响.结果表明:在沸石投加量为300 g·L-1,pH值为8.0～9.0,吸附时间为4h的条件下,丝光沸石对氨氮的去除率达到92％,对磷的去除率达到86％.随着pH值的升高,氨氮和磷的去除率均先升高再降低,但氨氮的去除率在pH值为8.0时达到最高,为90％左右;磷的去除率在pH值为9.0时达到最高,为85％左右.Ca2+浓度的增加对沸石去除氨氮的影响不大,但对磷的去除效果影响较显著,在P∶Ca=1∶6,pH值为9.0时,磷的去除率达到88％.Mg2+浓度的增加对沸石去除氨氮和磷的效果影响较显著,在P∶Mg=1∶4,pH值为10.0时,废水中氨氮和磷的去除率达到93％和91％.

摘要： 在极浓体系下,采用自制的经预处理的硅铝氧化物为原料,合成出新颖形貌的丝光沸石,并以按照常规方法水热体系合成的样品作为对比.对试样进行了X射线衍射(XRD),扫描电子显微镜(SEM),红外光谱(FT-IR)等一系列物化性能表征.结果表明,在极浓体系下合成的丝光沸石具有由条形晶体(4μm×0.3μm×0.1 gm)规整堆积成的椭球晶粒(约15μm)结构,与水热体系下合成的规整的六面体晶型完全不同,具有较大的比表面积和孔径.

摘要： 合成尺寸较大、形状均一的丝光沸石(MOR)晶体对于研究分子在MOR晶体中的吸附和扩散有重要意义.笔者采用硅酸作为硅源水热法合成了丝光沸石晶体,以XRD和SEM手段对所合成的丝光沸石进行表征,考察硅酸焙烧温度、硅酸粉末颗粒大小、体系Si/Al摩尔比(n(SiO2)(A12O3))以及碱度对合成丝光沸石晶体的影响.结果表明,减小硅酸粉末的颗粒大小、提高体系n(SiO2):n(A12O2)、适当降低体系碱度均可抑制杂晶相(ANA和PHI)的产生,同时得到尺寸较大、形状均一的纯相丝光沸石晶体.采用200～250目的硅酸粉末作为硅源,在n(Na2O)∶n(Al2O3)∶n(SiO2)∶n(H2O)＝5∶1∶25∶293.6的合成体系中,合成了晶体大小均一(约为23 μm×13 μm)的六方棱柱状MOR晶体,且不伴有杂晶产生.

摘要： 研究含有乙醚的Na2O-Al2O3-SiO2-H2O反应物中高硅丝光沸石在413-453 K下的水热合成.乙醚的存在能有效促进丝光沸石的结晶过程,且有助于提高产物结晶度和硅铝比.反应物胶体中硅铝比与碱度对产物的生成有关键作用.合成原料使用不同铝源,体系结晶规律相近,但产物的形貌和硅铝比有差异.在优化的反应条件下合成的高硅丝光沸石硅铝比达30左右.低温氮吸附与27Al魔角旋转核磁谱表征证实该沸石骨架结构完美.孔道开放畅通,其水热稳定性优于低硅丝光沸石.

摘要： 纳米细孔矿物具有比较高的比表面积和均匀规则的细孔等特性,是理想的吸附剂、洗涤助剂、催化剂或者催化剂载体及微型反应器.纳米细孔矿物广泛应用于环境处理及石油为主的化学工业等领域中.本文进行了纳米细孔矿物丝光沸石的人工合成、并对其性能进行了研究;以沉淀法二氧化硅为硅源，使用四乙基氢氧化铵作模板剂、在氟化钠、种晶及铵盐等添加下，对丝光沸石的水热晶化条件进行了详细地研究。同时对煤层气及页岩气的主成分甲烷进行了能源化学转换。

摘要： 采用密度泛函理论(DFT)研究了铜离子交换的丝光沸石(Cu-[Al]MOR和Cu-[Fe]MOR)分子筛对NOx分子的吸附,获得吸附复合物的平衡几何结构参数和吸附能。还对Cu-[Al]MOR和Cu[Fe]MOR分子筛的抗硫、抗水及抗氧化性能进行了研究和分析。结果表明,NOx分子以η1-N模式吸附在Cu-[Al]MOR和Cu-[Fe]MOR分子筛中的结构比η1-O模式更稳定。NOx以η1-N吸附模式在Cu-[Al]MOR中吸附强度的次序为NO＞NO2＞N2O;在η1-O吸附模式中为NO2＞NO＞N2O; NOx分子在Cu-[Fe]MOR分子筛中吸附强度的次序均为:NO2＞NO＞N2O.相比Cu-[Al]MOR,Cu-[Fe]MOR对NOx分子的吸附影响较大.

摘要： 详细考察了各类固体酸催化剂对莰烯与邻甲酚烷基化产物选择性的影响。采用气相色谱、气相色谱-质谱联用技术、核磁和红外表征了烷基化产物,并对结果进行了分析。实验结果表明:以丝光沸石为催化剂,用量为6％,莰烯与邻甲酚的物质的量的比为1∶1.5,反应温度为160°C,莰烯的转化率为99.89％,目标C-C烷基化产物的选择性可达77.48％。以脱铝丝光沸石,Al-HM为催化剂,莰烯的转化率分别达到99.36％、99.6％,目标C-C烷基化产物的选择性分别为77.57％和80.5％。

摘要： 研究了低温氮吸附技术在表征复合孔道分子筛孔结构中的应用,以碱处理法制备的介孔丝光沸石为例分析了出现错误的原因。

摘要： 以乳酸乙酯脱水反应为模型反应，分别考察了ZSM-5和丝光沸石分子筛的催化性能。结果表明最优的反应条件为温度180°C、反应时间3 h、催化荆用量10%。优化条件下乳酸乙酯转化率达到82.58%，丙烯酸乙酯的选择性达到37.38%。

摘要： 本文综述了在同晶型核壳沸石分子筛、外延共生型核壳沸石分子筛和复合型核壳沸石分子筛的合成、表征及应用方面取得的进展,在不同体系合成了MFI/MFI、MOR/MFI、MFI/BEA3种不同类型的核壳分子筛材料,分别对其进行了物化表征。rn MFl/MFI核壳分子筛用于甲苯甲基化反应,对二甲苯选择性大大高于平衡值,失活速率减缓,有效地提高了催化剂的反应稳定性。rn MFI/BEA核壳分子筛用于重芳烃转化反应,具有更好的反应活性,失活速率相对较慢。对核壳分子筛的形成机理也进行了介绍。

摘要： 本发明公开了一种片状丝沸石分子筛的合成方法，该方法使用的模板剂为一种烷基单季铵盐，即十六烷基N‑二甲基乙基‑N，N‑二甲基溴化铵。该方法包含以下步骤：将模板剂溶解到水中，依次加入铝源和碱源，搅拌均匀后，再将硅源逐滴加入到上述溶液中，室温下搅拌陈化后，在150°C水热晶化，得到片状纳米丝光沸石分子筛。本发明使用新型的烷基单季铵盐作为模板剂，模板剂用量少，所合成的片状丝光沸石分子筛的结晶度和纯度高。与以往片状丝光沸石不同的是：该方法合成的纳米片丝光沸石分子筛的晶带轴取向为[001]方向，即沿c轴方向厚度为10‑40nm，沿a‑b轴方向尺寸为3‑10μm。

摘要： 本发明公开了一种含有介孔结构的丝光沸石、其制得的氢型丝光沸石催化剂及催化剂的应用，所述的含有介孔结构的丝光沸石是以水玻璃或硅溶胶或白炭黑为硅源，以铝酸钠和/或硫酸铝为铝源，以牢度提升剂DM‑2588为软模板剂，通过传统水热合成法制备得到。本发明还公开了以含有介孔结构的丝光沸石制得的氢型丝光沸石催化剂，并将该催化剂用于芘的烷基化反应中。本发明合成的MOR‑M沸石材料具有传统分子筛微孔结构的同时，还具有大量的介孔结构，具有广阔的应用前景；并且合成方法简单、对设备要求不高，生产分子筛的企业利用现有的设备即可投入生产。所述氢型丝光沸石催化剂可大大提高芘的烷基化反应的转化率。

摘要： 本发明涉及一种丝光沸石/β沸石/方沸石多孔共生材料及其制备方法，主要解决现有技术合成的多孔材料孔径单一、酸性较弱、活性不高的问题。本发明通过采用在多孔材料合成过程中控制好分子筛的成核和生长过程，制备出了一种多孔共生材料，其中共生物相比例可调，合成的多孔共生材料具有以下摩尔关系的组成：nSiO2∶Al2O3，式中n＝4～400，其中所述材料具有三种以上的物相，其XRD衍射图谱包括在13.52±0.1，11.32±0.1，9.47±0.1，8.96±0.1，7.07±0.1，6.71±0.1，4.51±0.1，4.15±0.1，3.98±0.05，3.76±0.05，3.65±0.05，3.53±0.02，3.47±0.02，3.31±0.05，3.02±0.05埃处有d-间距最大值的技术方案，较好地解决了上述问题。该多孔共生材料可用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的工业生产中。

摘要： 本发明涉及一种丝光沸石/β沸石/Y沸石共生材料及其合成方法，主要在于解决现有技术合成的多孔材料孔径单一、酸性较弱、活性不高的问题。本发明通过采用在丝光沸石/β沸石共生材料合成过程中，加入含Y沸石前驱体的晶种，制备出了一种丝光沸石/β沸石/Y沸石共生材料，合成的丝光沸石/β沸石/Y沸石共生材料具有以下摩尔关系的组成：nSiO

摘要： 本申请公开了一种丝光沸石的制备方法及其制备的高硅铝比丝光沸石，涉及沸石材料技术领域。一种丝光沸石的制备方法，包括以下步骤：S1凝胶制备：取氢氧化钠，加水配制成氢氧化钠水溶液，搅拌，加入硅源和四乙基季铵盐，搅拌不少于120min，加入铝源，继续搅拌不少于60min，加入氢氧化钙，继续搅拌10‑50min，制得凝胶；S2晶化：密封状态下将凝胶加热至170‑200°C晶化不少于20hr，降温，回收晶化产物，制得高硅铝比丝光沸石。高硅铝比丝光沸石的制备方法具有可改善高硅铝比丝光沸石的结晶度的优点。

摘要： 本发明公开了一种微介孔丝光沸石的制备方法及其所得丝光沸石和应用，以商用丝光沸石为母体，分别进行碱，碱‑混酸处理制备微介孔丝光沸石催化剂。采用该催化剂催化邻甲乙苯异构化时将改性丝光沸石催化剂装填于固定床管式反应器中，加入C9芳烃混合液进行反应即可。本发明的碱‑混酸联合处理所得微介孔丝光沸石具有较大的孔隙率、较高的比表面积及较高的酸量，有助于改善传质，降低反应温度，表现出较好的催化活性。同时具有较高的Brönsted酸与Lewis酸的比值，有利于减少副反应的发生。另外，其制备方法简便，可操作性强；采用其催化混合C9芳烃中邻甲乙苯异构化，显著降低反应所需温度，异构化产物收率相对较高，降低反应过程能耗。

摘要： 本发明公开了一种片状丝沸石分子筛的合成方法，该方法使用的模板剂为一种烷基单季铵盐，即十六烷基N‑二甲基乙基‑N，N‑二甲基溴化铵。该方法包含以下步骤：将模板剂溶解到水中，依次加入铝源和碱源，搅拌均匀后，再将硅源逐滴加入到上述溶液中，室温下搅拌陈化后，在150°C水热晶化，得到片状纳米丝光沸石分子筛。本发明使用新型的烷基单季铵盐作为模板剂，模板剂用量少，所合成的片状丝光沸石分子筛的结晶度和纯度高。与以往片状丝光沸石不同的是：该方法合成的纳米片丝光沸石分子筛的晶带轴取向为[001]方向，即沿c轴方向厚度为10‑40nm，沿a‑b轴方向尺寸为3‑10μm。

摘要： 本发明公开了一种含有介孔结构的丝光沸石、其制得的氢型丝光沸石催化剂及催化剂的应用，所述的含有介孔结构的丝光沸石是以水玻璃或硅溶胶或白炭黑为硅源，以铝酸钠和/或硫酸铝为铝源，以牢度提升剂DM-2588为软模板剂，通过传统水热合成法制备得到。本发明还公开了以含有介孔结构的丝光沸石制得的氢型丝光沸石催化剂，并将该催化剂用于芘的烷基化反应中。本发明合成的MOR-M沸石材料具有传统分子筛微孔结构的同时，还具有大量的介孔结构，具有广阔的应用前景；并且合成方法简单、对设备要求不高，生产分子筛的企业利用现有的设备即可投入生产。所述氢型丝光沸石催化剂可大大提高芘的烷基化反应的转化率。

摘要： 本发明涉及一种丝光沸石/β沸石/方沸石多孔共生材料及其制备方法，主要解决现有技术合成的多孔材料孔径单一、酸性较弱、活性不高的问题。本发明通过采用在多孔材料合成过程中控制好分子筛的成核和生长过程，制备出了一种多孔共生材料，其中共生物相比例可调，合成的多孔共生材料具有以下摩尔关系的组成：nSiO2:Al2O3，式中n＝4～400，其中所述材料具有三种以上的物相，其XRD衍射图谱包括在13.52±0.1，11.32±0.1，9.47±0.1，8.96±0.1，7.07±0.1，6.71±0.1，4.51±0.1，4.15±0.1，3.98±0.05，3.76±0.05，3.65±0.05，3.53±0.02，3.47±0.02，3.31±0.05，3.02±0.05埃处有d－间距最大值的技术方案，较好地解决了上述问题。该多孔共生材料可用于石脑油催化裂解制乙烯丙烯的工业生产中。

摘要： 本发明涉及一种丝光沸石/β沸石/Y沸石共生材料及其合成方法，主要在于解决现有技术合成的多孔材料孔径单一、酸性较弱、活性不高的问题。本发明通过采用在丝光沸石/β沸石共生材料合成过程中，加入含Y沸石前驱体的晶种，制备出了一种丝光沸石/β沸石/Y沸石共生材料，合成的丝光沸石/β沸石/Y沸石共生材料具有以下摩尔关系的组成：nSiO