加氢脱氯

摘要： 聚氯乙烯是世界上产量最大的通用塑料,在日常生活的诸多领域具有广泛应用.按照原料来源划分,聚氯乙烯的工业生产方法主要有基于煤炭的电石法和基于石油的“平衡法”.我国有丰富的煤炭资源,因此,电石乙炔法是合成聚氯乙烯的主要途径.该方法采用乙炔与氯化氢在活性炭担载氯化汞催化剂上进行氢氯化反应得到聚氯乙烯的单体氯乙烯.然而,由于汞催化剂的挥发性以及毒性,开发汞替代催化剂迫在眉睫.乙炔与二氯乙烷耦合反应是将煤炭与石油资源共同利用来制备聚氯乙烯的一条极具吸引力的途径.相对于研究相对成熟的氢氯化反应,目前耦合反应的研究较少,所开发的催化剂活性与氢氯化体系相比仍有数量级的差距,反应机制仍存在较大争议.争议的焦点在于:二氯乙烷是通过先裂解产生氯化氢,后者再与乙炔发生氢氯化反应,还是二氯乙烷活化后直接与乙炔进行耦合反应.本文报道了一种通过结合预氧化-热裂解的新方法用于制备高活性、高稳定性氮化碳基催化剂,并且将其应用到二氯乙烷裂解反应中,获得较好的活性.表征结果表明,通过改变预氧化温度能够调控不同氮物种缺陷的分布,并发现较高的吡啶氮含量更有利于提高催化剂催化催化裂解反应的活性.进一步添加金属组分(金、铂和钌)修饰上述氮化碳催化剂构建了一系列M/C_(3)N_(4)/AC(M=Au,Pt,Ru)双金属催化剂.结合多种表征技术、稳态反应性能测试以及动力学研究发现,金属组分主要以氯化物的形式单原子分散在载体上,且金属的存在造成两种反应物分子在金属位点上的竞争吸附,因此催化剂在强化氢氯化反应的同时,也减弱了脱氯化氢反应性能,其催化耦合反应总体性能呈现如下趋势:Au/C_(3)N_(4)/AC>Pt/C_(3)N_(4)/AC>Ru/C_(3)N_(4)/AC.基于上述结论,通过装填C_(3)N_(4)/AC和单原子催化剂Au/C3N4/AC的串联反应器,实现了耦合反应的过程强化.综上可见,二氯乙烷脱氯化氢反应是乙炔与二氯乙烷耦合反应的必要步骤,未来催化剂的设计需要考虑到乙炔与二氯乙烷的活化需要不同的活性位点.

摘要： 催化加氢脱氯技术反应选择性高、适用范围广,可深度脱氯,是极具前景的脱氯方法。综述了加氢脱氯催化剂的研究进展,详细介绍了近年来加氢脱氯贵金属和非贵金属催化剂的活性组成、助剂、载体及反应条件对催化剂性能的影响,并分析了催化剂失活的原因。Ni基催化剂价格低廉,具有良好的催化活性、选择性和稳定性,是非常有前景的加氢脱氯催化剂。

摘要： 采用Aspen Plus软件,对从废塑料裂解油中鉴定出的13种有机氯化物在指定加氢反应条件下的加氢脱氯复杂反应体系的热力学进行了分析。首先,基于吉布斯自由能最小化原理的热力学分析方法,使用Aspen Plus软件中的Gibbs反应器进行模拟分析,确定在指定初始组成及反应条件下各种有机氯化物的平衡组成;然后,采用灵敏度分析工具,考察了氢油比、反应温度及压力等因素对该复杂反应体系平衡组成的影响,并探究了氢气与各种有机氯化物反应的先后顺序。分析结果表明:在指定的反应条件下,该复杂反应体系中13种有机氯化物的加氢脱氯反应均可自发进行,且基本上均可反应完全;对于给定有机氯化物初始组成的废塑料裂解油,其加氢脱氯的适宜反应条件为反应温度300-320°C、压力3-5 MPa、氢油体积比3.7;与氯代芳烃相比,氯代烯烃和氯代烷烃优先与氢气进行加氢脱氯反应;在氢气过量的条件下,氯代烷烃的反应完全程度低于氯代烯烃和氯代芳烃。

摘要： 以2-氯-3-氯甲基吡啶为原料,通过氰化、水解、加氢脱氯等步骤得到3-吡啶乙酸盐酸盐.通过优化,确定了最佳物料配比.该方法操作简单,可有效利用公司副产,具有较好的工业化前景.

摘要： 为了提高纳米铁的活性和分散性,在醇水体系下制备出纳米钯铁(Pd/Fe)双金属颗粒并表征,将制得的纳米Pd/Fe颗粒应用于水中2,4-二氯苯酚(2,4-DCP)的去除,考察了材料投加量、反应温度、初始pH值、2,4-二氯苯酚初始浓度等因素对2,4-DCP去除的影响,分析了2,4-DCP的去除机理并进行动力学拟合.结果表明,在醇水体系中制备纳米铁有利于纳米颗粒的稳定分散;钯的加入将脱氯途径转变为催化加氢,极大改善了2,4-DCP的去除效果;当2,4-DCP初始浓度为20 mg/L、反应温度30°C、纳米Pd/Fe颗粒投加量为2 g/L时,2,4-DCP可在5 h内去除99.9％;反应过程符合修正的一级反应动力学方程.

摘要： 四氯化碳(CTC)是甲烷氯化物生产的副产品,也是一种消耗臭氧层物质(ODS),将其转化为氯仿,可同时实现ODS的生产淘汰和资源化循环利用.本文开发了一种以四丁基氟化铵(TBAF)为相转移催化剂、K2CO3为助催化剂、三氯乙烯为供氢剂将CTC转化为氯仿的新方法,研究了温度、催化剂种类和用量对反应的影响,考察了反应动力学特征及反应放大效应.结果表明:在碱性条件下,三氯乙烯的酸性H原子可与四氯化碳发生取代反应,生成四氯乙烯和氯仿;反应速率随相转移催化剂用量的增加以及助催化剂碱性的增强而提高;循环使用过程中催化剂活性的降低与TBAF中氟离子的取代反应消耗有关;表观反应速率符合拟一级反应动力学模型,过程放大效应不明显.在优化反应条件下(30～60°C,9g CTC,10mmol三氯乙烯,1mmol TBAF,10mmol K2CO3,0.5h),三氯乙烯被完全转化,氯仿选择性大于95％.

摘要： 采用化学还原法制备了非晶态Co-Ni-Fe三元催化剂,通过改变金属盐的比例制得不同Co含量的复合催化剂.分析了催化剂的特征,并在电辅助体系下考察了对五氯苯酚(PCP)的催化加氢脱氯性能.结果表明,Ni-Fe催化剂中,Co的引入有效地提高了水中PCP的加氢脱氯效率.当Co、Ni、Fe物质的量比为0.5:0.5:9,电位为-0.2 V,硫酸浓度为0.2 mol/L,催化剂投加量为4 g/L时,脱氯率达到90％.从产物分析可知,PCP最终完全脱氯为苯酚.

摘要： 催化加氢脱氯处理方法作为一种清洁、高效、经济、非破坏地将氯原子从氯酚化合物上移除的方法,近年来受到广泛关注.总结了加氢脱氯技术降解污染物的机理,着重阐述了催化加氢脱氯技术中各类催化剂、反应底物、溶剂对反应活性的影响,对实际处理选择合适的催化条件提供了参考.

摘要： 综述Pd-Fe双金属催化剂的制备工艺和应用研究进展,分析制备工艺、载体、金属质量比、反应条件对催化剂结构和性能的影响.浸渍法生产方法简单、生产能力高、成本低且活性组分利用率高,但存在活性组分分布不均的缺陷;沉淀法杂质含量低,活性组分结合紧密,但存在工艺过程冗长、活性组分分散均匀程度低的劣势;控制条件并添加表面分散剂时,液相还原法可制备粒径均匀、分散性好、比表面积大的催化剂.在传统的制备过程中引入超声、微波等强化手段,可以提高活性组分的分散度,缩短制备时间,降低生产成本.Pd-Fe双金属催化剂在脱氯、加氢和氧化上都表现出优异的催化性能,在反应体系中添加单宁酸等辅助试剂可提高催化性能.

摘要： 氯代挥发性有机化合物(CVOC, chlorinated volatile organic compounds)是大气中的一类典型污染物。通过气相催化加氢脱氯可在消除污染的同时实现其资源化,是处理CVOC 污染最具潜力的方法。rn 贵金属催化剂如Pt、Pd、Rh等在催化CVOC加氢脱氯反应中显示出良好的活性, 成为最常用的加氢脱氯催化剂。但是,贵金属催化剂具有价格昂贵,易发生氯中毒,且在催化加氢条件下贵金属催化剂对不饱和的C=C、C≡C键具有高加氢活性,易于将烯烃或者炔烃进一步加氢转化成烷烃[1] 等缺点。

摘要： 氯代苯酚类化合物(CPs)具有强烈的生理毒性和生态毒性，在环境中降解困难。因此，减轻环境中氯酚类化合物的污染需要从源头加以控制。本文选择水作为主要反应介质，以氢气作为氢源，研究了在温和条件下(低于45°C、常压下)下，在Raney Ni催化下、水溶液中氯酚的加氢脱氯，调查了溶剂效应和碱助剂对加氢脱氯反应的影响。

摘要： 本文选择水作为反应介质，以氢气作为氢源，研究了Raney Ni催化下、水溶液中2-氯酚的加氢脱氯，调查了溶剂、碱助剂和碱金属或碱土金属氯化物对加氢脱氯反应的影响。发现在水体系中，2-氯酚更容易被加氢脱氯；水作为反应介质时显著改善了加氢脱氯的反应环境，消除了无机氯化物在催化剂表面的吸附和累积，使催化剂保持了高活性。

摘要： 4，6-二氨基间苯二酚(DAR)是聚合制备高性能纤维聚对苯撑苯并二嗯唑(PBO)的重要单体。 1，2，3-三氯苯路线被认为是最适合工业化生产4.6-二氨基间苯二酚的合成路线，其中，2-氯-4,6-二硝基问苯二酚一步硝基还原、加氢脱氯制备4,6-二氨基间苯二酚是关键步骤，各种反应工艺参数对产物的得率、纯度都有着重要的影响作用。本研究对反应温度在加氢脱氯制备DAR过程中的影响进行了系统研究。

摘要： 概述了由CClFCF或CFCIHCF和H加氢脱氯合成CFHCF的方法和工艺;指出了反应温度、接触时间、H/CFC-114a比例对加氢脱氯反应的影响.

摘要： @@采用焚烧技术处理城市生活垃圾，能够使废弃物减量化、资源化。但是在焚烧过程中会产生一些二次污染物，如二恶英(PCDD/F)、多氯联苯(PCB)、多氯萘(PCN)、多环芳烃(PAH)以及多氯苯(PCBz)和多氯酚(PCPh)等。PCDD/F、PCB以及PCBz中的六氯苯(HCB)被列入2001年斯德哥尔摩公约中首批优先控制的污染物，具有严重的毒性效应，并且在环境中难于降解。有研究表明95%的PCDD/F可以吸附在飞灰上。对飞灰进行填埋，其中的有毒物质会通过渗透污染土壤和地下水，因此有必要发展有效、经济的飞灰无害化处理技术。Hagenmaier等首先发现飞灰在密闭条件下低温热处理(300°C)可以催化降解PCDD/F。目前关于飞灰低温热处理的研究温度均大于300°C。本文以三乙醇胺(TEA)作为添加剂加入飞灰中，以HCB作为模型化合物研究其促进飞灰低温热处理脱氯的作用。

摘要： 本发明涉及一种高氯原料加氢过程的脱氯方法，特别的讲本发明涉及一种适用于废弃生物质燃料加氢过程产生的含有氯离子和固体颗粒的反应流出物的脱氯方法，在悬浮床反应部分，脱氯剂随悬浮床催化剂一起被加入到进料中，在反应器内，脱氯剂将氯离子转化为高熔点的氯盐，随反应产物进入后续热高压分离部分，在热高压分离部分，反应产物被分为气、液两相，液体携带催化剂颗粒和氯盐向下流动，气体向上流动。本方法适合于生物质燃料悬浮床加氢过程产生的氯离子的物流的热高分气的脱氯过程，解决热高分气中氯离子含量高，在降温过程对后续设备材料的氯离子腐蚀问题，提高热高分气进入后续系统的操作安全性。

摘要： 本发明公开了一种用于将含氯柴油进行加氢脱氯的反应系统，并提供使用该系统对含氯柴油进行加氢脱氯的方法，将含氯柴油和氢气依次引入串联的加氢反应器和脱氯罐，与加氢反应器的加氢精制催化剂床层，以及脱氯罐的加氢脱金属剂床层、脱氯剂床层接触反应；依照含氯柴油和氢气的流向，加氢反应器装填的是加氢精制催化剂；脱氯罐中依次装填的是加氢脱金属剂、脱氯剂Ⅰ和脱氯剂Ⅱ。本发明方法中的含氯柴油在加氢反应器中生成氯化铵，采用在脱氯罐中级配装填加氢脱金属剂、脱氯剂的方式脱除来自于加氢反应器的含铁杂质和氯化铵。相对于现有技术来说，本发明的优点是：其一，含铁杂质均匀沉积在加氢脱金属剂中，保持脱氯剂的长周期运行。其二，两种脱氯剂的级配装填提高了脱氯剂的利用率，延长了脱氯剂的寿命，降低了脱氯剂的成本。

摘要： 本发明公开一种三氯丙酮的加氢脱氯装置及其方法，涉及化工提纯技术领域，包括反应容器和底座，所述反应容器放置在底座上方，所述反应容器开设有第一瓶口、第二瓶口、第三瓶口和第四瓶口，所述第二瓶口位于正中心位置，且第二瓶口内设置有搅拌结构；所述搅拌机构包括搅拌杆、设置在搅拌杆外侧的端盖塞和滑套、以及设置在搅拌杆底部的搅拌叶以及与搅拌叶转动连接的连杆，所述搅拌杆内设置有送料结构，且搅拌杆上端与驱动机构相连接，该发明消除了磁力搅拌子在转动时与反应容器内管子的干涉问题，同时提高了搅拌效率，适用于批量脱氯处理；且搅拌叶伸展及回缩方便，便于安装和拆卸。

摘要： 本发明公开一种氯代苯连续化加氢脱氯生产苯用催化剂，所述催化剂由载体、负载在载体上的Pd、Fe和金属M组成，所述金属M为Ag、Au，Cu、Ni、Zn或Bi，所述载体为活性炭载体；按照质量百分比100%计，所述Pd的含量为0.8‑1.5%，Fe的含量为0.3‑0.6%，金属M的含量为0.05‑0.3%，其余为载体；同时，本发明还公开所述催化剂的制备方法及其催化还原氯代苯连续生产苯的方法。本发明提供的催化剂，在用于还原氯代苯连续生产苯时，采用固定床催化剂，原料氯代苯的摩尔转化率大于99%，产物苯选择性大于95%，催化活性高。

摘要： 本发明涉及催化技术领域，尤其涉及一种氯代吡啶加氢脱氯催化剂及其制备方法和应用。本发明的氯代吡啶加氢脱氯催化剂包括载体和负载于载体上的活性组分，所述载体包括氧化铝，所述活性组分为Co的氧化物和/或Pt的氧化物。本发明的催化剂以氧化铝为载体，以Co的氧化物和/或Pt的氧化物为活性组分，得到的催化剂不但具有良好的稳定性、催化活性和选择性，而且可在固定床反应器中实现2,3‑二氯吡啶和2,3,5,6‑四氯吡啶的连续生产。

摘要： 公开了催化剂及其在2,3,6‑三氯吡啶加氢脱氯中的用途。所述催化剂具有通式：αM‑βN/Z，其中，M是选自Ni、Pd、Ir、Rh、Pt或其两种或更多种的混合物的金属元素；N是选自Cu、Co、Fe或其两种或三种的混合物的金属；Z是选自MgO、TiO2、活性炭、硅藻土、ZSM‑5分子筛或其两种或更多种的载体；α是以催化剂的总重量计，金属元素M的百分含量，为0.1‑10wt％；β是以催化剂的总重量计，金属元素N的百分含量，为0.2‑3％。

摘要： 本发明公开了一种用于将含氯柴油进行加氢脱氯的反应系统，并提供使用该系统对含氯柴油进行加氢脱氯的方法，将含氯柴油和氢气依次引入串联的加氢反应器和脱氯罐，与加氢反应器的加氢精制催化剂床层，以及脱氯罐的加氢脱金属剂床层、脱氯剂床层接触反应；依照含氯柴油和氢气的流向，加氢反应器装填的是加氢精制催化剂；脱氯罐中依次装填的是加氢脱金属剂、脱氯剂Ⅰ和脱氯剂Ⅱ。本发明方法中的含氯柴油在加氢反应器中生成氯化铵，采用在脱氯罐中级配装填加氢脱金属剂、脱氯剂的方式脱除来自于加氢反应器的含铁杂质和氯化铵。相对于现有技术来说，本发明的优点是：其一，含铁杂质均匀沉积在加氢脱金属剂中，保持脱氯剂的长周期运行。其二，两种脱氯剂的级配装填提高了脱氯剂的利用率，延长了脱氯剂的寿命，降低了脱氯剂的成本。

摘要： 本发明涉及一种加氢脱氯催化剂、催化剂体系和高氯含量废塑料裂解油的加氢精制工艺方法，属于油品精制的加工方法领域，加氢脱氯催化剂包括Al2O3载体和负载于载体上的Ⅷ族金属氧化物、ⅥB族金属氧化物及助剂，其中Ⅷ族金属氧化物含量为1～5wt.％；ⅥB族金属氧化物含量为10～15wt.％；助剂为CaO、CuO、TiO2、ZrO2、B2O3及P2O5中一种或多种，且助剂占加氢脱氯催化剂的1～5wt.％。催化剂体系包括加氢保护剂、加氢脱氯催化剂和脱氯剂。高氯含量废塑料裂解油的加氢精制工艺方法，包括依托催化剂体系进行的加氢预处理和加氢精制，解决高氯含量废塑料裂解油加氢精制工艺中氯中毒易导致加氢催化剂的失活，且反应装置极易因铵盐堵塞，影响加氢装置的长周期稳定运行的技术问题。

摘要： 本发明涉及催化剂材料领域，提供了一种用于氯代芳烃加氢脱氯的催化剂的制备方法，将镍前驱体、含氮有机物和溶剂混合，进行煅烧，得到用于氯代芳烃加氢脱氯的催化剂。本发明通过煅烧的方式，不但制备出了氮化镍，而且含氮有机物在煅烧过程中转化成的炭材料作为催化剂载体，具有比表面积大和活性位点多的特点，活性成分氮化镍和炭材料载体的结合，提高了所制备的催化剂的活性；同时煅烧的方式还提高了催化剂的稳定性。将本发明提供的制备方法得到的催化剂用于氯代芳烃加氢脱氯过程中，氯苯转化率和苯选择性均在65％以上；而且氯苯转化率最高可达98.4％，苯选择性最高可达99.3％，催化剂循环使用5次后性能未见明显改变。

摘要： 本发明涉及催化技术领域，尤其涉及一种氯代吡啶加氢脱氯催化剂及其制备方法和应用。本发明的氯代吡啶加氢脱氯催化剂包括载体和负载于载体上的活性组分，所述载体包括氧化铝，所述活性组分为Co的氧化物和/或Pt的氧化物。本发明的催化剂以氧化铝为载体，以Co的氧化物和/或Pt的氧化物为活性组分，得到的催化剂不但具有良好的稳定性、催化活性和选择性，而且可在固定床反应器中实现2,3‑二氯吡啶和2,3,5,6‑四氯吡啶的连续生产。