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甲醇制丙烯

甲醇制丙烯的相关文献在2005年到2022年内共计340篇,主要集中在化学工业、化学、工业经济 等领域,其中期刊论文131篇、会议论文8篇、专利文献172599篇;相关期刊58种,包括石化技术与应用、石油化工、石油炼制与化工等; 相关会议6种,包括第十八次全国乙烯年会、第六届全国化学工程与生物化工年会、第五届全国化工年会等;甲醇制丙烯的相关文献由650位作者贡献,包括雍晓静、罗春桃、张伟等。

甲醇制丙烯—发文量

期刊论文>

论文:131 占比:0.08%

会议论文>

论文:8 占比:0.00%

专利文献>

论文:172599 占比:99.92%

总计:172738篇

甲醇制丙烯—发文趋势图

甲醇制丙烯

-研究学者

  • 雍晓静
  • 罗春桃
  • 张伟
  • 王峰
  • 齐静
  • 王林
  • 关翀
  • 李云
  • 王军
  • 焦洪桥
  • 期刊论文
  • 会议论文
  • 专利文献

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作者

    • 苏蛟蛟; 徐文鹏; 韩丽; 芦天亮; 徐军
    • 摘要: 采用等体积浸渍的方法对HZSM-5分子筛进行磷改性。通过将磷改性前后的HZSM-5分别与SAPO-34分子筛通过机械混合法和水热晶化法制备成复合分子筛,分别用XRD、SEM、FTIR、NH_(3)-TPD、BET等手段对分子筛样品的物化性质、酸性和孔结构进行表征分析。对比分析了磷改性和复合分子筛的两种制备方法对甲醇制丙烯(MTP)反应催化性能的影响。结果表明,磷改性HZSM-5分子筛的强酸强度和数量明显下降,丙烯选择性也得到了提升。而分子筛的机械混合改变了催化剂的酸性和孔结构,使得其在MTP反应中有较高的丙烯选择性和较长的催化寿命。在磷改性后的HZSM-5与SAPO-34分子筛机械混合得到的S/PZ-M分子筛上,MTP反应结果表明,反应进行30 h时,丙烯的选择性高达51.34%,丙烯/乙烯比为3.93。
    • 刘琰; 雍晓静; 张伟; 齐静
    • 摘要: 以费托合成装置副产的混醇为研究对象,通过长期取样分析得到其经典组成,根据经典组成配制模型混合物,并按照m(模)∶m(甲醇)=0、0.05、0.1、0.5和1的比例加入甲醇制丙烯反应原料中。同时为满足MTP反应的进料要求,将混醇进行预处理,按照相同的比例添加至反应原料中,探究其部分替代甲醇制丙烯原料后对产物分布的影响。结果表明,混醇进料会改变MTP反应的产物分布,使催化剂使用寿命缩短。随着添加比例的增加,产物中丙烯、C_(4)^(=)和C_(5+)质量分数逐渐减小,乙烯质量分数和双烯收率随之增加。
    • 杨欣欣; 刘飞; 姚梦琴
    • 摘要: 在甲醇制丙烯(MTP)反应中,ZSM-5分子筛较强的酸性易使甲醇与ZSM-5接触发生氢转移、芳构化等二次反应,堵塞孔道,使得其微孔结构更加不利于分子的扩散,加速催化剂积碳失活,导致丙烯选择性和丙烯/乙烯(P/E)比值下降。因此,本文利用催化活性较高的CeO_(2)对ZSM-5分子筛进行复合改性以达到有效降低其酸性并增大介孔的目的来提高丙烯选择性和P/E比。通过XRD、NH_(3)-TPD和N_(2)吸脱附技术表征,研究了不同ZSM-5硅铝比(摩尔比)、两相质量比(m(CeO_(2))/m(ZSM-5))对CeO_(2)/ZSM-5复合催化剂物化性质的影响。在反应温度480°C、重时空速2.6 h^(-1)、N_(2)流量100 mL·min^(-1)、常压纯甲醇进料的条件下,考察了所制备的复合催化剂催化MTP的性能。结果表明,硅铝比为250、m(CeO_(2))/m(ZSM-5)为1∶4的复合催化剂比以往研究结果具有更优异的MTP催化性能,甲醇转化率为99.9%,丙烯选择性为42.78%,P/E比为6.3。
    • 李丽媛; 王建强; 陈奕; 郭友娣; 周健; 刘志成; 王仰东; 谢在库
    • 摘要: 甲醇制丙烯(MTP)是当前煤化工领域亟需发展的关键催化技术,积炭被认为是导致催化剂失活的重要原因之一。以积炭分子筛为研究对象,通过IGA、FTIR及TG等多种表征手段,考察甲醇的吸附行为、分子筛表面酸性、积炭成分与MTP反应中甲醇反应活性之间的构效关系。研究结果表明,甲醇的吸附量随催化剂的失活而降低,其下降速率与甲醇转化率成正比。催化剂上滞留的碳物种的主要成分为轻烃、BTX芳烃、活性结焦和积炭,而其中积炭是引起分子筛失活的主要原因。完全失活的催化剂与新鲜催化剂相比仍保留一定的甲醇吸附能力,推测积炭主要存在于酸活性中心周围。积炭首先覆盖的是B酸中心的羟基和桥式羟基,随后是非骨架Al—OH;而催化剂的甲醇转化率与分子筛中可接触的B酸和L酸数量成正比。另外,基于催化剂的失活速率与转化率存在的正比关系,结合反应动力学,推导出了失活曲线的数学表达式,理论上解释了MTP反应过程中的积炭失活介尺度机制。
    • 王冶; 韩晶峰; 王男; 李冰; 杨淼; 吴一墨; 江子潇; 魏迎旭; 田鹏; 刘中民
    • 摘要: 甲醇制烯烃(MTO)反应作为重要的非石油路线生产低碳烯烃途径,其乙烯加丙烯的选择性可高达80%以上.然而,由于乙烯和丙烯的收率接近,如何调控单乙烯或丙烯的选择性以满足市场波动需求仍充满挑战.小孔SAPO-14分子筛是本课题组最近报道的一种具有AFN拓扑结构的新型MTO催化剂,其单程的丙烯选择性可超过70%,丙烯/乙烯比为4–8.研究SAPO-14分子筛的MTO催化机制、揭示其高丙烯选择性背后的原因,有助于深入理解分子筛结构和物性与MTO催化性能之间的关联规律,还将为开发新型甲醇制丙烯(MTP)催化剂提供新思路.本文采用秒级采样固定床反应器对催化反应的选择性进行了监测,结合原位红外光谱、原位紫外拉曼光谱和^(12)C/^(13)C甲醇切换实验研究反应路径演变.还通过多种非原位表征手段考察了SAPO-14的失活过程,对甲醇碳资源利用效率进行评估,为设计和开发特色MTP催化剂提供理论依据.产物分布变化,特别是低活性期的变化可以反映出甲醇转化反应路径的一些重要信息.从秒级采样固定床的反应结果可以看出,SAPO-14催化的MTO反应初期主要产物是甲烷.随着自催化反应的启动,甲烷选择性开始下降,丙烯的选择性迅速上升,达到70%以上并保持到反应结束.反应前40 s,乙烯与丙烯的选择性变化趋势相近,40s后乙烯选择性迅速降低、与丙烯选择性变化呈相反趋势.相比之下,SAPO-18催化MTO反应时,丙烯的选择性一直高于乙烯.表明SAPO-14上的催化反应在40 s附近经历了巨大的转变.而SAPO-18的反应路径相对平稳.由于SAPO-14反应空间有限,芳烃循环在自催化启动过程中受到了严重的限制,因此乙烯的选择性呈现先增加后降低的趋势.进一步通过原位紫外拉曼光谱和^(12)C/^(13)C甲醇同位素切换实验研究MTO反应细节.当^(13)C甲醇切换成^(12)C甲醇后,紫外拉曼光谱中只出现烯烃物种的信号,证实了烯烃循环在SAPO-14的MTO反应过程中的主导性.上述结果表明SAPO-14上的MTO反应路径经历了从双循环到烯烃循环为主的演变.本文还利用多种表征手段研究了SAPO-14催化剂的失活行为.氮气物理吸附结果表明,随着积碳量的增加,SAPO-14催化剂的微孔孔容逐渐下降.反应前6 min的孔容下降最快,这说明反应初期形成的物种即可快速堵塞SAPO-14的孔道.利用紫外可见光谱、气-质谱联用仪和傅里叶变换离子回旋共振质谱鉴定了反应中形成的积碳物种.结果表明,早期形成的多甲基苯物种即是失活物种,另外还有可能形成跨笼积碳物种,导致催化剂失活.最后,对甲醇的碳资源利用效率进行了评估,SAPO-14的碳资源利用效率为74%,虽然低于SAPO-34的,但是由于其较高的丙烯选择性,SAPO-14分子筛仍然是一个优秀的MTP催化剂.烯烃循环和芳烃循环是否可以独立运转是MTO反应机理研究中一个有趣的问题.如果可以最大限度地提升烯烃循环,则有机会进一步提升丙烯选择性.SAPO-14分子筛的拓扑结构和酸性质已控制在可以催化MTO反应的临界点.通过孔、笼择形,可以有效地抑制芳烃循环,实现丙烯的超高选择性.但是芳烃物种的形成仍不可避免,从而导致催化剂快速失活.合成纳米级或多级孔SAPO-14,从而改善其传质效率,提升容碳能力,将有助于制得更优的MTP分子筛催化剂.
    • 刘豹; 冯锐; 周鹏; 胡晓燕; 闫新龙
    • 摘要: 以葡萄糖为第二模板剂,采用两步水热晶化法合成了b轴取向ZSM-5分子筛,并采用浸渍法负载Sn对其进行了改性处理,以提高ZSM-5分子筛的寿命和丙烯选择性。采用粉末X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、透射电镜(TEM)、N_(2)吸/脱附、吡啶红外光谱(Py-FTIR)和氨气程序升温脱附(NH3-TPD)等分析手段对Sn改性b轴取向ZSM-5分子筛催化剂进行了表征,并在固定床微反评价装置上考察了催化剂的表面酸性质(酸量和酸强度)对甲醇制丙烯反应性能的影响。结果表明,Sn改性b轴取向ZSM-5分子筛催化剂呈现出相似的孔结构性质,随Sn负载量(质量分数,下同)增加,Lewis酸量和Lewis酸强度逐渐升高,强酸量先降低后升高。表面酸性质对甲醇反应的产物分布和催化剂寿命有较大影响,当Sn负载量增加引起Lewis酸量和强酸量过高时,丙烯选择性和催化剂寿命均出现大幅降低。具有适宜Lewis酸量和强酸量的Z5-S2催化剂表现出较高的丙烯选择性(53.53%)和丙烯与乙烯质量比(6)、最高的低碳烯烃(C_(2)=~C_(4)=)选择性(77.43%)和催化剂寿命(40 h)。
    • 徐滋溥; 刘民; 郭新闻
    • 摘要: 以水热合成法制备了结晶度良好的硼硅MFI沸石,对其进行碱处理并在此过程中添加Al^(3+)以达到脱硼补铝的目的,得到具有不同孔结构和酸性质的多级孔分子筛。采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、物理吸附和氨气程序升温脱附(NH_(3)-TPD)等手段对合成的分子筛进行了表征,并在固定床反应器中考评了分子筛样品催化甲醇制丙烯(MTP)反应的性能。结合MTP反应评价和反应后分子筛样品的热重分析,发现碱处理过程中选择适宜的NaOH浓度有利于丙烯选择性提高,同时降低积炭速率。实验结果表明:在甲醇空速为3 h^(-1)的条件下稳定运行600 h,甲醇转化率大于99%,丙烯选择性保持稳定,失活催化剂积炭量约为40%(质量分数),催化剂容炭能力良好。
    • 任栎; 王博文; 陆琨; 彭如斯; 关业军; 蒋金刚; 徐浩; 吴鹏
    • 摘要: 甲醇制烯烃/丙烯工艺(MTO/MTP)是当前煤基碳资源绿色催化转化的重要过程之一.在MTO/MTP工艺中,分子筛通常面临低碳烯烃选择性低、水热稳定性差和寿命短等挑战.开发高选择性和高稳定性的分子筛催化剂对煤基乙烯/丙烯等化学品的工业生产具有重要意义.本文选择了具有12元环孔道的低硅丝光分子筛(Si/Al=6)为母体,对其进行脱铝处理制备了一系列不同Al含量的高硅丝光(Si/Al=51-436)催化剂.通过N2-吸附、NH3程序升温脱附、羟基红外光谱、CD3CN-IR和Py-IR等技术对脱铝前后分子筛的孔道结构、酸密度、酸强度和铝的落位进行了深入研究,并将其与MTP反应性能进行关联.结果表明,骨架Al的脱除在晶体中引入了介孔.随着Si/Al的提高,分子筛的酸量和酸强度同时降低.深度脱铝后的丝光分子筛中只存在少量位于8元环侧口袋与12元环交叉口处的T2和T4位Al原子.Si/Al高于150的脱铝丝光分子筛在MTP反应中丙烯选择性高达63%,丙烯/乙烯的比值高达10.与低硅丝光分子筛相比,深度脱铝的丝光分子筛表现出更好的稳定性和更长的寿命.相同反应条件下,低硅丝光样品(Si/Al=6)反应2 h后完全失活(转化率低于10%),而高硅丝光样品(Si/Al=274)反应132 h后转化率仍然高于80%.丝光分子筛在脱铝处理后催化性能得到大幅提升的原因为:酸密度和酸强度的降低显著改变了双循环机理历程,反应中芳烃循环的比重下降,烯烃循环得到了增强,进而提高了丙烯选择性并抑制了积碳速率.此外,脱铝后保留下来的Al原子(活性中心)位于12元环孔道,其大孔结构与脱铝引入的介孔孔道为反应物、中间体及产物的扩散提供了充足的空间,进一步抑制了副反应的发生和积碳的生成.进一步研究丝光分子筛形貌对MTP反应的影响发现,丝光分子筛尺寸的变化不改变产物分布,但显著影响催化剂寿命,其原因在于丝光分子筛c-轴长度的增加使得烃池物种的扩散受到限制,导致催化剂的寿命降低.
    • 摘要: 负责人:刘中民电话:0411-84379618联络人:叶茂E-mail:maoye@dicp.ac.cn学科领域:能源化工项目阶段:成熟产品项目简介及应用领域丙烯是化学工业的重要基础原料,目前其生产方式主要是对石油或其衍生品进行热裂解或者催化裂解。但是我国石油资源相对匮乏,随着社会经济的发展,原油需求量已远远大于国内生产量,供需矛盾日益突出。在我国能源结构中,煤占据主导地位。
    • 杨加义; 邢爱华; 袁德林; 尚蕴山; 王峰
    • 摘要: 为提升甲醇转化制丙烯(MTP)催化剂活性,采用等体积浸渍法对ZSM-5分子筛催化剂进行磷改性,考察了分子筛先磷改性再成型和分子筛先成型再磷改性两种改性工艺对MTP催化剂催化性能的影响.采用堆密度分析仪、ICP-OES和NH3-TPD等对催化剂进行了表征.结果表明,磷改性可以调变催化剂的酸性质,主要降低强酸中心的酸密度,其中分子筛先磷改性再成型方法对强酸中心的抑制效果更显著.采用固定床反应器对比两种工艺制备的MTP催化剂催化性能,发现两种制备工艺均是磷用量为0.50%的催化剂显示出较好的活性、稳定性和最佳的丙烯和丁烯选择性,但在相同改性磷用量(0.50%)下,分子筛先磷改性再成型所制备的催化剂催化性能更加优异,单程寿命达到135 h,丙烯选择性54.2%,丁烯选择性27.8%.
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