芥子气

摘要： 超薄金属-有机框架材料(MOFs)纳米片具有高密度、易暴露的表面活性位点、较短的底物/产物扩散路径等特点,是性能优异的异相催化剂.本文以光活性有机配体(H_(4)TBAPy)和镧系金属离子Sm^(3+)构筑光活性超薄MOFs纳米片,以苯甲酸作为调节剂,利用微波法快速合成了Sm-TBAPy二维纳米片.利用扫描电子显微镜(SEM)、透射电子显微镜(TEM)、X射线衍射(XRD)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)、傅里叶变换红外光谱(FTIR)和氮气吸附-脱附等手段表征了Sm-TBAPy二维纳米片的形貌、结构和组成.所合成的Sm-TBAPy为单分散二维纳米片,宽度约为200 nm,厚度约为12 nm,BET比表面为163 m^(2)/g,禁带宽度为2.62 eV.Sm-TBAPy二维纳米片在室温、氧气氛围和可见光照射条件下,可将芥子气模拟剂[2-氯乙基乙基硫醚(CEES)]高效、高选择性氧化成亚砜产物CEESO,且催化剂经过4次循环使用仍保持较高的催化性能.结合电子顺磁共振波谱,提出了Sm-TBAPy二维纳米片可见光催化氧化CEES的催化机理.

摘要： 本文探究了芥子气(HD)在铂片电极表面的电化学行为。循环伏安(CV)结果展现了两个分隔良好的氧化峰,不同扫描速率的CV曲线表明氧化峰电流和峰电势均与扫描速率呈一定的线性关系,证明了该氧化过程为动力学控制的不可逆过程,同时计算了氧化过程转移的电子数和相关参数。以HD在铂片上的电化学行为为基础,采用傅里叶红外光谱(FT-IR)和电化学对比实验解释了CV曲线中两个氧化峰相对应的氧化过程,HD连续电化学氧化为二氯二乙基亚砜和二氯二乙基砜,为鉴别两种氧化产物提供了新的策略。方波伏安法(SWV)结果表明:HD浓度为2.5×10^(-5)~6.0×10^(-4) mol·L^(-1)时与峰电流呈线性关系,检测限为2.15×10^(-5) mol·L^(-1),该方法无需电极材料修饰,简单易得,且稳定性好,抗干扰能力强。通过研究HD在铂片电极表面的电化学行为,为其电化学传感提供基础。下一步工作应以负载型铂纳米粒子和多维载体为出发点,提高其检测能力。

摘要： 该文基于具有单分子水平高灵敏度和指纹图谱高分辨率的表面增强拉曼光谱(Surface enhanced Ra-man spectroscopy,SERS)技术,以2-氯乙基乙基硫醚(2-CEES)作为芥子气模拟剂,50 nm金纳米溶胶为SERS基底,系统开展了芥子气模拟剂的快速分析检测方法研究.研究结果表明,该方法对2-CEES 的最低检出质量浓度为10 μg/L,且在大型拉曼和便携拉曼仪器上均获得了稳定重复的结果,有望用于环境水体中芥子气的现场快速定性分析检测.

摘要： 该研究基于暴露生物标记物溯源思路,应用于解决芥子气(SM)临床早期诊断、溯源确证难题.建立了芥子气中毒患者尿液中7 种游离代谢产物的两步固相萃取/超高效液相色谱-串联质谱(SPE/UPLC-MS/MS)同时定量方法,检出限为5 pg/mL～1 ng/mL,定量下限为10 pg/mL～5 ng/mL;结合前期建立的4 种游离碱基加合物的同位素稀释-UPLC-MS/MS 定量方法,对1 例疑似芥子气中毒人员尿液中可能赋存的生物标记物进行了全筛查分析.尿液中共检出3 类10 种生物标记物,包括首次报道的游离代谢产物芥子亚砜,可确证患者为芥子气中毒;除硫二甘醇外,标记物含量均在暴露后3～4 d 达到峰值,随后降低,至7d 仍可检出,其中谷胱甘肽加合物的β 裂解产物含量相对较高,可作为芥子气中毒早期诊断与疗效评估的重要指标.

摘要： 芥子气(SM)具有亲电性,是典型的高反应活性烷基化毒剂,人体经其暴露后,体内会生成多种水解氧化代谢产物和蛋白质、核酸加合物等,其中,二乙烯砜(Divinyl Sulfone,DVS)是近期发现的一种重要氧化代谢产物,具有类芥子气的反应活性和更高的毒性.以DVS及其谷胱甘肽(Glutathione,GSH)的二相代谢产物DVS-GSH分别染毒人血清白蛋白(HSA)与人源血浆,经蛋白酶K酶解和HLB小柱固相萃取净化后,采用UPLC-Q-Exactive Orbitrap高分辨质谱分析检测,鉴定出3种全新结构的白蛋白加合物:DVS-Cys-Pro-Phe(DVS-CPF)、Phe-Pro-Cys-DVS-Cys-Pro-Phe(FPC-DVS-CPF)和GSH-DVS-Cys-Pro-Phe(GSH-DVS-CPF).研究结果表明,含有高反应活性烯键的DVS分子可与白蛋白的Cys-34残基发生特异性加合反应,并且其二相代谢产物DVS-GSH仍可继续发生加合反应,形成一类新的白蛋白加合物.鉴定的新结构加合物不仅为确证SM暴露和中毒诊断提供了新的损伤生物标志物,也为从新的角度阐述SM的损伤机制提供了实验证据.

摘要： 化学毒剂,被称为“战地幽灵”在一呼一吸间就能置人于死地。氯气、光气、芥子气……这些臭名昭著的大毒魔,曾经徘徊在战场上空,大规模虐杀士兵与平民。而小小的防毒面具,又是如何抵御毒魔侵袭的呢?今天,就让猫克来为你揭秘。

摘要： 芥子气(sulfur mustard,SM)是一种糜烂性化学战剂,其渗透力强、毒性大,作用机制复杂。SM能与体内蛋白质、DNA、RNA等多种生物大分子发生烃化反应,导致其结构和功能异常,进而产生毒性作用,在众多毒性作用机制中,发挥关键作用的尚不明确,目前治疗SM中毒的药物和干预措施主要集中在抗氧化、抗炎和DNA损伤修复等方面。本文对国内外当前对于SM毒性作用机制和治疗干预措施进行综述,以期为研究SM中毒机制及制定有效干预措施提供新的思路。

摘要： 芥子气可以与血红蛋白的组氨酸侧链发生反应,生成芥子气暴露染毒的生物标志物.本研究建立了定性、定量检测痕量芥子气暴露染毒人血红蛋白加合物的方法.采用2-氯乙基乙基硫醚(2-CEES)染毒的血红蛋白溶液作为内标,用链霉蛋白酶对芥子气-珠蛋白加合物进行酶解,经PPL柱固相萃取纯化以及苄氧羰基氯(Cbz-Cl)衍生,使用超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)进行分析检测.经过优化实验条件,最终选择链霉蛋白酶的酶解温度55°C,酶解时间10.0h,使用3.0mL5％甲醇水溶液淋洗,1.0 mL 50％甲醇水溶液洗脱,Cbz-Cl衍生时间30 min.结果 表明,在10.0～1 000 μg/L线性范围内,线性关系良好(R2＞0.997),准确度为89.8％～113％,精密度(RSD)不高于12.4％,检出限(LOD)为10.0 μg/L(S/N＞5).该方法采用2对离子对进行确证,有助于痕量芥子气暴露染毒的溯源性分析,与传统酸解法相比,该方法样品处理时间短,反应条件温和、操作简单,且灵敏度可提高约150倍.

摘要： 芥子气(SM)是一种亲脂糜烂性烷化剂,可通过呼吸道、角膜、皮肤等途径吸收至体内损伤全身器宫.SM不仅能对DNA、蛋白质、核酸烷化产生其独有的细胞毒,而且还是一种较强的诱变原和致癌原.无论何种途径SM中毒,肺是最容易损伤的靶器官,且急性呼吸窘迫综合征和肺部感染成为SM早期致死的主要原因.本文就SM所致炎症细胞和细胞因子产生的炎症反应、多因素引发的多通路细胞凋亡失衡、细胞毒导致的DNA烷化效应和阻断细胞代谢诱发的氧化应激反应等肺损伤机制的研究现状作一概述.

摘要： 本实验应用代谢物组学方法，分析了小鼠经皮染毒后血浆样品代谢图谱的改变，初步研究了芥子气毒性作用的物质基础和生化机制。实验结果发现了与毒性相关的一些生物标志物，主要集中为磷脂类化合物，提示可能与细胞膜的损伤与某些磷脂介导的膜信号通路有关。

摘要： 本工作建立了芥子气小分子代谢产物硫二甘醇、R6和R7的HPLC-MSIMS分析检测方法，采用选择反应监测(SRM)准确筛查出未知尿样中的目标化合物，该方法检测限低、定性准确。

摘要： 建立了血清中芥子气(HD)染毒生物标记物s-[2-[(巯乙基)硫]乙基]半胱氨酸-脯氨酸-苯丙苷酸[(S-HETE)Cys-Pro-Phe]的液相色谱/四极杆-飞行时间质谱定性检测方法.比较乙腈沉淀法和不同固相萃取柱萃取血清中的(S-HETE)Cys-Pro-Phe三肽加合物的回收率,优化了血清中芥子气代谢物样品处理方法.对于(S-HETE)Cys-Pro-Phe三肽加合物,采用乙腈沉淀蛋白,检测的回收率为84.9％.结果表明:所建立的方法简单、快速、准确、灵敏.

摘要： 本文采用固相微萃取-气质联用技术对染毒水体中芥子气的定量分析方法进行了研究。该法基质干扰小、重现性好、线性范围宽、准确度高，为水体中超痕量芥子气的分离和检测提供了技术依据。

摘要： 采用熔体共混法制备了有机黏土/丁基橡胶纳米复合材料,并采用TEM、SEM和XRD对其结构进行了表征.结果表明,有机黏土大多以纳米级的多片层形式均匀平铺在丁基橡胶基体中,同时存在着少量的单片层黏土;丁基橡胶的高分子链已插入部分有机黏土的层间,形成了有机—无机界面结合力较强的插层型纳米复合材料.有机黏土/丁基橡胶纳米复合材料的结构特性对其芥子气防护性能有显著的影响.填充有机黏土可有效提高复合材料的芥子气防护性能,当有机黏土的添加量为30份时所制备的丁基橡胶纳米复合材料的芥子气(液-气)透过时间达到了1335min,是未填充丁基橡胶的1.9倍,具有非常优异的芥子气防护性能。

摘要： 芥子气是一种糜烂性毒剂，黏着皮肤后，经过一定的潜伏期，会出现红斑、出疱、溃疡等症状，芥子气对黏膜也有强烈的刺激作用。本文应用SBSE热脱附气相色谱技术测定水中的芥子气，以考察SBSE技术对水中毒剂样品处理的可行性。用搅动棒萃取一热解吸气相色谱法对实际样品的分析证明，该方法对富集检测水中痕量芥子气的效果是令人满意的，最小检出限为0.5μg/L，低于芥子气饮用水标准3个数量级(按3d计算，芥子气饮用水标准为0.6mg/L)。该方法可望在芥子气类毒剂或其他类毒剂的检测中得到广泛应用。

摘要： HD(芥子气)是种疏水性有毒化合物,在以"三合二"为代表的次氯酸盐类水基消毒剂中溶解性差,消毒反应速度慢,并且该类消毒剂对装备腐蚀性强.为提高消毒反应速度,降低对装备的腐蚀,德军首先提出并研制了微乳液,乳液等消毒剂,从增加HD的溶解度,减少腐蚀性组分与装备的接触等方面,改善消毒性能.

摘要： 虽然《禁止化学武器公约》已经签署了多年，但是化学武器的危害仍将长期存在。特别是日军在华遗留的化学武器，以芥子气居多，它们将长期危害着中国人民的身体健康，而且污染环境。在对公约限定化合物的研究中，分析检测的重点不仅是毒剂原体，而且包括其代谢产物和前体。随着分析仪器的快速发展，测定芥子气代谢产物的方法也在不断被完善和建立。本文建立了测定血浆中芥子气代谢产物硫二甘醇的气相色谱-串联质谱法。固相萃取是样品前处理的常用方法之一，选择一个合适的固相萃取流程，不但可以去除杂质干扰，而且可以使微量的目标化合物得以富集，提高方法的检出灵敏度。通过对固相萃取柱SAX树脂、SAX硅胶、C18和洗脱剂乙酸乙脂、乙腈、甲醇、丙酮进行选择比较，采用C18固相萃取柱进行吸附和丙酮进行洗脱取得了较好的结果，在TDG和内标C15的出峰位置无杂质干扰。用TDG和内标C15衍生物的峰面积比进行定量分析，向血浆中添加浓度为1100 wg/L的TDG完成定量标准曲线的制备，得到线性方程为y=0.04x-0.003(r2=0.9970)。方法的最低检出限为0.2μg/L(信噪比5:1)，精密度为5.4%(50μg/L)，回收率为66.1%(50μg/L)。

摘要： 本文研究了水泥表面沾染HD液滴后,用"三合二"悬浊液消毒、"三合二"澄清液消毒以及不进行消毒这三种条件下HD的解吸情况.研究结果表明,水泥表面沾染HD液滴后,不消毒时,36小时内HD的解吸浓度均高于轻度皮肤和眼睛刺激浓度;用"三合二"悬浊液消毒可有效制约HD的解吸;用"三合二"澄清液消毒后,HD的解吸仍可造成人员伤害.

摘要： 本发明提供一种半导体传感器，包括敏感材料层，所述敏感材料层包括三氧化钨，所述半导体传感器用于定量检测芥子气或芥子气模拟剂气体。本发明还提供一种芥子气或芥子气模拟剂气体的定量检测方法，包括提供所述的任意一种半导体传感器；将所述半导体传感器的敏感材料层暴露在被检测的芥子气或者芥子气模拟剂气体氛围中，加热所述半导体传感器，获取所述半导体传感器在所述被检测的芥子气或者芥子气模拟剂气体氛围中的第一响应值；以及根据获取的所述第一响应值计算所述被检测的芥子气或者芥子气模拟剂气体的浓度。

摘要： 本发明涉及一种芥子气肽类加合物的制备新方法。该方法以低毒、易合成的硫二甘醇为前体，采用烯烃类化合物对其进行保护后，再采用氯化试剂将其转化为活性氯代产物，并与半胱氨酸偶联，制备的中间体用Fmoc基团对其氨基保护后，采用固相肽合成技术(Solid Phase Peptide Synthesis，SPPS)制备目标三肽加合物。该合成新方法，有效减少了副产物生成，提升了产物的纯度。

摘要： 本发明公开了一种检出芥子气的荧光探针及其检测试纸及制法，特征是以N,N‑二环丙撑氨基取代的香豆素为荧光发色团、以酚巯基为芥子气的反应位点，将氯取代香豆素化合物和硫氢化钠加入乙醇溶液中，于0～10°C搅拌至氯取代香豆素完全反应后，减压移除溶剂，经柱层析纯化得到探针化合物9‑巯基‑2，3，6，7‑四氢‑1H，5H，11H‑吡喃并[2，3‑f]吡啶并[3，2，1‑ij]喹啉；将其与三辛胺、聚氧化乙烯溶解在乙醇制成溶液，用该溶液浸润滤纸，晾干并裁成条状即为检测芥子气的试纸。本发明的探针化合物合成简易，检测灵敏度高、检出限低、选择性高，所制备的试纸能够对气相中芥子气进行快速可视化监测，成本低、便携性好，具有很好的应用前景。

摘要： 本发明涉及一种石英晶体微天平传感器及其对芥子气和芥子气模拟物气体的检测，芥子气模拟物为2‑氯乙基乙基硫醚和2‑氯乙基乙醚。所述方法包括：将三联苯[3]芳烃大环化合物在超声条件下加入乙醇溶液中得到均匀的分散液，进而将分散液涂覆在石英晶体电极表面形成敏感材料，干燥后即可到传感器。基于大环的石英晶体微天平传感器具有制备简单、特异性高、灵敏度高，响应性快，成本低等优点，可用于检测ppm级芥子气或其模拟剂的连续实时在线检测，具有良好的应用前景。

摘要： 本发明提供一种半导体传感器，包括敏感材料层，所述敏感材料层包括三氧化钨，所述半导体传感器用于定量检测芥子气或芥子气模拟剂气体。本发明还提供一种芥子气或芥子气模拟剂气体的定量检测方法，包括提供所述的任意一种半导体传感器；将所述半导体传感器的敏感材料层暴露在被检测的芥子气或者芥子气模拟剂气体氛围中，加热所述半导体传感器，获取所述半导体传感器在所述被检测的芥子气或者芥子气模拟剂气体氛围中的第一响应值；以及根据获取的所述第一响应值计算所述被检测的芥子气或者芥子气模拟剂气体的浓度。

摘要： 本发明公开了一种针对芥子气的荧光示踪复合材料及应用，实现对芥子气的实时可视化检测和高效富集的功能协同。该类探针以罗丹明结构为发色基团、硫脲结构为反应基团；咪唑基离子液体热稳定性和化学稳定性好，对芥子气具有良好的溶解性。该复合材料合成方法简单、结构稳定、响应时间短，灵敏度高。

摘要： 本发明提供了miR‑146a‑5p过表达工程干细胞外泌体在制备治疗芥子气致肺损伤药物中的应用。针对芥子气是难防难治化学战剂的典型代表，无特效抗毒药物，肺是芥子气损伤的重要靶器官，炎症反应在芥子气肺损伤中发挥了重要作用的特点，通过实验证实，miR‑146a‑5p过表达工程化人脐带间充质干细胞外泌体在细胞水平和动物水平上均可有效改善芥子气致肺损伤炎症反应，明显提高肺上皮细胞活性，缓解了芥子气引起的肺部损伤，且治疗效果明显优于人脐带间充质干细胞外泌体，为芥子气损伤治疗提供了一种新思路，具有制备芥子气损伤救治药物的前景。

摘要： 本发明提供了miR‑199a‑5p过表达工程干细胞外泌体在制备治疗芥子气致肺损伤药物中的应用。针对芥子气是难防难治化学战剂的典型代表，无特效抗毒药物，肺是芥子气损伤的重要靶器官，氧化应激反应在芥子气肺损伤中发挥了重要作用的特点，通过实验证实，miR‑199a‑5p过表达工程化人脐带间充质干细胞外泌体在细胞水平和动物水平上均可有效改善芥子气致肺损伤、明显提高肺上皮细胞活性。进一步分析发现其通过抑制氧化应激反应，缓解芥子气引起的肺部损伤，且miR‑199a‑5p过表达工程化人脐带间充质干细胞外泌体的治疗效果明显优于人脐带间充质干细胞外泌体，为芥子气损伤治疗提供了一种新思路，具有作为制备芥子气损伤救治药物的前景。

摘要： 本发明属于计算化学与纳米复合催化材料技术领域，公开了一种化学毒剂芥子气提取方法、系统、设备及介质，该方法包括的步骤为：S1、采集MOF的结构参数和MOF对空气中化学毒剂芥子气的吸附性能参数，并建立数据集；S2、将数据分为训练和测试集，运用五次交叉验证，通过不同机器学习算法建立不同模型并且对数据集进行回归预测；S3、评估不同机器学习模型以及回归预测效果；S4、根据评估结果对MOF进行筛选。本发明能够对目标材料的性能进行预测并快速高效筛选出目标性能的MOFs材料，通过理论计算指导实验合成、加快MOF的筛选进程，显著减少研发时间和成本，对其它化学毒剂的预测也具有指导和普遍适用性。

摘要： 本发明公开了一种共价有机框架材料在芥子气及其模拟物光降解中的应用。该应用中，采用的共价有机框架材料能够选择性地快速光催化分子氧氧化芥子气及其模拟物生成亚砜，避免进一步氧化成剧毒的砜类化合物；且该共价有机框架材料具备优异的光催化稳定性与再循环能力，能够在重复利用过程中保持高的反应活性；以及具有制备方法简单、在紫外‑可见光区有宽而强的吸收光谱等优点。此外，本发明提供的应用方法中，反应条件温和，在室温下用可见光或者太阳光照射就可以实现。整个过程简洁，高效，反应条件温和。