HZSM-5

摘要： 为提高分子筛纳米片催化烷烃裂解的低碳烯烃收率,通过改变双季铵盐表面活性剂C_(22-6-6)与Na^(+)的比例(C_(22-6-6)/Na^(+)),水热合成出不同厚度(7.5~20.6 nm)的HZSM-5纳米片(ZN-x),并将其用于催化正癸烷裂解反应。结果表明:随纳米片厚度增加,催化剂外表面积和介孔体积显著降低,外表面Brønsted酸量从ZN-10的65μmol/g降到了ZN-2.7的26μmol/g。ZN-2纳米片(17.9 nm)在500°C下催化裂解正癸烷具有最高的低碳烯烃收率(38.3%),较ZN-10(7.5 nm)增加1.0倍多,失活速率降低近70%,这主要归结于ZN-2纳米片具有最佳的片层厚度,平衡了扩散限制和高温稳定性两方面作用。

摘要： 以具有酸性特性的HZSM-5分子筛为载体,结合金属本身具有的羰基化活性,可以更好的提高羰基化反应效率。采用负压沉积沉淀法对HZSM-5催化剂进行Pt、Pd、Cu、Au、Zn改性,制备不同酸度的催化剂。利用X射线衍射、NH3程序升温脱附、吡啶吸附FTIR、N;吸附-脱附和X射线荧光分析研究了不同金属对催化剂物理化学性质及不同负载型HZSM-5催化剂对甲醇羰基化产物的分布和产率的影响。结果表明,不同金属的引入对HZSM-5催化剂的比表面积、孔径和孔体积影响较小,但明显地改变了催化剂表面的酸强度。Pt、Au、Zn和Cu改性后的催化剂更有利于甲醇羰基化反应的进行,其中Cu/HZSM-5催化剂在400°C的甲醇转化率高达90.2%,比HZSM-5催化剂的甲醇转化率高12%,但目标产物的选择性比Pt/HZSM-5及Au/HZSM-5的低。总的来看,金属的引入改变了催化剂表面Br?nsted酸(B酸)和Lewis酸(L酸)中心的数量,甲醇的转化率随总酸量的增加而增加,催化剂表面B酸与L酸的比例在0.3~0.5时,催化剂表现出更好的羰基化作用。

摘要： 低阶煤的清洁高效利用对缓解我国石油资源紧缺,保障能源安全具有重要意义。热解是低阶煤清洁高效利用的有效方式,能够得到半焦、气体和焦油等产物,为从非石油资源中生产液体燃料和精细化学品提供了一个可替代方式。但煤焦油中含有大量重质组分,严重影响了焦油的后续利用。而催化热解能够有效调控产物分布,并提高热解焦油品质。选取胜利褐煤为原料,采用廉价的正丁胺对HZSM-5(HZ5)分子筛进行改性,并且不经过复杂的NH^(+)_(4)交换步骤,直接应用于褐煤热解挥发分催化重整制备轻质芳烃的研究中。使用SEM,XRD,FT-IR,BET和NH_(3)-TPD等手段对催化剂进行表征,以得到催化剂的结构特性。结果表明:不同浓度的正丁胺处理后,催化剂的比表面积、介孔体积以及平均孔径均有不同程度的增加,有利于反应物和产物的扩散,催化剂催化性能提高;低浓度正丁胺降低催化剂总酸量,高浓度则相反,酸量不适宜易导致积碳生成。HZ5经过改性后表现出更好的催化性能,生成轻质芳烃的产率排序为10-HZ5>30-HZ5>5-HZ5>20-HZ5>HZ5。其中10-HZ5(10 mL正丁胺处理HZ5)获得了最高的轻质芳烃产率为25.0 mg/g,其催化性能的提高主要原因在于其有最大的比表面积和介孔比表面积以及适宜的酸量。无NH^(+)_(4)交换碱处理制备多级孔HZ5的孔道结构和酸量分布等特征,对开发应用于褐煤挥发分催化重整制轻质芳烃的高效且廉价的催化剂具有借鉴作用。

摘要： 综述了甲醇芳构化催化剂HZSM-5的改性方法,主要包括酸碱改性、水热改性、金属改性、核壳包覆和化学沉积法等。酸碱改性可以通过脱硅、脱铝产生介孔来促进积碳前驱体的扩散,减少生焦。但酸处理使催化剂酸性发生较大变化,碱处理也可能破坏分子筛的结构。水热改性可脱除分子筛骨架中的铝,但在高温下进行长时间水热处理后,会对骨架结构起破坏作用。金属负载HZSM-5对芳烃的选择性更高,但其也促进积碳的生成。核壳结构的构建可对催化剂的酸性进行调变,然而核壳催化剂合成步骤繁琐、成本高且费时。化学沉积法可以调变沸石的孔径和酸性,而且可以实现精细调变,化学沉积法相对来讲更有发展前景,但需要解决工艺条件的优化和简化的问题。

摘要： HZSM-5 zeolites with Si/Al ratios of 20,35,50 and 65 were prepared by the directing crystallization process of silicalite-1 seeds.The influence of Si/Al ratios on the production of benzene,toluene,xylene and naphthalene(BTXN)originated from asphaltenes catalytic pyrolysis was explored by adopting Py-GC/MS.Modified Z5-50 zeolites were prepared by various metal ions(Ni^(2+),Mo^(6+),Fe^(3+),and Co^(2+))with different loading rates(3%(mass),5%(mass),7%(mass),and 9%(mass))and the physical and chemical properties of these zeolites were characterized by XRD,SEM,ICP-OES,XPS,NH_(3)-TPD,FTIR,Py-IR and N_(2)adsorption-desorption isotherm.In addition,they were employed to catalyze the conversion of asphaltenes pyrolysis production to BTXN using Py-GC/MS.Results show that the highest relative content of aromatics has been obtained over HZSM-5 with Si/Al ratio of 50(Z5-50),reaching 61.87%.Besides,the loading of Ni,Mo,Fe,and Co on Z5-50 leads to an increase of acid strength and provides new active sites.The relative content of BTXN increases by 3.17%over 3Ni-Z5,which may be ascribed to that Ni promoted the conversion of polycyclic aromatic hydrocarbons(PAHs)to monocyclic aromatics due to the cracking of aliphatic side chains of PAHs and the decrease of phenolic activation energy.While under the catalysis of 5Mo-Z5,the relative content of aromatics and BTXN augmented by 5.75%and 4.02%,respectively.In addition,the highest relative content of aromatics reaches 70.09%when the loading rate of Fe was 7%(mass),and the relative content of BTXN increases from 25.87%to 29.42%.The results demonstrate that the active sites provided by different metal species expressed diverse effects on BTXN.Although the Bronsted/Lewis acid ratios of HZSM-5 modified by metal decreased,the acid strength and the relative content of BTXN both increased,which illustrated that there is a synergistic catalysis with the Bronsted acid sites and Lewis acid sites provided by metal species.In general,the performance of the catalyst is affected by the pore structure,acidity and metal active sites.Moreover,the possible formation mechanism of BTXN derived from asphaltenes catalytic pyrolysis was proposed on the basis of structural features and catalytic performances of a series of zeolites.

摘要： Sulfonated catalysts based on zirconia (SO3H-ZrO2), silica (SO3H-SBA-15) and zeolite (SO3H-ZSM-5) were studied in the catalytic hydrolysis reaction of hemicellulose in a microwave reactor. The prepared catalysts were characterized by various techniques (XRD, N2 physisorption at 77 K, SEM, TEM and NH3-TPD). The obtained results reveal that despite the differences in their structural and textural properties, the ZrO2, Al-SBA-15 and H-ZSM-5 supports show similar conversions. Doping supports with sulfonate species created hydrogen bonds between SO3H groups and increased the amount of weak acid sites, which enhanced the hydrolysis of hemicellulose. SO3H- ZSM-5 showed the highest catalytic activity followed by SO3H-SBA-15 while SO3H-ZrO2 exhibited a poor conversion. Furthermore, the catalytic hydrolysis of the hemicellulose leads to several interesting products, such as formic acid, acetic acid, lactic acid and xylan. The correlation between the catalytic performances and the acidic properties of the different samples indicates that the best catalytic performances were obtained with the least acidic solids and especially when the density of strong acid sites decreases.

摘要： 采用三聚氰胺作为N源,N掺杂改性HZSM-5沸石分子筛后负载Mo活性金属组分,制备了一种用于甲烷无氧芳构化反应(MDA)的催化剂.采用XPS、N2吸附-脱附、XRD、H2-TPR、TEM和NH3-TPD对催化剂性质和Mo金属组分状态进行了分析表征,并考察了催化剂的甲烷无氧芳构化反应催化性能.结果表明,HZSM-5经过N掺杂改性后,会在分子筛表面生成一层含氮基团,有序调控了分子筛的酸性位点;同时会诱导Mo金属组分在催化剂表面更好的锚定落位.此方法制备的Mo/HZSM-5-CN催化剂能有效提高MDA反应的甲烷转化率和芳烃选择性,减缓了积炭的生成,展现出更优良的催化性能.

摘要： 为了深入了解生物柴油在ZSM-5沸石上的催化反应机理,在常压的流动反应器中进行了生物柴油代用品丁酸甲酯在氢型ZSM-5(HZSM-5)催化剂上的热解和催化热解.热解产物使用气相色谱-质谱法定性和定量测量.动力学模型和实验表明,气相中氢提取反应是热解过程中丁酸甲酯分解的主要途径,但在HZSM-5上,丁酸甲酯则主要通过解离生成烯酮和甲醇消耗;与无催化反应相比,丁酸甲酯在HZSM-5上的初始分解温度降低了约300 K.并且通过Arrhenius方程获得了在催化热解和均相热解条件下丁酸甲酯消耗的表观活化能.明显降低的表观活化能证实了HZSM-5对丁酸甲酯热解的催化性能.此外催化剂的活化温度对HZSM-5的某些催化性能具有一定的影响.该研究对进一步的实际生物柴油燃料的催化燃烧具有一定的指导意义.

摘要： 芳烃是重要的化工原料,目前主要通过石油催化裂化和催化重整制得.随着石油资源的消耗以及芳烃的需求日益增长,开发非石油路线制备芳烃势在必行.因此,从煤、天然气和生物质出发,经合成气一步制芳烃(STA)广受关注.将合成气制甲醇的金属催化剂和甲醇制芳烃的分子筛催化剂复合,可以制备双功能催化剂,用于合成气反应可高选择性得到芳烃.然而,关于此过程中芳烃的生成机理仍有争论.目前人们认为,生成芳烃的中间体主要分甲醇和其他含氧物种(乙烯酮,醛类)两种.本文以ZnCrAlOx和H-ZSM-5为模型催化剂,进行合成气制芳烃、甲醇制芳烃和丙烯制芳烃反应,确定了传统的甲醇制芳烃路径不是合成气制芳烃中的主要途径,并通过原位傅里叶变换红外光谱和气相色质谱解释了STA反应中两种活性组分距离越近,芳烃选择性越高的原因,从而提出了在合成气制芳烃过程中芳烃的生成机理.通过比较双功能催化剂上合成气、甲醇以及丙烯的反应性能发现,在甲醇和丙烯转化时,其芳烃选择性远小于合成气转化时的,由此可认为,在合成气制芳烃的路径主要不经由传统的甲醇制芳烃,而是通过烯烃聚合脱氢生成芳烃.红外表征和共进料实验表明,合成气可以在金属催化剂表面生成甲酸盐物种,它可与烯烃反应生成羧酸盐物种,再迁移到分子筛上反应生成芳烃,且羧酸盐物种在分子筛上的芳构化能力要高于丙烯;即使在氢气氛围下,当丙烯的芳构化能力受到氢气极大抑制时,羧酸盐物种仍能高选择性生成芳烃.本文制备了一系列金属催化剂和分子筛物理接近距离不同的双功能催化剂,研究了合成气在双功能催化剂上制芳烃时,金属催化剂和分子筛二者组分的距离对芳烃选择性的影响.随着二者接近距离的增加,芳烃选择性急剧增加;通过GC-MS分析合成气转化时的停留物种,发现随着二者接近距离的增加,羧酸盐物种和甲基环戊烯酮的量明显增加,因此,羧酸盐物种和甲基环戊烯酮物种在生成芳烃中起到了重要的作用.综上所述,我们提出了STA中一条新的芳烃生成路径,并证明了羧酸盐物种是其中重要的中间物种.它经由金属表面的甲酸盐物种和烯烃反应生成,随后迁移到分子筛上生成甲基环戊烯酮物种,再脱水生成芳烃.

摘要： 采用NaOH溶液对HZSM-5进行处理,通过XRD,BET,NH3-TPD方法对改性前后的HZSM-5进行表征.在管式炉中对杨木进行烘焙预处理,利用改性前后的HZSM-5在催化剂评价装置中进行烘焙预处理杨木的催化热解实验,探究杨木烘焙预处理温度和HZSM-5碱处理浓度对芳烃产物的影响.研究结果表明,碱处理后的HZSM-5形成了含有微-介孔的分级孔道结构,酸分布有所变化;随着NaOH浓度的增加,生物油中多环芳烃的含量逐渐降低,单环芳烃的含量呈现先增加后降低的趋势,在0.3-HZSM-5催化下达到最高产率58.12％;随着烘焙温度的升高,生物油中单环芳烃的含量先增加后降低,含氧化合物的含量先减小后增加,260°C烘焙预处理杨木催化热解效果最佳,芳烃化合物总收率达到82.01％,其中单环芳烃选择性达到70.87％.

摘要： 采用Hammett指示剂法、表面零电荷点ZPC(Zero point of charge)和CO2(NH3)TPD法对HZSM-5表面酸碱中心的强度和数量进行了表征,研究了HZSM-5对芥子气(HD)催化降解,并采用GC-MS、GC-FPD等手段检测了催化降解的产物.结果表明,HZSM-5的pKa值为-3.0～-5.6,为典型的固体酸性氧化物.在25°C空气(20 0A～30％RH)条件下,HZSM-5能降解HD液滴,反应的假一级速率常数为5.3×10-6s-1.HD液滴于HZSM-5表面的降解产物主要为2-chloroethyl 2-hydroxyethyl sulfide(CH)和1,4-dithiane,表明HD液滴在酸中心的作用下主要发生加成-消去反应.

摘要： 采用Hammett指示剂法、表面零电荷点ZPC(Zero point of charge)和CO2(NH3)TPD法对HZSM-5表面酸碱中心的强度和数量进行了表征,研究了HZSM-5对芥子气(HD)催化降解,并采用GC-MS、GC-FPD等手段检测了催化降解的产物.结果表明,HZSM-5的pKa值为-3.0～-5.6,为典型的固体酸性氧化物.在25°C空气(20 0A～30％RH)条件下,HZSM-5能降解HD液滴,反应的假一级速率常数为5.3×10-6s-1.HD液滴于HZSM-5表面的降解产物主要为2-chloroethyl 2-hydroxyethyl sulfide(CH)和1,4-dithiane,表明HD液滴在酸中心的作用下主要发生加成-消去反应.

摘要： 采用Hammett指示剂法、表面零电荷点ZPC(Zero point of charge)和CO2(NH3)TPD法对HZSM-5表面酸碱中心的强度和数量进行了表征,研究了HZSM-5对芥子气(HD)催化降解,并采用GC-MS、GC-FPD等手段检测了催化降解的产物.结果表明,HZSM-5的pKa值为-3.0～-5.6,为典型的固体酸性氧化物.在25°C空气(20 0A～30％RH)条件下,HZSM-5能降解HD液滴,反应的假一级速率常数为5.3×10-6s-1.HD液滴于HZSM-5表面的降解产物主要为2-chloroethyl 2-hydroxyethyl sulfide(CH)和1,4-dithiane,表明HD液滴在酸中心的作用下主要发生加成-消去反应.

摘要： 采用Hammett指示剂法、表面零电荷点ZPC(Zero point of charge)和CO2(NH3)TPD法对HZSM-5表面酸碱中心的强度和数量进行了表征,研究了HZSM-5对芥子气(HD)催化降解,并采用GC-MS、GC-FPD等手段检测了催化降解的产物.结果表明,HZSM-5的pKa值为-3.0～-5.6,为典型的固体酸性氧化物.在25°C空气(20 0A～30％RH)条件下,HZSM-5能降解HD液滴,反应的假一级速率常数为5.3×10-6s-1.HD液滴于HZSM-5表面的降解产物主要为2-chloroethyl 2-hydroxyethyl sulfide(CH)和1,4-dithiane,表明HD液滴在酸中心的作用下主要发生加成-消去反应.

摘要： 采用Hammett指示剂法、表面零电荷点ZPC(Zero point of charge)和CO2(NH3)TPD法对HZSM-5表面酸碱中心的强度和数量进行了表征,研究了HZSM-5对芥子气(HD)催化降解,并采用GC-MS、GC-FPD等手段检测了催化降解的产物.结果表明,HZSM-5的pKa值为-3.0～-5.6,为典型的固体酸性氧化物.在25°C空气(20 0A～30％RH)条件下,HZSM-5能降解HD液滴,反应的假一级速率常数为5.3×10-6s-1.HD液滴于HZSM-5表面的降解产物主要为2-chloroethyl 2-hydroxyethyl sulfide(CH)和1,4-dithiane,表明HD液滴在酸中心的作用下主要发生加成-消去反应.

摘要： 研究了甲苯-甲醇合成对二甲苯催化剂的性能、催化剂的制作方法及催化剂性能评价方法,并且探讨了影响催化剂性能的主要因素,认为沸石的孔道孔径大小及外表面酸性中心的数量和强度是影响反应活性和对位选择性的主要因素。

摘要： 研究了甲苯-甲醇合成对二甲苯催化剂的性能、催化剂的制作方法及催化剂性能评价方法,并且探讨了影响催化剂性能的主要因素,认为沸石的孔道孔径大小及外表面酸性中心的数量和强度是影响反应活性和对位选择性的主要因素。

摘要： 研究了甲苯-甲醇合成对二甲苯催化剂的性能、催化剂的制作方法及催化剂性能评价方法,并且探讨了影响催化剂性能的主要因素,认为沸石的孔道孔径大小及外表面酸性中心的数量和强度是影响反应活性和对位选择性的主要因素。

摘要： 研究了甲苯-甲醇合成对二甲苯催化剂的性能、催化剂的制作方法及催化剂性能评价方法,并且探讨了影响催化剂性能的主要因素,认为沸石的孔道孔径大小及外表面酸性中心的数量和强度是影响反应活性和对位选择性的主要因素。

摘要： 研究了甲苯-甲醇合成对二甲苯催化剂的性能、催化剂的制作方法及催化剂性能评价方法,并且探讨了影响催化剂性能的主要因素,认为沸石的孔道孔径大小及外表面酸性中心的数量和强度是影响反应活性和对位选择性的主要因素。

摘要： 本发明涉及一种直接制备HZSM‑5分子筛和成型HZSM‑5分子筛的方法。其特点是，包括如下步骤：以硅源、铝源、HZSM‑5晶种和模板剂为原料，先将其中的固体原料研磨并充分混合，再加入液体原料混合后放入晶化釜中晶化，得到的样品经洗涤、干燥，再经焙烧即得HZSM‑5分子筛。本发明提供了一种制备HZSM‑5分子筛的方法以及制备成型HZSM‑5分子筛的方法，主要解决传统合成工艺路线较长、模板剂用量较多、废液排放较多、成型工艺影响分子筛性能或路线较长等问题，本发明方法直接制备HZSM‑5和成型HZSM‑5，具有制备及成型工艺路线更短、废液排放极少、晶化方式简单、收率高。

摘要： 本发明属于催化剂制备技术领域，涉及一种金属负载型复合催化剂Me/TiO2‑HZSM‑5及其制备方法和应用，包括1)将铝源、模板剂溶于水中，加入硅源，老化处理得到HZSM‑5溶液；2)向HZSM‑5溶液中继续加入水至总控制量，加入二氧化钛TiO2，搅拌至干胶；3)将干胶蒸汽辅助结晶，焙烧，得到TiO2‑HZSM‑5复合催化剂载体；4)采用浸渍法在载体上负载活性金属Me，氢气直接还原得到金属负载型复合催化剂Me/TiO2‑HZSM‑5。本发明合成工艺路线短，环境友好，操作条件温和，且催化剂兼具氢溢流效果和酸性位，能增强催化剂加氢解聚的活性，提高反应物的收率，显著降低催化反应条件。

摘要： 本发明公开了一种HZSM‑5/HMS复合分子筛的合成方法及其应用，该方法包括：步骤S1：将十二胺、无水乙醇与水混合得到混合料液A；步骤S2：将硅源与无水乙醇的混合液滴入混合料液A中并剧烈搅拌，得到混合料液B；步骤S3：滴加结束后，向混合料液B中加入HZSM‑5分子筛后搅拌晶化，得到胶液C；步骤S4：将得到的胶液C于常温下经静置老化、离心洗涤至PH中性、干燥、焙烧后即得。与传统分子筛相比，复合分子筛HZSM‑5/HMS既具有HZSM‑5的酸催化作用、择形作用，又拥有HMS较大的比表面积、较高的水热稳定性、优越的传质扩散特性，相比较单一的分子筛催化剂对醇的氧化反应具有促进作用。

摘要： 多级孔HZSM‑5沸石分子筛，其通过以下方法制备：先将ZSM‑5分子筛原粉经焙烧后与碱液混合反应，再与酸液混合反应，再补充硅源、铝源与有机碱进行水热合成，经分离、洗涤、干燥、焙烧后与铵盐溶液进行离子交换，最后再进行干燥和焙烧得到。本发明制备的分子筛具有规整的MFI骨架结构，二次晶化可产生规则且可控的微‑介多级孔结构，同时引入非贯穿性介孔结构，使其结合了微孔ZSM‑5分子筛和介孔材料的优点，在生物质催化热裂解过程中产生的大分子可以容易进入并停留在分子筛的活性位点，缩短扩散路径，降低反应物分子与产物分子在孔道内的扩散阻力，提高反应物分子与活性位接触概率，从而提高芳烃碳产率减少焦炭生成。

摘要： 本发明涉及一种直接制备HZSM-5分子筛和成型HZSM-5分子筛的方法。其特点是，包括如下步骤：以硅源、铝源、HZSM-5晶种和模板剂为原料，先将其中的固体原料研磨并充分混合，再加入液体原料混合后放入晶化釜中晶化，得到的样品经洗涤、干燥，再经焙烧即得HZSM-5分子筛。本发明提供了一种制备HZSM-5分子筛的方法以及制备成型HZSM-5分子筛的方法，主要解决传统合成工艺路线较长、模板剂用量较多、废液排放较多、成型工艺影响分子筛性能或路线较长等问题，本发明方法直接制备HZSM-5和成型HZSM-5，具有制备及成型工艺路线更短、废液排放极少、晶化方式简单、收率高。

摘要： 本发明提供了一种片状HZSM‑5分子筛催化剂的制备和在二氧化碳加氢制芳烃中的应用。本发明通过加入矿化剂NH4F以及调变尿素和NH4F的摩尔添加比例实现了对HZSM‑5分子筛合成厚度的精准控制。本发明制备得到的片状HZSM‑5分子筛比表面积大，总酸量大。而且由于其较短的b轴长度，有利于物质传输和扩散，使客体分子更容易进入活性位点，抑制副反应发生，催化活性较好。将以共沉淀法制得的ZnO‑ZrO2金属氧化物与本发明制得的片状HZSM‑5进行机械混合，用于CO2加氢制芳烃反应中，该催化剂不仅具有较高反应活性，还具有较高芳烃选择性，同时还能抑制积碳的生成速率，延长催化剂适用寿命。

摘要： 本发明公开了一种具有高抗碱的HZSM‑5基分子筛脱硝催化剂及其制备方法和应用，属于催化科学技术领域。本发明以磁赤铁矿(γ‑Fe2O3)作为活性组分，通过两段高能球磨和两段高温焙烧将活性γ‑Fe2O3与HZSM‑5分子筛充分研磨均匀，制得活性组分高度分散且比表面积较大的γ‑Fe2O3/HZSM‑5纳米级脱硝催化剂。该催化剂与现有脱硝催化剂相比具有更高的抗碱中毒能力，且具有原料廉价易得和对环境友好等优点，适用于工业化应用中批量生产。

摘要： 本发明公开了一种HZSM‑5分子筛的蒸汽辅助晶化合成方法，包括以下步骤：将无钠硅源、铝源、结构导向剂混合研磨作为固相组分，氨水作为液相组分，将二者置于反应釜中，二者相对分离；然后将反应釜中氨水加热生成氨水蒸汽辅助固相组分晶化，晶化完成后，取出反应釜中的固相组分，经过焙烧后得到HZSM‑5分子筛。本方法所采用的蒸汽辅助晶化合成法制备氢型HZSM‑5分子筛，具有极大工业生产潜在价值，由于固相体系和氨水的分离，可以简单方便地回收利用氨水溶液，提高氨水的重复利用率，避免不必要的污染，同时降低或避免有机胺的使用。

摘要： 本发明涉及一种纳米HZSM‑5分子筛的制备方法，将硅源、铝源和模板剂辛烯基琥珀酸葡萄糖酸酯铵研磨混合，得到固相反应混合料，置于超临界晶化反应釜中，通入二氧化碳气体，升温进行晶化反应，结束后冷却至室温，用去离子水洗至滤液pH为7.0，最后干燥、焙烧，即得。与现有技术相比，本发明利用超临界二氧化碳高溶解性和高扩散性能，使固相反应混合料在超临界晶化釜中充分接触、快速溶解、反应，反应时间短，所得分子筛晶粒尺寸小、分布均匀、孔道丰富、比表面积大、总酸量多且收率高；该方法采用辛烯基琥珀酸葡萄糖酸酯铵作为模板剂，并起到碱的作用，避免了无机碱的加入，可直接得到HZSM‑5分子筛，无需进行离子交换，简化了工序。

摘要： 本发明涉及催化剂技术领域，涉及B01J领域，尤其涉及一种用于聚氨酯用叔胺类催化剂连续合成的改性hzsm‑5分子筛组合物及其制备方法。所述组合物包括以下重量份的原料：50~60份改性hzsm‑5分子筛、35~45份拟薄水铝石、9~14份助挤剂、6~8份粘合剂。所述改性hzsm‑5分子筛先经过硝酸盐溶液处理，再经过磷酸溶液改性获得。本发明通过使用硝酸镧以及硝酸锌溶液浸润过的hzsm‑5分子筛，能降低反应生成二甲胺基乙氧基乙胺的条件，使该反应在常压下进行也能获得与加压条件下相当的产率；其次，通过使用磷酸溶液处理hzsm‑5分子筛，在保证反应产物得率的前提下，能减少hzsm‑5分子筛作为催化剂的使用量，从而减少硝酸盐物质及其中重金属的使用，从而降低生产成本。