低碳烯烃

摘要： 项目简介及应用领域1.原料:苯和富乙烯气其中,富乙烯气:催化裂化(FCC)干气、催化裂解(DCC、渣油裂解、C4+烃类裂解等)干气、MTP副产乙烯气、聚乙烯装置尾气、甲苯甲醇烷基化联产低碳烯烃过程尾气等,要求乙烯含量>10%。2.产品市场需求乙苯,优级品。乙苯是生产苯乙烯,进而生产塑料、橡胶、树脂的重要原料,广泛应用于汽车、家电、建材、包装、医药等行业。目前我国乙苯-苯乙烯需求量900万t·a^(-1),近40%依赖进口。

摘要： 为提高分子筛纳米片催化烷烃裂解的低碳烯烃收率,通过改变双季铵盐表面活性剂C_(22-6-6)与Na^(+)的比例(C_(22-6-6)/Na^(+)),水热合成出不同厚度(7.5~20.6 nm)的HZSM-5纳米片(ZN-x),并将其用于催化正癸烷裂解反应。结果表明:随纳米片厚度增加,催化剂外表面积和介孔体积显著降低,外表面Brønsted酸量从ZN-10的65μmol/g降到了ZN-2.7的26μmol/g。ZN-2纳米片(17.9 nm)在500°C下催化裂解正癸烷具有最高的低碳烯烃收率(38.3%),较ZN-10(7.5 nm)增加1.0倍多,失活速率降低近70%,这主要归结于ZN-2纳米片具有最佳的片层厚度,平衡了扩散限制和高温稳定性两方面作用。

摘要： 石脑油裂解制烯烃分子筛催化剂的性能同时受到酸性和扩散性质的影响,调变二者可以提升催化剂稳定性和烯烃选择性。采用溶剂挥发自组装方法制备了Si/Al物质的量比分别为30和50的多级孔道ZSM-5分子筛,经P和La修饰后,以正庚烷裂解作为探针反应,考察了多级孔道分子筛的催化性能,并与普通微孔分子筛进行了比较。结果表明:在正庚烷裂解制烯烃反应中,制得的纳米组装多级孔结构分子筛表现出更高的催化稳定性,双烯收率和丙烯选择性更高。Si/Al比的提高以及分子筛的多级孔道结构,有利于单分子裂解反应的发生,也有利于抑制氢转移等副反应的发生,从而降低了烯烃的损失。

摘要： 甲醇两步制芳烃反应中低碳烯烃芳构化反应稳定性优异,为分析其内在机制,制备了不同硅铝比(nSiO_(2)/nAl_(2)O_(3))及Zn负载量的ZSM-5催化剂,以丙烯芳构化为模型反应,分析ZSM-5表面酸性对低碳烯烃芳构化反应性能的影响规律,并探究反应微观特性。发现当硅铝比由150降至75时,增加的酸密度促进了烯烃氢转移芳构化过程,使芳烃选择性由31.0%增至34.4%,但丙烯直接参与的氢转移过程也被强化,使丙烷产物选择性由28.2%增至36.0%。引入Zn助剂可将部分Brønsted酸转变为Zn-Lewis酸,强化烯烃脱氢芳构化过程,使芳烃选择性进一步显著增加到62.4%。丙烯芳构化过程中芳烃烷基化深度比甲醇芳构化过程低,提升总芳烃选择性的同时,也明显抑制了难溶性积碳的形成,使反应稳定性明显提升。由此得出,甲醇两步制芳烃过程中甲醇制低碳烯烃过程对甲醇的预先消耗,抑制了低碳烯烃芳构化反应芳烃产物的深度烷基化,是该反应表现出优异稳定性的重要原因。

摘要： 综述合成气一步法制低碳烯烃工艺及催化剂的研究进展,总结一步法制低碳烯烃的不同种类催化剂,包括铁基催化剂、钴基催化剂和双功能OX-ZEO金属氧化物-分子筛催化剂。对催化剂活性组分、载体、助剂等的相互作用关系进行分析,介绍目前两项最新完成的工业侧线试验结果。

摘要： 记者2022年5月10日从石油化工研究院获悉,近日,石化院自主研发的中国石油首个催化裂解催化剂LPS-67D产品,在兰州石化公司成功实现工业放大生产,所有产品均满足技术指标要求。这标志着中国石油催化裂解技术自主开发取得突破性进展。催化裂解制化学品技术具有原料适应性强、能耗较低、低碳烯烃高且组成可调的特点,符合当今炼油企业转型升级的技术发展趋势。

摘要： 通过模拟合成气制烯烃工业试验装置中的腐蚀环境,采用浸泡腐蚀挂片法研究三种钢材在不同温度及小分子有机酸浓度下的腐蚀行为。结果表明:3种材质整体耐蚀性能为Q345R<0Cr13<304L,材料的腐蚀程度随温度升高和酸浓度的增大而加重,Q345R在试验范围内不耐蚀,304L具有较好的耐蚀性。低温时在相同的甲酸、乙酸浓度下,Q345R在甲酸中的腐蚀速率高于在乙酸中的腐蚀速率;而高温时,在乙酸中的腐蚀速率高于在甲酸中的腐蚀速率。Cr, Ni对提高材料的耐蚀性是有益的。

摘要： 采用溶胶-凝胶法和共沉淀法制备了一系列铜锌铝催化剂,并将其与ZSM-5分子筛联合使用,催化CO_(2)加氢制低碳烯烃。对不同制备方法得到的铜锌铝催化剂进行N_(2)物理吸附、X射线衍射(XRD)、氢气程序升温还原(H_(2)-TPR)表征,研究了其在CO_(2)加氢反应中的催化性能,比较了不同催化剂制备方法对催化剂CO_(2)加氢制低碳烯烃反应性能的影响。反应结果表明:不同催化剂的制备方法能显著影响所制备催化剂的CuO颗粒尺度、比表面积以及Cu组分分散度,进而影响CO_(2)加氢反应的性能。该体系中铜锌铝催化剂对CO_(2)转化率及CO选择性影响较大,但对碳氢化合物中低碳烯烃的选择性影响不大。溶胶-凝胶法中采用柠檬酸络合制备的催化剂在反应温度320°C,CO_(2)∶H_(2)=1∶3,空速3600 mL/(g·h)条件下,CO_(2)转化率为20.17%,碳氢化合物中低碳烯烃选择性为50.48%。共沉淀法中碳酸钠沉淀剂制备催化剂在相同反应条件下,CO_(2)转化率为29.14%,碳氢化合物中低碳烯烃选择性为54.57%。

摘要： 近日,中科院山西煤炭化学研究所研究团队开发了一种由Cr_(2)O_(3)氧化物和HSAPO-34分子筛组成的新型催化剂,该催化剂可用于CO_(2)加氢制低碳烯烃。在反应温度为370°C、反应压力为0.5 MPa的条件下,该催化剂对C_(2)~C_(4)烯烃选择性高达95.7%,其中乙烯约为74%,乙烯和丙烯比(E/P)为3.1,是以往报道结果的3倍。此外,该催化剂催化稳定性较好,活性保持在600 h以上。原位光谱表征、密度泛函理论(DFT)计算和分子动力学模拟结果表明,在该催化剂表面,除甲醇外,还存在乙醇。乙醇由CH3COO*中间体连续加氢生成,CH3COO^(*)中间体则是由H3CO^(*)与CO_(2)和H^(*)反应生成。乙醇在H-SAPO-34上迅速转化为乙烯,并负责初级低碳烯烃的分布。

摘要： 采用等体积浸渍法制备了Pd、Cu-Pd改性的S-1催化剂,利用介质阻挡放电(DBD)等离子体反应器研究了甲烷无氧转化制低碳烯烃(C_(2)~C_(4)^(=))的性能,重点关注了乙烯的产量。探讨了Ar的添加和特定输入能量(SIE)对甲烷转化率以及产物分布的影响。实验结果表明,等离子体与催化剂协同催化与仅使用等离子体相比性能更优异,使乙烯选择性提高了3.1倍,C_(2)~C_(4)^(=)的选择性提高了2.7倍;与S-1相比,Pd/S-1具有更高的乙烯选择性,这是因为在S-1上负载金属Pd有助于乙炔原位加氢生成乙烯;适宜的Pd负载量有利于提高烯烃选择性,而过高的Pd负载量倾向于不饱和烃的连续加氢,导致了烷烃的生成;与单金属Pd改性相比,Cu-Pd双金属改性抑制了乙烯的进一步加氢,提高了乙烯的选择性。通过扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、高倍透射电子显微镜(HRTEM)、X射线粉末衍射(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)对催化剂进行了表征分析。结果表明,Cu的加入使自身电子向Pd转移,增加了Pd电子密度;另外,Cu的存在提高了Pd的分散性。以2Cu-0.1Pd/S-1为催化剂时可以得到更优异的反应性能。

摘要： 本论文拟采用烯烃进料,通过连续流动固定床恒温反应器装置实验研究低碳烯烃在分子筛催化剂上的相互转化合成汽油的反应.反应拟在不同压力条件下,不同硅铝比,温度为250-450°C,空时为0.1481-0.4444h,通过单因素实验设计工艺条件优化实验,探究各个产物的分布情况以及原料烯烃的转化率,同时也拟探究不同类型不同硅铝比的分子筛和反应条件对催化活性的影响.通过GCMS对全产物进行鉴别建立全产物的定性分析方法,通过GC在线分析建立全产物定量分析方法,通过对不同条件下产物的分布探究低碳烯烃齐聚的反应机理.结果表明:提高压力和降低空速都有利于齐聚反应,选择在高温、低压、合适的空速下反应,可以保证乙烯的转化率,同时有效抑制副反应,提高汽油组分的选择性.

摘要： 催化二氧化碳加氢合成高附加值的低碳烯烃类化合物,不仅可以缓解化石燃料燃烧引起的大气二氧化碳浓度攀升问题,同时又提供了一种合成清洁能源的新途径,具有很好的应用和发展前景.本文综述了二氧化碳加氢制低碳烯烃类化合物燃料的催化剂的研究进展,着重介绍了二氧化碳加氢制低碳烯烃的反应机理及催化剂研制,比较催化剂载体、助剂等多种因素对催化剂活性的影响,最后总结了二氧化碳加氢制低碳烯烃现今存在的问题,展望了今后可以继续研究的前景.

摘要： 在制备CuO-ZnO-ZrO2的前驱液中添加硅溶胶制备了SiO2掺杂的CuO-ZnO-ZrO2(SiO2-CZZ),用XRD和SEM进行了表征.和CuO-ZnO-ZrO2相比,SiO2掺杂的CuO-ZnO-ZrO2比表面积增大,分散性良好.将SiO2掺杂的CuO-ZnO-ZrO2和SAPO-34分子筛机械混合,在固定床微分反应装置上检测了复合催化剂对二氧化碳加氢制备低碳烯烃的催化活性,在反应压强3.0MPa,反应温度420°C,碳氢体积比为1:3,空速为1800m1·gcat-1·h-1,掺杂8％SiO2(质量百分数)的CuO-ZnO-ZrO2与SAPO-34质量比为1:1,复合催化剂用量为1.0g的条件下,CO2的单程转化率为53.9％,低碳烯烃的选择性和产率分别为52.9％和28.5％.

摘要： 采用烯烃进料,通过连续流动固定床恒温反应器装置研究了低碳烯烃在分子筛催化剂上相互转化合成汽油的反应.在不同压力下,温度为250～450°C,气态空速(GHSV)为0.1481～0.4444h-1的条件下,通过单因素实验设计工艺条件优化实验,探究各个产物的分布情况及原料烯烃的转化率,同时也拟探究反应条件对催化活性的影响.实验结果表明,提高压力和降低GHSV都有利于齐聚反应,选择在高温、低压、合适的GHSV下反应,可保证乙烯的转化率,同时有效抑制副反应,提高汽油组分的选择性.

摘要： 本文采用小型固定流化床试验装置,探索研究了费托蜡催化裂解加工技术路线.研究表明,在常规催化裂解反应条件下,费托蜡的低碳烯烃产率比大庆常压渣油提高9.96个百分点,是生产低碳烯烃的优质原料;在费托蜡中添加一定比例的渣油,有助于提高低碳烯烃的选择性和改善反-再系统热平衡;确定了费托蜡与重油共炼的催化裂解加工技术路线.

摘要： 以硅/铝摩尔比(n(SiO2)/n(Al2O3)=24的ZSM-5分子筛为母体,通过酸处理脱铝制备了具有不同硅/铝摩尔比(50、85、110、140)的ZSM-5分子筛,通过X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、氨气程序升温脱附(NH3-TPD)、毗啶红外吸附(Py-FTIR)、N2吸附-脱附等手段对其进行表征,考察其应用于正辛烷和乙基环己烷催化裂解反应的性能差异.结果表明,正辛烷和乙基环己烷的转化率与ZSM-5分子筛硅/铝比存在较好的对应关系,即硅/铝比越低、酸量越高,转化率越高;但ZSM-5分子筛硅/铝比低、酸量过多会导致非选择性副反应发生,降低目的产物低碳烯烃收率和选择性.不同硅/铝比ZSM-5分子筛在正辛烷和乙基环己烷催化裂解反应中显示出不同的催化性能,对于相同碳数的烷烃正辛烷和乙基环己烷,由于其分子结构不同,所适宜的硅/铝比不同;在相同硅/铝比分子筛条件下,环烷烃乙基环己烷的总体反应活性低于相对应的直链烷烃正辛烷;正辛烷在ZSM-5-85分子筛上具有更优异的催化裂解反应性能,乙基环己烷在ZSM-5-50分子筛上具有更优异的催化裂解反应性能.

摘要： 使用含择形分子筛的催化剂在固定流化床(FFB)装置上考察了以棕榈油为典型代表的植物油类含氧化合物催化裂解反应的特性,初步探讨了植物油及脂肪酸催化裂解生成低碳烯烃和轻芳烃的反应路径.结果表明,植物油中的烃基部分具有很好的可裂化性,可生成与烃类原料相当的低碳烯烃及远高于烃类原料的轻芳烃,汽油重芳烃、柴油、重油等低价值、难利用产物的产率较低;植物油中的烃基部分遵循正碳离子机理进行裂化,极易发生芳构化,多生成C6～C8的轻芳烃;植物油及脂肪酸的分子结构决定了其氢转移过程对烯烃消耗较少,液化气组分中丙烯和丁烯的含量显著高于烃类原料.综上,植物油脂类含氧化合物催化裂解产物中低碳烯烃和轻芳烃等高价值产物的含量高,具有进一步研究应用的价值.

摘要： 甲醇制烯烃(MTO）过程是煤制化学品的一个方向.自世界首套煤经甲醇制取低碳烯烃的工业装置2010年在神华包头投料成功以来,先后有近20套工业装置投入运行.甲醇制烯烃已经成为化学工业的一个重要分支,MTO过程的反应动力学建立是工业装置优化运行和设计的重要基础.报告针对MTO过程,讨论不同尺度下反应动力学的建立,以及不同尺度反应动力学之间的关联.报告将重点讨论大连化物所在MTO过程多尺度反应动力学研究进展.

摘要： 乙烯和丙烯属于低碳数烯烃，是最重要的基础有机化工原料。由于乙烯丙烯分子大小与分子筛孔径的匹配性，SAPO-34、ZSM-5分子筛已成为MTO、MTP以及OCC反应的催化材料。分子筛的形貌及其扩散性能对催化性能的影响至关重要，对分子筛的研究与探索一直是工业催化的核心。经过长期应用基础研究，创制了具有原创性的片状、多级孔、全结晶三种分子筛催化新材料，并应用于MTO、MTP以及OCC工业过程。

摘要： 丙醛和丁醛都是重要的有机化工原料,用途广泛,本文介绍了一种甲醇经烯烃制取醛的生产技术,该技术注重走高端化、差别化路线,本工艺中，烯烃的氢甲酰化利用低碳烯烃制备醛等高附加值的化工产品对提高低碳烯烃的资源利用率，目前已经完成中试研究工作，技术已达到世界水平，进入产业化推广阶段。预期配套甲醇制烯烃项目进行低碳烯烃的氢甲酰化制取下游精细化学工业品，实现技术、流程一体化，最大提高产品附加值的商业模式运营，因精细化学品产品利润率较高，市场竞争较小，所以较其他大型煤化工项目更易实现工业化推广。

摘要： 本发明涉及合成气制低碳烯烃催化剂及应用，主要解决合成气制烯烃中催化剂选择性低的问题，本发明通过采用一种合成气制低碳烯烃催化剂，以催化剂重量百分比计，包括以下组分：(1)10～90％的含VIB族元素和Mg的活性组分；(2)10～90％的载体的技术方案，较好地解决了该问题，可用于合成气制低碳烯烃的工业化应用。

摘要： 本发明涉及用于合成气合成低碳烯烃的催化剂及合成低碳烯烃中的应用，主要解决合成气制烯烃中催化剂选择性低的问题，本发明通过采用一种用于合成气合成低碳烯烃的催化剂，以催化剂重量百分比计，包括以下组分：(1)10～90％的含V和Mg的活性组分；(2)10～90％的载体的技术方案，较好地解决了该问题，可用于合成气制低碳烯烃的工业化应用。

摘要： 本发明公开了一种低碳烯烃的生产方法和生产系统，所述制备方法包括在水蒸气重整反应条件下，将甲烷与水接触，得到水蒸气重整合成气；在干重整反应条件下，将甲烷与二氧化碳接触，得到干重整合成气；将水蒸气重整合成气和干重整合成气混合，以配制得到费托合成反应进料，将所述费托合成反应进料在产低碳烯烃的温度下与费托合成催化剂接触，得到费托合成产物物流，分离出费托合成产物物流中的甲烷和二氧化碳，将甲烷送入水蒸气重整步骤和/或干重整步骤中，将二氧化碳送入干重整步骤中。根据本发明的低碳烯烃的生产方法，能有效地降低系统能耗以及温室气体(如二氧化碳)的排放量。

摘要： 一种低碳烯烃和烷烃烷基化产物的分离方法、低碳烯烃和烷烃烷基化反应分离方法及装置，液相烷基化产物经可选的增压泵升压后引入第一换热器，与来自高压分馏塔的气相物料换热后，在第二换热器中进一步加热到100°C‑180°C进入高压分馏塔，在2.0MPa‑6.0MPa的条件下进行分馏，所述的高压分馏塔塔顶气相物料与液相烷基化产物换热，所述的高压分馏塔塔底液相物料进入低压分馏塔在0.2MPa‑1.0MPa的条件下分馏，所述的低压分馏塔塔顶得到低碳烷烃，塔底得到烷基化油产品；所述的低压分馏塔设置中间再沸器，第一换热器的换热后的高压分馏塔塔顶气相物料作为中间再沸器的热源。本发明提供的方法能提高热利用效率，降低烷基化过程的分离操作能耗。

摘要： 一种低碳烯烃和烷烃烷基化产物的分离方法、低碳烯烃和烷烃烷基化反应分离方法及装置，来自烷基化反应单元的液相烷基化产物经可选的增压泵升压后引入第一换热器，与来自高压蒸馏塔的气相物料换热后，在第二换热器中进一步加热到100°C‑150°C进入高压分馏塔，在2.0MPa‑4.0MPa的条件下进行分馏，分离出的气相物料与待分离的液相烷基化产物换热，分离出的塔底液相物料进入低压分馏塔在0.2MPa‑1.0MPa的条件下分馏，低压分馏塔塔顶得到低碳烷烃，塔底的得到烷基化油产品。本发明提供的方法可提高热量利用效率，降低烷基化过程的分离操作能耗。

摘要： 本发明涉及蜡油利用领域，公开了一种多产低碳烯烃的方法以及用于多产低碳烯烃的系统，该方法包括：将蜡油原料引入固定床加氢裂化反应区中进行加氢裂化反应，将加氢裂化反应流出物进行分离，将加氢蜡油馏分依次引入第一反应器和第二反应器中进行催化裂解反应，并且将第一轻石脑油引入催化裂解反应区的第三反应器中进行催化裂解反应；将催化裂解反应区的第二反应器和第三反应器中获得的催化裂解产物进行分离，将循环油循环回固定床加氢裂化反应区。本发明将固定床蜡油加氢工艺与催化裂解工艺有机结合，能够显著提高组合工艺中丙烯、乙烯等高价值产品收率。

摘要： 本公开涉及一种由合成气制备低碳烯烃的复合催化剂及其制备方法和由合成气制备低碳烯烃的方法，该复合催化剂包括活性组分和粘结剂，所述活性组分包括SAPO分子筛和多孔金属颗粒；以干基计并以复合催化剂的重量为基准，所述复合催化剂含有30‑95重量％的多孔金属颗粒、5‑70重量％的SAPO分子筛和大于0至50重量％的粘结剂；其中，所述多孔金属颗粒包括锌、铝和金属M，所述金属M包括选自第IB元素、第IIB元素、第IVB元素、第VIB元素、第VIIB元素、第VIII族元素和铈中的至少一种；所述粘结剂为选自铝溶胶、硅溶胶和氧化硅中的至少一种。本公开提供的复合催化剂用于由合成气制备低碳烯烃，具有更高的转化率，低碳烯烃选择性和稳定性好。

摘要： 本发明公开了一种一氧化碳加氢制低碳烯烃的催化剂及制备方法和一氧化碳加氢制低碳烯烃的方法，该催化剂包括多孔非晶态合金骨架和负载在该多孔非晶态合金骨架上的钼组分，所述多孔非晶态合金骨架包括铁和硅，所述钼组分为硫化钼和/或硫化钼的前驱体；其中，以催化剂的总重量为基准并以元素重量计，所述催化剂中铁的含量为45‑95重量％，硅的含量为3‑40重量％，钼的含量为1‑10重量％，硫的含量为0.1‑5重量％。采用本发明的方法进行一氧化碳加氢制低碳烯烃，低碳烯烃的选择性好。

摘要： 本发明公开了一种催化器混合器和用于生产低碳烯烃的装置及生产低碳烯烃的方法。催化器混合器包括旋流混合区进口20、中心管21、旋流混合区22、筒段混合区28、锥段混合区24和任选的具有进料口的下行区23，其中，旋流混合区进口20切向与旋流混合区22相连通，中心管21的底部位于旋流混合区22的中心轴处，旋流混合区22的底部与筒段混合区28相连通，筒段混合区28的底部与锥段混合区24的底部相连通，任选地，下行区23的底部与筒段混合区28的顶部相连通；其中，旋流混合区进口20与下行区23的进料口的总通道数量不小于2个。本发明的催化器混合器提高了催化剂混合效率。

摘要： 本发明涉及烯烃制备领域，公开了一种流化床反应器和制备低碳烯烃的装置以及制备低碳烯烃的方法。该流化床反应器的反应区域从下至上依次设置有第一原料分布器(8)、第二原料分布器(11)和催化剂分布器(16)，所述催化剂分布器(16)与第二催化剂进料管(27)连通，所述第一原料分布器(8)与所述第二原料分布器(11)之间形成为密相区(28)，所述催化剂分布器(16)所在的区域形成为与所述密相区(28)连通的催化剂分布区(29)，在所述密相区(28)的反应器侧壁上设置有至少一个第一催化剂进料口(24)。采用本发明的流化床反应器和制备低碳烯烃的装置，可以实现催化剂分布和原料的充分接触，有效抑制温度分布不均匀和双烯选择低。