分子筛催化剂

摘要： 随着日益严格的排放法规出台,降低重型柴油机的氮氧化物(NO_(x))排放已成为研究的重点.为提高SSZ-13分子筛催化剂在低温下的二氧化氮(NO_(2))转化效率,通过数值仿真的方法研究了高负载铜基的小孔径分子筛催化剂在不同工况下的最佳NO_(2)占比情况.利用GT-SUITE软件建立了一维反应器模型以及催化反应动力学模型,采用数值模拟计算的方法对选择催化还原(selective catalytic reduction,SCR)系统内化学反应进行了研究.模型考虑了423~673 K的温度范围内,氨气(NH_(3))的吸附、脱附和氧化反应、一氧化氮(NO)氧化反应、NO_(x)的还原反应以及硝酸铵(NH_(4) NO_(3))的分解反应,并且在排出气体中监测重要的温室气体——氧化亚氮(N_(2)O)的排放量.结果表明:在高负载铜基的SSZ-13分子筛催化剂作用下,NO_(2)与NH_(3)反应生成的NH_(4)NO_(3)在573 K以下的低温段结晶,晶体堵塞孔道抑制反应进行;而随着温度升高,NH_(4)NO_(3)逐渐分解,反应得以正常进行,因此NO_(2)的含量对NO_(x)的转化效率产生影响,即不同温度段的最高NO_(x)转化效率对应的NO_(2)进气量不同,当温度升高,最高NO_(x)转化效率对应的NO_(2)占比先升高后降低,最高NO_(2)占比不超过40%,并且对应温度区间内排出的N_(2)O含量低于6×10^(-6).改变氨氮比、空速、催化剂活性位点密度等工况探究氮氧化物转化效率最高对应的NO_(2)占比,得到的NO_(2)占比均为动态变化值.定义氮氧化物转化效率超过80%的温度范围为最佳温度窗口,变化工况发现最佳温度窗口均为503~673 K.

摘要： 近日,陕西延长石油(集团)有限责任公司杨东元教授团队与西北大学代成义教授团队合作开发的苯与合成气一步法制甲苯/二甲苯技术取得进展。研究团队采用新型金属-分子筛封装技术,实现了多金属与分子筛催化剂材料的纳米级短程复合及连续表面改性。研究发现:采用该催化剂,在反应压力3 MPa、温度450°C、合成气碳/氢摩尔比1∶0.57、合成气体积空速4.71 m 3/(kg·h)、苯体积空速0.525 kg/(kg·h)等优化工艺条件下,苯转化率高于81.0%,甲苯/二甲苯总选择性高于91.0%,并已完成中试规模500 h稳定运行。

摘要： 大庆炼化公司10×10^(4)kt·a^(-1)乙苯装置采用大连化物所DICP的第三代催化干气制乙苯技术,由中国石油集团工程设计有限责任公司抚顺分公司设计[1]。2021年7月-9月装置两台烷基化反应器R-201A/B催化剂均出现失活现象,通过对装置工艺路线、生产负荷、原料性质、水洗系统运行等方面进行原因分析,判断得出催化剂失活的原因,并制定检修方案,最终催化剂失活问题得以解决。介绍了乙苯的生产工艺和催化剂失活原理,提出防止催化剂碱中毒的操作注意事项,以及对装置进行相应技术改造的建议措施。

摘要： 研究了多级孔道 β 分子筛催化剂对芳烃(氯苯)的硝化反应,显示具有优异的催化作用.在以硝酸为硝化剂,氯苯:催化剂=3:1,60°C反应2 h条件下,对比传统β分子筛,自制多级孔道β分子筛的催化活性较高,且氯苯的对位选择性均有所提高,对位/邻位比分别从0.5提高到1.2.多级孔道β分子筛催化剂重复使用5次,催化活性保持稳定,且随着孔道比表面积增加,催化剂稳定性更好.

摘要： 近日,中国石化上海石油化工研究院(简称上海院)研发的SEB系列炼油厂稀乙烯制乙苯分子筛催化剂获第4届美国《烃加工》杂志最佳催化剂技术奖提名,标志着该项技术受到全球催化工业领域同行的高度认可。

摘要： 介绍干法硫化、湿法硫化两种催化剂预硫化技术在1.0 Mt/a分子筛型加氢转化催化剂的工业应用情况。通过对这两种不同预硫化技术的优缺点进行比较、分析,综合认为干法硫化具有耗时长、操作繁琐等缺点;湿法硫化具有传质均匀、操作方便等特点,能够将加氢转化装置硫化开工时间缩短45h左右,同时还能够降低装置能耗,因此建议在同类分子筛型加氢转化装置上推广应用。

摘要： 采用浸渍法制备Cu(x)/HZSM-5系列催化剂,活性评价表明,Cu(6)/HZSM-5表现出较好低温脱硝性能,在O2的存在下,185～340°C时NO的转化率大于99％.通过XRD、TPD、TPR对催化剂性能进行表征,结果显示,Cu在催化剂的表面主要以CuO的形式存在,Cu(6)/HZSM-5良好的催化活性是与其具有良好的氧化还原性和特殊的吸附脱附性能有关.

摘要： 沸石分子筛催化剂因其独特的酸性、规则的孔道结构和良好的水热及化学稳定性被广泛应用于石油化工、煤化工和精细化工等重要领域.沸石分子筛活性位点的数目和分布,以及孔结构效应是沸石分子筛催化科学研究中最根本的问题,直接影响催化反应历程和反应结果.几十年来,沸石分子筛催化研究多集中在对活性位点的基本认识和合成设计,而忽视了活性位点、反应分子和沸石分子筛孔道微环境之间的相互作用.受益于先进的化学分析表征技术和化学理论计算科学的发展,沸石分子筛催化剂孔道内的微环境研究引起了越来越多研究人员的重视.通过对相关文献的分析整理,本文从沸石分子筛结构"限域"理论的发展历程,对分子扩散、吸附和催化过程的影响及其应用拓展等几个方面讨论了沸石分子筛催化剂中的"限域"效应.

摘要： 沙特阿卜杜拉国王科技大学与沙特阿美(Saudi Aramco)研究团队利用多区流化床反应器(MZFB)将原油一步转化为轻质烯烃的研究获进展。相关研究成果发表于《自然·催化》。目前基于分子筛催化剂的流化催化裂化(FCC)过程能够在较短的反应时间内实现最优的反应产率、选择性和抗积碳性能。但依然存在缺陷:一方面是沿着提升管方向由于积炭(或失活)以及温度呈现梯度变化,导致催化活性不同;另一方面是该过程中难以控制物料的停留时间,因此进料的灵活性较差,且难以对产物进行控制。

摘要： 天津南化催化剂有限公司(原南开大学催化剂厂)位于南开大学校园内、已有近40年的历史,是国内第一家生产A型、X型、Y型、ZSM-5等分子筛的厂家。日前主要从事分子筛类固体酸催化剂的研究与生产,主要生产获得国家专利的NKF-5分子筛(直接法合成ZSM-5分子筛)、β分子筛及以其为载体的获得国家级发明奖的各类催化剂。

摘要： 绿色化工技术是支撑化工可持续发展的重大方向.分子筛催化剂,这类已经在化学工业技术变革中扮演重要角色的催化材料,必将在未来的化工过程的绿色化进程中继续发挥关键作用.分子筛催化剂的创制,核心是新型分子筛材料的开发.传统的分子筛开发通常采用“试错法”,研发周期长.高通量组合化学新技术的发展为实现分子筛的高效开发提供了新的契机.本文概述了中国石化上海石油化工研究院利用高通量合成与表征系统,开展新型分子筛研发的进展.包括分子筛晶体形貌控制、新结构分子筛合成、无黏结剂催化剂制备,以及工业应用实例.

摘要： 本文开展柴油车Cu/SAPO-34分子筛催化剂一步法涂覆工艺研究.通过开展粘结剂(硅溶胶)与分散剂(聚乙二醇PEG)的添加对Cu/SAPO-34分子筛SCR催化剂涂层性能及催化活性的影响,发现:15％硅溶胶添加量制备得到的催化剂具有较低的NO起燃温度(T50为151°C),较宽的催化活性窗口(T90)为190-433°C,具有满足未来国六法规的潜力.分散剂的加入使活性金属Cu的分散性提高,从而提高了催化剂的高温活性,575°C时NO转化效率仍然在80％以上.同时,具有较好的N2选择性,温室气体N2O在400-500°C时最大生成量不超过7ppm,能够满足未来国六阶段对N2O污染物的控制要求.

摘要： 以三乙胺为模板剂,铜胺络合物(Cu-TEPA)为铜源,采用一步合成法制备Cu/SAPO-34-d催化剂.实验结果显示,NOx转化率的T50温度为145°C,操作温度窗口(T90)为175-450°C.XRD结果表明,Cu/SAPO-34-d出现了归属于SAPO-34分子筛的特征峰.Cu/SAPO-34-d样品经700°C-5％H2O-12h老化后,低温活性略有提升,T50温度为140°C,操作温度窗口(T90)为165-450°C.发动机台架性能评价结果显示,ESC、ETC循环中NOx排放分别为0.52、0.63g/kW·h.经过500°C台架快速老化200h后,NOx排放量分别增至0.56、0.69g/kW·h.

摘要： 生物质是一种重要的可再生资源,由于其本身化学性质的特点,将其选择性地转化为燃料或化学品需开发高效催化剂和催化工艺,这也是化学与能源领域中面临的重大挑战.Sn-β分子筛是一种固体Lewis酸催化剂,它在生物质转化中吸引了广泛关注,尤其是针对糖类转化为糠醛类平台化合物的反应具有独特的反应活性.然而，对其活性中心的认识尚不清楚。针对此问题，利用质子检测1H/119Sn二维相关谱固体NMR新技术，发现Sn-β分子筛上除存在四配位的“Closed”Sn物种外，还存在两种具有Sn-OH结构的“Open”Sn物种,并给出了“Open”和 “Closed”Sn物种之间的存在可逆转化的直接实验证据。基于1H/119Sn二维相关谱NMR实验结果，我们对Sn-β分子筛上Closed和Open Sn物种含量进行了定量分析。该项工作是质子检测固体NMR技术在表征低灵敏度金属活性中心中的首次尝试，体现了质子检测在表征低含量金属活性中心优势，为类似金属（Ti、Zr）负载分子筛催化剂上活性中心表征提供了新的表征方法。

摘要： 本论文拟采用烯烃进料,通过连续流动固定床恒温反应器装置实验研究低碳烯烃在分子筛催化剂上的相互转化合成汽油的反应.反应拟在不同压力条件下,不同硅铝比,温度为250-450°C,空时为0.1481-0.4444h,通过单因素实验设计工艺条件优化实验,探究各个产物的分布情况以及原料烯烃的转化率,同时也拟探究不同类型不同硅铝比的分子筛和反应条件对催化活性的影响.通过GCMS对全产物进行鉴别建立全产物的定性分析方法,通过GC在线分析建立全产物定量分析方法,通过对不同条件下产物的分布探究低碳烯烃齐聚的反应机理.结果表明:提高压力和降低空速都有利于齐聚反应,选择在高温、低压、合适的空速下反应,可以保证乙烯的转化率,同时有效抑制副反应,提高汽油组分的选择性.

摘要： 采用烯烃进料,通过连续流动固定床恒温反应器装置研究了低碳烯烃在分子筛催化剂上相互转化合成汽油的反应.在不同压力下,温度为250～450°C,气态空速(GHSV)为0.1481～0.4444h-1的条件下,通过单因素实验设计工艺条件优化实验,探究各个产物的分布情况及原料烯烃的转化率,同时也拟探究反应条件对催化活性的影响.实验结果表明,提高压力和降低GHSV都有利于齐聚反应,选择在高温、低压、合适的GHSV下反应,可保证乙烯的转化率,同时有效抑制副反应,提高汽油组分的选择性.

摘要： 在动态水热条件下,研究了硅溶胶、白炭黑、硅酸及硅胶为硅源时对MCM-22分子筛合成及物化性质的影响.以硅溶胶、白炭黑、硅酸三种硅源均可合成出高结晶度且无杂晶的片状MCM-2分子筛,其平均粒径分别为190、220和750 nm.硅源影响分子筛的聚集形态,三种硅源分别形成晶粒分散、晶粒半分散及晶粒聚集形态.三组样品的酸强度分布基本一致,都具有较多的中强酸分布,由硅溶胶和硅酸所得MCM-22分子筛在中强酸范围具有更高的B/L酸比值,以白炭黑合成的分子筛总酸量最高.NMR结果表明,样品中的铝以骨架铝为主,不存在明显的非骨架铝.由于硅胶对合成体系中游离水的吸附作用,水热反应难以发生,不能得到MCM-22分子筛,硅胶作为分子筛合成硅源时需要选择合适的反应条件.

摘要： 在动态水热条件下,研究了硅溶胶、白炭黑、硅酸及硅胶为硅源时对MCM-22分子筛合成及物化性质的影响.以硅溶胶、白炭黑、硅酸三种硅源均可合成出高结晶度且无杂晶的片状MCM-2分子筛,其平均粒径分别为190、220和750 nm.硅源影响分子筛的聚集形态,三种硅源分别形成晶粒分散、晶粒半分散及晶粒聚集形态.三组样品的酸强度分布基本一致,都具有较多的中强酸分布,由硅溶胶和硅酸所得MCM-22分子筛在中强酸范围具有更高的B/L酸比值,以白炭黑合成的分子筛总酸量最高.NMR结果表明,样品中的铝以骨架铝为主,不存在明显的非骨架铝.由于硅胶对合成体系中游离水的吸附作用,水热反应难以发生,不能得到MCM-22分子筛,硅胶作为分子筛合成硅源时需要选择合适的反应条件.

摘要： 在动态水热条件下,研究了硅溶胶、白炭黑、硅酸及硅胶为硅源时对MCM-22分子筛合成及物化性质的影响.以硅溶胶、白炭黑、硅酸三种硅源均可合成出高结晶度且无杂晶的片状MCM-2分子筛,其平均粒径分别为190、220和750 nm.硅源影响分子筛的聚集形态,三种硅源分别形成晶粒分散、晶粒半分散及晶粒聚集形态.三组样品的酸强度分布基本一致,都具有较多的中强酸分布,由硅溶胶和硅酸所得MCM-22分子筛在中强酸范围具有更高的B/L酸比值,以白炭黑合成的分子筛总酸量最高.NMR结果表明,样品中的铝以骨架铝为主,不存在明显的非骨架铝.由于硅胶对合成体系中游离水的吸附作用,水热反应难以发生,不能得到MCM-22分子筛,硅胶作为分子筛合成硅源时需要选择合适的反应条件.

摘要： 在动态水热条件下,研究了硅溶胶、白炭黑、硅酸及硅胶为硅源时对MCM-22分子筛合成及物化性质的影响.以硅溶胶、白炭黑、硅酸三种硅源均可合成出高结晶度且无杂晶的片状MCM-2分子筛,其平均粒径分别为190、220和750 nm.硅源影响分子筛的聚集形态,三种硅源分别形成晶粒分散、晶粒半分散及晶粒聚集形态.三组样品的酸强度分布基本一致,都具有较多的中强酸分布,由硅溶胶和硅酸所得MCM-22分子筛在中强酸范围具有更高的B/L酸比值,以白炭黑合成的分子筛总酸量最高.NMR结果表明,样品中的铝以骨架铝为主,不存在明显的非骨架铝.由于硅胶对合成体系中游离水的吸附作用,水热反应难以发生,不能得到MCM-22分子筛,硅胶作为分子筛合成硅源时需要选择合适的反应条件.

摘要： 本发明公开了一种制备SAPO分子筛的新方法，其中，在加入Si源和模板之前，P源和Al源的混合物在搅拌条件下经过消化(digestion)步骤。对添加所有化学品后得到的浆液经过调整pH值，随后在高压釜中于较高温度下进行常规的水热处理。由此，以极高的产率得到极高纯度的晶体SAPO分子筛，如SAPO‑34。此外，由此方法制备的SAPOs在脱水反应中具有突出的活性，可在用于从甲醇中制备有价值的脱水产物，例如但不限于烯烃和二甲醚(DME)的催化剂中用作活性成分。

摘要： 本发明涉及催化材料合成领域，公开了一种全硅分子筛的制备方法、处理方法以及全硅分子筛、催化剂和催化剂的应用，该方法包括：(1)将模板剂、四烷氧基硅烷和水混合，将所得混合物水解并除去醇；(2)将步骤(1)所得产物与式(Ⅰ)所示结构的化合物混合，将所得混合物进行晶化；

摘要： 本发明涉及催化材料合成领域，公开了一种全硅分子筛的制备方法、处理方法以及全硅分子筛、催化剂和催化剂的应用，该方法包括：(1)将模板剂、四烷氧基硅烷和水混合，将所得混合物水解并除去醇；(2)将步骤(1)所得产物与式(Ⅰ)所示结构的化合物混合，将所得混合物进行晶化；

摘要： 本发明公开了一种制备SAPO分子筛的新方法，其中，在加入Si源和模板之前，P源和Al源的混合物在搅拌条件下经过消化(digestion)步骤。对添加所有化学品后得到的浆液经过调整pH值，随后在高压釜中于较高温度下进行常规的水热处理。由此，以极高的产率得到极高纯度的晶体SAPO分子筛，如SAPO-34。此外，由此方法制备的SAPOs在脱水反应中具有突出的活性，可在用于从甲醇中制备有价值的脱水产物，例如但不限于烯烃和二甲醚(DME)的催化剂中用作活性成分。

摘要： 本发明涉及催化材料合成领域，公开了一种全硅分子筛的制备方法、处理方法以及全硅分子筛、催化剂和催化剂的应用，该方法包括：(1)将模板剂、四烷氧基硅烷和水混合，将所得混合物水解并除去醇；(2)将步骤(1)所得产物与式(Ⅰ)所示结构的化合物混合，将所得混合物进行晶化；

摘要： 本发明涉及催化材料合成领域，公开了一种全硅分子筛的制备方法、处理方法以及全硅分子筛、催化剂和催化剂的应用，该方法包括：(1)将模板剂、四烷氧基硅烷和水混合，将所得混合物水解并除去醇；(2)将步骤(1)所得产物与式(Ⅰ)所示结构的化合物混合，将所得混合物进行晶化；

摘要： 本发明公开了用于丙烯齐聚的分子筛催化剂的制备方法及分子筛催化剂，解决了现有技术中固体磷酸催化剂容易泥化失活、腐蚀设备、废水处理困难、循环使用次数低，Ni基催化剂价格昂贵，操作温度不易控制的问题。本发明的制备方法，将分子筛酸化处理后制得酸化的分子筛浆液，再向所述酸化的分子筛浆液中滴入交联液，恒温陈化后，干燥，焙烧。该方法制取的分子筛催化剂比表面积大、强度高，具有高丙烯转化率和壬烯收率，且制备工艺简单，有效降低了催化剂的制备成本。

摘要： 本发明属于工业锅炉烟气除尘和脱硝领域，尤其涉及一种钛改性SSZ‑13型分子筛催化剂浆液及其制备方法、改性分子筛催化剂和催化陶瓷滤管。本发明提供的钛改性SSZ‑13型分子筛催化剂浆液包括钛改性SSZ‑13型分子筛载体、活性组分、催化助剂和溶剂；所述钛改性SSZ‑13型分子筛载体由钛改性SSZ‑13型分子筛载体原料物合成，所述钛改性SSZ‑13型分子筛载体原料物包括铝源、钠源、硅源、钛源、模板剂和水；所述活性组分包括钒源；所述催化助剂包括钨源；所述溶剂为水。实验结果表明：由本发明提供的改性分子筛催化剂浆液涂敷制成的催化陶瓷滤管在200～450°C下的脱硝效率＞70％，脱硝性能十分优异。

摘要： 本发明提供了一种分子筛催化剂、其制备方法及分子筛催化剂的应用。该分子筛催化剂的制备方法包括步骤S1，将分子筛、粘结剂和第IIA金属元素的第一盐溶液混合成型，得前体；步骤S2，将前体干燥得干燥后前体；以及步骤S3，将干燥后前体浸渍于稀土金属元素的第二盐溶液中，过滤、干燥、焙烧得分子筛催化剂。通过第IIA金属元素和稀土金属元素对分子筛的双重负载改性，将分子筛的B酸量以及L酸量进行调节，从而提高了相应分子筛催化剂的活性、选择性和稳定性。因此，本申请的分子筛催化剂可以提高四甲苯异构化反应中均四甲苯的收率以及乙基苯的转化效率，从而达到均四甲苯增产的目的，且本申请的分子筛催化剂制备工艺简单，生产成本较低。

摘要： 本申请公开了一种双金属分子筛催化剂的制备方法以及双金属分子筛催化剂和应用。该制备方法至少包括以下步骤：S100)将含有NH4‑UZM‑9分子筛、金属源的混合物，进行负载，得到前驱体；S200)将所述前驱体进行焙烧，得到双金属分子筛催化剂；其中，所述金属源选自Cu源、Ce源中的至少一种。该方法制备得到双金属分子筛催化剂在AN(丙烯腈)尾气脱除过程中，既保证了AN的转化率，也保证了产物的选择性。