芳构化

摘要： 分别以硅/铝摩尔比为40、200、300、400的ZSM-5分子筛为载体,以金属镧为活性组分,制备一系列催化裂化(FCC)轻汽油异构化/芳构化催化剂,通过X射线衍射(XRD)、N_(2)吸附-脱附、^(27)Al MAS NMR、氨气程序升温脱附(NH_(3)-TPD)、吡啶红外吸附(Py-FTIR)、扫描电镜(SEM)等手段对其进行表征。以FCC轻汽油为原料,研究了La/ZSM-5分子筛硅/铝摩尔比变化对异构化/芳构化反应性能的影响。结果表明:随着ZSM-5硅/铝摩尔比的增加,其酸强度逐渐降低,B酸与L酸酸量比值减小,芳烃产率呈现先增加后减少的趋势;当硅/铝摩尔比为200时,Bronsted(B)酸与Lewis(L)酸酸量比值最低,FCC轻汽油异构化/芳构化性能最高;在反应温度380°C、压力1.0 MPa、氢/油体积比100和体积空速1.0 h^(-1)的条件下,La/ZSM-5-200分子筛催化剂作用下异构化/芳构化产品与反应原料相比,烯烃体积分数降低32.81百分点,异构烷烃体积分数增加18.24百分点,芳烃体积分数增加到5.97%,辛烷值降低5.38个单位,达成以芳构/异构反应为主的大幅度降烯烃的目标,为京Ⅵ(B)汽油标准的实施提供了技术支持。

摘要： 以负载ZnO的ZSM-5为催化剂,利用固定床微型反应装置系统地考察了反应温度、反应空速、投料摩尔比对甲醇与正戊烷共芳构化反应的影响。结果表明:与单独芳构化相比,正戊烷与甲醇共芳构化可提高芳烃的选择性,抑制干气的生成;随着甲醇与正戊烷摩尔比的增大,正戊烷的转化率下降;正戊烷与甲醇在ZSM-5分子筛上进行芳构化反应的适宜反应条件为:温度475°C,烃基质量空速2 h^(-1),甲醇与正戊烷摩尔比3∶1;在优化工艺条件下,正戊烷与甲醇共芳构化反应中芳烃的选择性可达31.68%。

摘要： 甲醇两步制芳烃反应中低碳烯烃芳构化反应稳定性优异,为分析其内在机制,制备了不同硅铝比(nSiO_(2)/nAl_(2)O_(3))及Zn负载量的ZSM-5催化剂,以丙烯芳构化为模型反应,分析ZSM-5表面酸性对低碳烯烃芳构化反应性能的影响规律,并探究反应微观特性。发现当硅铝比由150降至75时,增加的酸密度促进了烯烃氢转移芳构化过程,使芳烃选择性由31.0%增至34.4%,但丙烯直接参与的氢转移过程也被强化,使丙烷产物选择性由28.2%增至36.0%。引入Zn助剂可将部分Brønsted酸转变为Zn-Lewis酸,强化烯烃脱氢芳构化过程,使芳烃选择性进一步显著增加到62.4%。丙烯芳构化过程中芳烃烷基化深度比甲醇芳构化过程低,提升总芳烃选择性的同时,也明显抑制了难溶性积碳的形成,使反应稳定性明显提升。由此得出,甲醇两步制芳烃过程中甲醇制低碳烯烃过程对甲醇的预先消耗,抑制了低碳烯烃芳构化反应芳烃产物的深度烷基化,是该反应表现出优异稳定性的重要原因。

摘要： 针对第六阶段汽油国家(国Ⅵ)标准大幅度降烯烃同时保辛烷值的生产需要,本文通过改变氧化铝基质类型,制备了系列催化裂化(FCC)轻汽油芳构化催化剂,并对催化剂酸性质和织构性质进行调变。采用X射线衍射(XRD)、N;吸附脱附、扫描电子显微镜(SEM)、红外光谱(IR)和吡啶红外光谱(Py-IR)等手段对催化剂的物理性质进行表征,并以工业FCC轻汽油为原料对催化剂芳构化性能进行评价。实验结果表明,不同类型氧化铝的引入未对ZSM-5分子筛晶型产生影响,但可以显著调变ZSM-5分子筛的表面酸性,增加L酸中心数量。具有均一和相对较小比表面积和孔容的氧化铝材料更有利于轻汽油芳构化性能,轻汽油产品中,烯烃大幅下降(体积分数减少18.18%),异构烷烃(体积分数提高10.51%)和芳烃(体积分数提高2.75%)增幅较为明显,辛烷值损失(-5.1)较小并且可控。

摘要： 针对移动床芳构化工艺对催化剂连续流动性能的要求,中国石化石油化工科学研究院开发了具有自主知识产权的球形分子筛催化剂RF-4。该催化剂兼具轻烃芳构化活性好、选择性高以及压碎强度高、球形度高、再生性能好等特点。工业应用结果表明,RF-4催化剂在移动床轻烃芳构化装置中表现出优良的催化性能、稳定性和再生性能,具有广阔的市场应用前景。

摘要： F-T合成油中正构烃含量高,尤其是烯烃含量高。通过催化裂解工艺和芳构化工艺生产烯烃、芳烃等化学品,既能满足市场需求,又能提高经济效益,是FT合成油再加工的有效途径之一。通过高温催化裂解并结合C_(4)馏分和汽油馏分的回炼,F-T合成油可以生产乙烯和丙烯,该方案具有明显的技术优势和经济优势,乙烯产率9.7%,丙烯产率46.4%。F-T合成油催化裂解产品分离丙烯后的干气、C_(4)馏分和汽油馏分中烯烃含量非常高,通过芳构化技术可以将其转化为芳烃,能够满足市场对化学品的多元化需求,丙烯产率31.35%,混合芳烃产率28.30%。

摘要： 芴酮骨架的构建对于相关天然产物合成、药物分子结构修饰以及光电材料开发等具有重要意义。以苯环作为桥连基团,将呋喃环及炔酮片段构建在同一个分子内,设计并合成了邻呋喃芳基炔酮底物(1a)。利用化合物1a分子内呋喃环与炔键的D-A反应,在酸性条件下环氧开环,进而芳构化,一锅法合成了2-羟基-9-芴酮衍生物2a~2e,收率89%~96%,其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR和HR-MS(ESI)表征。其中,化合物2a结构由X-ray单晶衍射确定。2a(CCDC:2144829)属单斜晶系,空间群P 21/c,晶胞参数a=3.9458(10),b=22.4460(7),c=14.7092(5),V=1294.1300(7)3,Dc=1.3980 Mg/m^(3),Z=4,F(000)=568。

摘要： 以硝酸锌或硝酸镓为改性剂,纳米HZSM-5分子筛为原料,采用浸渍法可制备单(双)金属改性HZSM-5分子筛催化剂(负载Zn,Ga质量分数分别为6.0%,0.1%)。以正丁烷或异丁烷为原料,在反应温度为400~550°C,反应压力为0.8 MPa,质量空速为0.60 h^(-1)的条件下,研究了不同金属离子负载顺序对所制备催化剂芳构化反应性能的影响。结果表明:在反应温度为550°C的条件下,以异丁烷为研究对象,采用Zn-Ga/HZSM-5分子筛催化剂,转化率达到93.75%,芳烃选择性达到46.54%;以正丁烷为研究对象,选用Ga-Zn/HZSM-5分子筛催化剂,上述各值依次为62.18%,49.52%;与单金属改性HZSM-5分子筛催化剂相比,双金属改性不仅可以提高异丁烷和正丁烷芳构化反应性能,还能够降低干气收率,抑制小分子烃的生成。

摘要： 本文报道了一种γ-硝基酚的合成方法及其在制备生物活性化合物中的应用。以环己酮及其衍生物和硝基烯烃类化合物为起始原料,通过Michael加成反应和氧化芳构化反应合成了系列γ-硝基酚类化合物。产物经过核磁共振1H NMR确定结构。

摘要： 对由1,4-环己二酮-2,5-二甲酸二甲酯(DMSS)经芳构化法制备2,5-二羟基对苯二甲酸(DHTA)过程中涉及到的两步反应:DMSS与双氧水反应生成2,5-二羟基对苯二甲酸二甲酯(DMDHT)(反应Ⅰ)和DMDHT水解生成DHTA(反应Ⅱ)进行了热力学分析。采用Constantinou-Gani和Rozicka-Domalski基团贡献法计算了芳构化法合成DHTA过程中涉及到的主要化合物的热力学参数,并计算得到了两步反应的焓变、Gibbs自由能变以及平衡常数随温度的变化情况。结果表明,反应Ⅰ是放热反应,吉布斯自由能变均小于0且平衡常数非常大,该反应可以自发进行且反应完全;反应Ⅱ是吸热反应,吉布斯自由能变大于0且平衡常数较小,反应无法自发进行。基于热力学计算的结果,进一步考察了工艺参数对芳构化法合成DHTA反应特性的影响,得到了较优的工艺条件:反应Ⅰ温度为105°C,反应时间为55 min,H_(2)O_(2)滴加速率为18 mL/h;反应Ⅱ温度98°C,反应时间50 min。

摘要： 催化汽油加氢脱硫及芳构化(Hydro-GAP)工艺技术在国内的首次应用.结果表明,生产的产品硫含量为117～147μg/g,满足国Ⅲ标准,汽油辛烷值基本不损失,甚至有所提高.

摘要： 介绍了ZSM-5分子筛及其改性催化剂用于液化石油气(LPG)类低碳烃芳构化的研究进展,重点介绍金属如Zn、Ga和双组分等改性ZSM-5催化剂以及纳米ZSM-5催化剂对C3～C4烃类催化芳构化的转化率和芳烃选择性的影响,并对ZSM-5分子筛催化芳构化的研究方向提出建议.

摘要： 考察了HMCM-22分子筛上n-己烯异构化和芳构化反应性能,并采用氟硅酸铵对HMCM-22分子筛进行改性。实验结果表明,相对于HB和HZSM-5分子筛,HMCM-22分子筛同时具有适中的异构化和芳构化反应性能,在无外来氢源的条件下,可将烯烃同时转化为芳烃和异构烷烃;通过氟硅酸铵改性可降低HMCM-22分子筛的酸密度,调整异构化和芳构化反应的比例,优化氢物种的利用。

摘要： 介绍了LPG芳构化工艺技术特点。以大庆石化公司LPG为原料,研究了LPG芳构化产物的组成和性质,为LPG芳构化产物的综合利用提出了切实有效的方案,并认为LPG芳构化技术在解决我国汽油产品质量升级换代和弥补乙烯裂解原料不足方面具有不可替代的优势。

摘要： 研究了二甲醚在Ag/ZSM-5催化剂上芳构化反应性能,详细考察了反应温度、分子筛硅铝比、反应空速对芳烃收率的影响,确定了二甲醚芳构化反应最佳条件：温度475°C、分子筛硅铝比25、反应空速300mL/(g·h),此时芳烃收率为64%左右。

摘要： 本文以正己烷为原料，利用催化剂评价装置，采用金属Zn改性的HZSM-5分子筛，加入各种不同的金属离子作为催化剂的第二改性组分对催化剂进一步改良。研究结果表明，采用纳米分子筛为载体，负载稀土金属Tb的催化剂具有良好的烷烃的脱氢活性和芳构化反应能力；对ZnTb/HZSM-5芳构化催化剂的反应工艺条件进行了考察，确定了适宜的反应温度和空速。

摘要： 分析了碳四组分及其用途，提出采用烷基化、芳构化、齐聚等工艺，将全部C4转化为烷基化油。通过丁烯齐聚生产C8烯烃；丁烯齐聚物可直接用于油品添加，也可以通过加氢得到烷基化油添加于油品中；丁烯齐聚物可以用来生产异壬醇、DIB等精细化工产品。

摘要： 综述国内甲醇制芳烃专利技术的发展现状,介绍目前国内甲醇制芳烃技术拥有单位专利的申请状况,指出专利战略对甲醇芳构化技术发展的具有重要意义.

摘要： 采用Mg、Zn改性的ZSM-5/ZSM-11共结晶分子筛为催化剂,分别在常规固定床和移动床反应装置上进行FCC汽油催化重整制芳烃的研究。固定床评价结果表明,Mg-Zn-ZSM-5/ZSM-11/Al2O3催化剂在FCC汽油制BTX芳烃的反应中表现出较高的芳构化活性和稳定性;采用移动床工艺,在反应温度(450～480)°C,压力0.4 MPa,汽油质量空速0.5 h-1,氢气与油体积比为100的条件下,催化剂单程寿命可达5天,C+5液体产物中芳烃含量约为69%,干气小于5%,BTX收率36%。

摘要： 在分析催化裂化汽油硫和烯烃分布不均匀的基础上，对全馏分催化裂化汽油进行分馏，开发出活性高和稳定好的催化裂化汽油加氢改质催化剂及其工艺技术。采用该工艺对重馏分辛烷值改进/选择性加氢脱硫改质处理，再与轻馏分按分馏比例回调，汽油硫含量由227.9×10-6降至32.19×10-6，总脱硫率85.87％，烯烃体积分数降低14％，芳烃体积分数提高4.2％，研究法辛烷值提高0.6个单位，液体收率99.1％，可生产符合国Ⅳ规范的清洁汽油。

摘要： 本发明提供一种芳构化催化剂及其制备方法和芳构化方法。该芳构化催化剂包括催化剂载体以及负载在催化剂载体上的金属活性组分，其中：催化剂载体至少包括分子筛，且催化剂载体在芳构化催化剂中的质量含量不低于85％；所述金属活性组分至少包括第一金属组分和第二金属组分；第一金属组分包括Fe以及Zn和/或Ga；所述第二金属组分选自碱金属和碱土金属中的至少一种；以金属单质计，金属活性组分在芳构化催化剂中的质量含量不低于1％。本发明提供的芳构化催化剂，能够在较低温度(不超过600°C)下实现甲烷等低碳烃的高效转化。

摘要： 本发明提供一种芳构化催化剂及其制备方法和芳构化方法。该芳构化催化剂包括催化剂载体以及负载在催化剂载体上的金属活性组分，其中：催化剂载体至少包括分子筛，且催化剂载体在芳构化催化剂中的质量含量不低于85％；所述金属活性组分至少包括第一金属组分；第一金属组分包括Fe以及Zn和/或Ga；以金属单质计，金属活性组分在芳构化催化剂中的质量含量不低于1％。本发明提供的芳构化催化剂，能够在较低温度(不超过600°C)下实现甲烷等低碳烃的高效转化。

摘要： 本发明提供一种芳构化催化剂及其制备方法和再生方法及芳构化方法。该制备方法包括如下步骤：将硅源、铝源、模板剂、碱源、水和硅烷偶联剂按照摩尔比(80.0～98.5)：(0.1～20.0)：(0.1～2.0)：(0.01～0.2)：(1.0～14.0)：(0.02～1.0)混合，经晶化、焙烧和酸交换，得到催化剂载体；对催化剂载体依次实施离子交换改性和第一改性处理，经水热处理后，再实施活性金属负载和第二改性处理，得到芳构化催化剂。本发明还提供了使用该芳构化催化剂进行芳构化的方法，以及芳构化催化剂的再生方法。该芳构化催化剂具有良好的抗积碳能力，并且具有较高的芳构化活性，能够使芳构化反应在较为温和的条件下完成，同时具有较高的烯烃转化率和非常高的液收率。

摘要： 本发明提供一种芳构化催化剂及其制备方法和再生方法及芳构化方法。该制备方法包括如下步骤：将沸石分子筛与粘合剂混合，得到催化剂前体；对催化剂前体依次实施离子交换改性和第一改性处理，经水热处理后，再实施活性金属负载和第二改性处理，得到芳构化催化剂；其中，第一改性所用的改性元素选自元素周期表IA族、VA族和镧系金属中的至少一种元素；活性金属选自元素周期表VIIB族、VIII族、IB族和IIB族中的至少一种元素；第二改性所用的改性元素选自元素周期表VA族和镧系金属中的至少一种元素。该芳构化催化剂具有良好的抗积碳能力，并且具有较高的芳构化活性，能够使芳构化反应在较为温和的条件下完成，同时具有较高的芳烃选择性和98.5％以上的液收率。

摘要： 为了有助于将低级烃转化成芳香族化合物的低级烃芳构化催化剂的催化活性的改进和该催化剂的相容性的改进。通过将如下获得的混合物加压而获得低级烃芳构化催化剂：所述混合物通过将在其上负载催化剂金属且具有大粒径的金属硅酸盐与在其上负载催化剂金属且具有小粒径的金属硅酸盐而获得。作为具有大粒径的金属硅酸盐，使用具有1.0μm-5.0μm的粒径的金属硅酸盐。作为具有小粒径的金属硅酸盐，使用具有0.1μm-1.0μm的粒径的金属硅酸盐。相对于低级烃芳构化催化剂的质量，调节具有大粒径的金属硅酸盐的百分比为20％-80％。

摘要： 一种液化气烷烃芳构化与烯烃芳构化组合生产高辛烷值清洁汽油的方法。其特点在于反应器上段装填烷烃芳构化催化剂，下段装填烯烃芳构化催化剂。原料液化气进入反应器后，液化气中的烯烃在烯烃芳构化催化剂的作用下发生叠合、环化和芳构化反应生成芳烃油，液化气中的烷烃在烷烃芳构化催化剂的作用下发生脱氢、裂解、叠合、环化和芳构化等反应，生成芳烃油。本发明将烷烃芳构化反应与传统的烯烃芳构化反应组合起来，降低了传统的烯烃芳构化工艺对原料中烯烃含量的要求，改善了芳构化工艺的灵活性，大大提高了原料转化率和汽油收率。

摘要： 改善低级烃芳构化催化剂的活性和催化剂稳定性。在制备低级烃芳构化催化剂以通过催化反应、使用低级烃作为原料来制备芳香族化合物的方法中，该催化剂包括其上负载有钼的金属硅酸盐，负载相对于金属硅酸盐成分的0.75重量％或更多的硅烷，并且不添加粘结催化剂颗粒的无机粘结剂而通过进行压缩成形制备催化剂。结果，即使以无粘结剂方式通过压缩成形，低级烃芳构化催化剂仍保持足够的保形性。通过将低级烃芳构化催化剂以无粘结剂方式经过压缩成形，改善催化剂的稳定性和催化剂的活性。当以二氧化硅计的添加量是0.75重量％时，其有益效果显著。

摘要： 本发明涉及将低碳烯烃芳构化为芳烃领域，公开了一种芳构化催化剂及其制备方法和低碳烯烃芳构化方法。该芳构化催化剂包括微孔材料和粘合剂，以及可选的金属活性组分；所述粘合剂为含有铝元素和磷元素的化合物，铝元素与磷元素的摩尔比大于等于1且小于5；所述芳构化催化剂的强酸性位点的酸度与弱酸性位点的酸度的比值小于1。该芳构化催化剂可以将低碳烯烃进行芳构化反应生成芳烃，催化剂稳定性高，且芳烃产物的选择性好，还可以有效减少甲烷和焦炭的生成。

摘要： 本发明提供一种芳构化催化剂及其制备方法和芳构化方法。该芳构化催化剂包括催化剂载体以及负载在催化剂载体上的金属活性组分，其中：催化剂载体至少包括分子筛，且催化剂载体在芳构化催化剂中的质量含量不低于85％；所述金属活性组分至少包括第一金属组分；第一金属组分包括Fe以及Zn和/或Ga；以金属单质计，金属活性组分在芳构化催化剂中的质量含量不低于1％。本发明提供的芳构化催化剂，能够在较低温度(不超过600°C)下实现甲烷等低碳烃的高效转化。

摘要： 本发明提供一种芳构化催化剂及其制备方法和芳构化方法。该芳构化催化剂包括催化剂载体以及负载在催化剂载体上的金属活性组分，其中：催化剂载体至少包括分子筛，且催化剂载体在芳构化催化剂中的质量含量不低于85％；所述金属活性组分至少包括第一金属组分和第二金属组分；第一金属组分包括Fe以及Zn和/或Ga；所述第二金属组分选自碱金属和碱土金属中的至少一种；以金属单质计，金属活性组分在芳构化催化剂中的质量含量不低于1％。本发明提供的芳构化催化剂，能够在较低温度(不超过600°C)下实现甲烷等低碳烃的高效转化。