复合分子筛

摘要： 本文利用NaY型分子筛对T型分子筛膜进行修饰,制得T/NaY复合分子筛膜,借助XRD、SEM及渗透汽化实验研究了NaY型分子筛合成液水含量、复合膜合成温度及合成时间对复合膜渗透汽化性能的影响.结果表明,在NaY型分子筛合成液配方中n(SiO2):n(Al2O3):n(Na2O):n(H2O)为25:1:22:450、复合膜合成温度为100°C、合成时间为7 h的条件下,可制得分离因子高达10456.12、渗透通量为4.125 kg/(m·2h)的T/NaY复合分子筛膜.

摘要： 采用等体积浸渍的方法对HZSM-5分子筛进行磷改性。通过将磷改性前后的HZSM-5分别与SAPO-34分子筛通过机械混合法和水热晶化法制备成复合分子筛,分别用XRD、SEM、FTIR、NH_(3)-TPD、BET等手段对分子筛样品的物化性质、酸性和孔结构进行表征分析。对比分析了磷改性和复合分子筛的两种制备方法对甲醇制丙烯(MTP)反应催化性能的影响。结果表明,磷改性HZSM-5分子筛的强酸强度和数量明显下降,丙烯选择性也得到了提升。而分子筛的机械混合改变了催化剂的酸性和孔结构,使得其在MTP反应中有较高的丙烯选择性和较长的催化寿命。在磷改性后的HZSM-5与SAPO-34分子筛机械混合得到的S/PZ-M分子筛上,MTP反应结果表明,反应进行30 h时,丙烯的选择性高达51.34%,丙烯/乙烯比为3.93。

摘要： 为制备性能更加优异的甲醇制烯烃(MTO)催化剂及进一步探究多级孔道对MTO催化反应的影响,采用柠檬酸溶液(CA)运用后处理方法对复合分子筛进行刻蚀,成功制备了具有多级孔道结构的ZSM-5/SAPO-34复合分子筛(CA-Z-S)。对复合分子筛的晶相、骨架、孔结构等理化性质进行了表征;将复合分子筛用于催化MTO反应,考察了复合分子筛的催化性能。表征结果表明,使用CA处理对ZSM-5/SAPO-34复合分子筛的形貌、结构会产生影响,使CA-Z-S具有更紧密的复合结构、适量的弱酸中心和多级孔道复合结构。催化测试结果表明,甲醇转化率达到100%时,CA-Z-S的寿命为1200 min,较SAPO-34提高79%,较ZSM-5/SAPO-34提高30%;CA-Z-S对轻烯烃的选择性达到90.5%,较SAPO-34提高约3.7%。研究结果表明,利用CA对复合分子筛进行后处理,有利于复合分子筛催化MTO反应性能的提升。

摘要： 近年来研究者发现复合分子筛具有孔结构丰富、水热稳定性良好、表面性质可调控等优点,在烃类异构化反应中表现出比单一分子筛更高的反应活性和更好的异构体选择性。本文综述了丝光沸石分子筛(MOR)、Y型分子筛、β分子筛、ZSM系列分子筛、SAPO系列分子筛等两两复合的微孔-微孔复合分子筛和微孔分子筛与MCM-41分子筛、SBA-15分子筛等介孔分子筛复合的微孔-介孔复合分子筛在烷烃异构化、烯烃异构化等反应中的应用研究进展,并对用于烃类异构化复合分子筛的研究与发展方向进行了展望,指出复合分子筛用于真实石油馏分的异构化研究仍需更深入、系统地展开;采用绿色高效的合成方法合成复合分子筛以及探究通过复合分子筛的结构设计和酸性调控,如何进一步提高复合分子筛在烃类异构化反应中的活性和选择性是未来研究的重点。

摘要： 中国石化大连石油化工研究院(DRIPP)开发了以核壳型Al-SBA-15/Y复合分子筛为主要裂化组分,W-Ni为加氢组分的新一代单段高中油型加氢裂化催化剂FC-38。Al-SBA-15/Y复合分子筛将介孔SBA-15材料与改性Y分子筛进行复合,兼具微孔和介孔分子筛优势,既保证了裂化反应所需的酸性位,又提供了通畅的介孔通道,有效提升了催化剂的性能。结果表明,催化剂在首次工业应用周期内,活性稳定,各馏分产品质量均达到/超过炼厂要求,航煤馏分可直接作为优质3#喷气燃料,尾油粘度指数较上一周期提高6~7个单位,芳烃指数(BMCI)值也显著低于上周期,可作为优质的润滑油基础油原料或催化裂化原料。FC-38催化剂为炼厂提质增效提供有效助力。

摘要： 以ZSM-5为硅源、NaOH为碱源、十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)为模板剂,采用水热合成法制备ZSM-5/MCM-41复合分子筛,并浸渍负载金属Ni,制得金属-酸中心双功能催化剂;利用X射线衍射光谱、N_(2)吸附-脱附、氨程序升温脱附和透射电镜等表征手段,考察碱溶条件及Ni负载量对催化剂结构和性能的影响;进而考察催化剂对正庚烷异构化反应的催化性能。结果表明:制备ZSM-5/MCM-41复合分子筛的最佳碱溶条件为NaOH浓度1.5 mol/L、碱溶温度为40°C、碱溶时间30 min;得到的复合分子筛的酸性适宜且具有典型的微孔/介孔复合结构;负载Ni后,金属Ni均匀地分散在复合分子筛表面;使用2%Ni/(ZSM-5/MCM-41)催化正庚烷异构化反应,在反应温度290°C下,正庚烷的转化率达65.44%,异庚烷的选择性达70.59%。

摘要： 采用后合成法制备了具有微介孔结构的ZSM-5-SBA-15复合分子筛,以其为吸附剂进行了脱除碱性氮的动力学实验,并采用3种典型的吸附动力学数学模型进行了模拟计算。结果表明:吸附过程以液膜控制为主,拟二级动力学模型较好描述碱性氮化物在ZSM-5-SBA-15复合分子筛的吸附情况;吸附脱氮的表观吸附活化能E=13.92 kJ/mol,吸附过程为化学吸附。

摘要： 以核壳型Y@SBA-15复合分子筛为催化剂的主要裂化组分,通过调变壳层SBA-15与核层Y的比例制备一系列催化剂。采用TEM、~(27)Al NMR、N_(2)吸附和XRD等表征手段对分子筛和催化剂进行了表征,并在微型和小型反应装置上对催化剂进行了性能测试。结果表明:以正十二烷加氢裂化为模型反应,随着复合分子筛中壳/核质量比由1∶9增加至3∶7,正十二烷转化率由81.36%下降至75.36%,而C_(4)-C_(8)组分选择性由60.63%增加至71.96%。以中东VGO为原料,在相同转化率条件下,与纯Y分子筛工业催化剂相比,以壳/核比例为2∶8的复合分子筛制备的催化剂反应温度降低2°C,同时,中间馏分油选择性提高1%。

摘要： 采用等体积浸渍法对ZSM-5-MCM-41复合分子筛进行改性,物性分析表明改性后合成的复合分子筛兼具微孔和介孔结构,活性组分为Co3O4和NiO,比表面积为626 m2/g.吸附脱硫实验表明合成材料在负载量为10％,浸渍时间12 h,吸附用量为0.08 g/mL,反应温度为25°C时的脱硫率可达96.78％.

摘要： 采用双模板法,通过两步晶化制备了ZSM-5/SAPO-34复合分子筛,采用SEM、NH3-TPD、XRD、FTIR和N2吸附-脱附等方法对复合分子筛进行了表征,考察了模板剂种类、模板剂用量对复合分子筛结构和理化性质的影响,并研究了复合分子筛用于甲醇制芳烃反应的催化性能.表征结果显示,模板剂种类和用量对复合分子筛的结晶度、晶粒粒径和晶体结构有影响;与单模板法相比,采用双模板法可明显改善ZSM-5/SAPO-34复合分子筛的微观形貌、孔道结构和表面酸性.实验结果表明,与单模板法合成的分子筛相比,采用双模板法合成的复合分子筛催化剂的甲醇转化率明显提高,催化剂寿命延长,抑制了催化剂的积碳失活.

摘要： 本文采用纳米组装法合成ZSM-5/MCM-41微孔-介孔复合分子筛,采用XRD、NH3-TPD、TEM对合成的分子筛进行表征,并以甘油和乙酸的酯化反应为探针反应,考察ZSM-5/MCM-41复合分子筛催化酯化性能.

摘要： 采用导向剂法制备了具有纳米结构特征的Y-β复合分子筛.并进行了XRD、SEM、N2吸附和NH3-TPD等表征.结果表明,制备的Y-β复合分子筛具有Y型分子筛和β沸石各自的特征衍射峰以及明显的纳米结构特征,其中中强酸的酸强度较常规法合成的Y-β复合分子筛的酸强度略弱一些.水热稳定性测试结果表明,制备的分子筛具有良好的水热稳定性。

摘要： 介绍了复合分子筛合成方法以及复合分子筛在加氢异构、加氢裂化、汽油降烯烃、烷基化和脱硫等方面的应用研究进展。

摘要： 介孔-微孔复合分子筛综合了微孔材料和介孔材料的优点,在扩散、传质、催化领域等方面展示出优于其他单孔结构材料的特性.因此,介微孔复合材料的合成与应用越来越成为人们研究的热点.本文采用两步水热晶化法,以Beta微晶乳液为原料合成了具有立方相介孔结构的Beta-KIT-6(简称BK)介孔-微孔复合分子筛,并对其做了相关的性质表征.结果表明:合成样品BK具有和KIT6相同的三维立方有序介孔结构.

摘要： 以AlSBA-15／HY介-微孔复合分子筛为主酸性组分，开发了一种具有较高中油选择性的加氢裂化催化剂。在100mlL小型加氢装置上对催化剂反应性能进行考察。结果表明，该催化剂具有较高的中油选择性、反应活性以及良好的稳定性，产品质量好。

摘要： 以富含介孔的硅基材料为硅源，四乙基氢氧化铵为模板剂，NaAlO2为铝源，调节投料硅铝的摩尔比(n(SiO2)(Al2O3)，通过半固相原位合成法，制备了具有不同晶型的微孔-介孔复合分子筛。采用X射线衍射仪分析样品组成，扫描电镜观测样品晶体形态，使用容量吸附分析仪测量样品孔结构。结果表明，所得样品具有微孔-介孔复合结构，在较低硅铝摩尔比条件下(n(SiO2)(Al2O3)=20～50)，产物主要为β微孔-介孔复合分子筛；硅铝摩尔比较高时(n(SiO2)(Al2O3)大于200)，合成产物为ZSM-5微孔-介孔复合分子筛。

摘要： 利用正己烷、3-甲基戊烷催化裂解探针反应,测定了ZSM-5与丝光沸石复合分子筛的约束指数。实验结果发现,复合分子筛材料的约束指数与其中ZSM-5的含量近似呈线性增长的关系;另外,在约束指数的影响因素中,主要是正己烷的裂解贡献最大。复合分子筛中ZSM-5含量越高约束指数越大的原因是由于ZSM-5的孔道对正己烷分子与3-甲基戊烷分子的约束效应较丝光沸石的孔道约束效应强所造成的。

摘要： 以壳聚糖包覆介孔-微孔复合分子筛(CS/MCM-41-A)为吸附剂去除水中的亚甲基蓝,研究了反应时间、溶液pH、溶液亚甲基蓝初始浓度、CS/MCM-41-A投加量、竞争离子对吸附的影响,分析了CS/MCM-41-A的吸附动力学和热力学特征.结果表明,25°C下,当CS/MCM-41-A投加量为0.3g/L,溶液亚甲基蓝初始浓度100mg/L,pH为6,吸附时间为40min时,溶液中亚甲基蓝的去除率达到92.57％.CS/MCM-41-A吸附亚甲基蓝符合拟二级动力学方程,吸附等温线更好地符合Langmuir方程,CS/MCM-41-A对亚甲基蓝的有良好的吸附性能.

摘要： 以Y/Beta双微孔复合分子筛和无定形硅铝为酸性载体材料,W-Ni为活性金属组分,开发出中油型加氢裂化催化剂.在200 mL加氢装置上采用一段串联加氢裂化工艺,以含10％焦化蜡油的大庆减压蜡油为原料对中油型加氢裂化催化剂进行活性评价.结果表明,催化剂具有中油选择性好和液收高等特点,能够生产优质柴油、乙烯裂解原料和重整原料。

摘要： 采用一种新的原位两步合成法制备SAPO-34/ZSM-5复合相分子筛,运用XRD、SEM、FT-IR、N2-吸附脱附等手段对合成分子筛进行表征分析.结果表明,采用原位两步晶化合成法成功地合成SAPO-34/ZSM-5复合相分子筛.相比传统的合成方法,这种合成方法合成过程简单、成本低,分子筛具有层级结构,丰富的多级孔结构尤其是大量的介孔,介孔面积达301.64cm2/g.

摘要： 本发明公开了一种Y/silicate复合分子筛及其制备方法。该复合材料同时具有Y分子筛和纯硅分子筛的XRD特征衍射峰，该复合分子筛的结构为以Y分子筛为核、纯硅分子筛为壳的两种分子筛紧密结合的核壳型结构。该复合分子筛通过一步水热晶化法制备，将Y分子筛作为核分子筛包埋进纯硅分子筛的凝胶中，使纯硅分子筛在Y分子筛上附晶生长，合成过程不涉及烦琐的制备步骤，制备方法简单。复合分子筛中作为核的Y分子筛能提供酸催化性能，而作为壳的纯硅分子筛可以提供择形功能，因而本发明的Y/silicate复合分子筛可用于各种择形反应。

摘要： 本发明公开了一种CHA/AEI复合分子筛的制备方法。该方法采用至少两种具有缺陷的AEI结构分子筛作为晶种，过程如下：将所述的晶种加入硅源、铝源、磷源、模板剂和水制成的凝胶中，然后在水热条件下进行晶化，制得CHA/AEI复合分子筛。本发明还公开了一种由该方法制备的CHA/AEI复合分子筛，该CHA/AEI复合分子筛作为催化剂用于含氧化合物制低碳烯烃工艺中，表现出优异的低碳烯烃选择性和较长的催化剂使用寿命。

摘要： 本发明涉及一种含稀土金属的ZSM‑11/ZSM‑5复合分子筛的合成方法及其合成的复合分子筛。所述方法包括在晶化条件下使硅源、铝源、碱源、稀土金属源、有机模板剂和水接触，以获得分子筛的步骤；和任选地，焙烧所述获得的分子筛的步骤；其中，所述有机模板剂R选自1,3‑环己二甲胺或1,4‑环己二甲胺中的至少一种，可用于含稀土金属的ZSM‑11/ZSM‑5复合分子筛的工业生产中。

摘要： 本发明公开了一种复合分子筛的制备方法，其中，该方法通过使用三乙胺和二乙胺两种模板剂，将三乙胺模板剂与硅源溶液预先混合、提前解聚硅溶胶纳米粒子后，向上述含有磷酸铝、硅溶胶和三乙胺形成的凝胶体系中添加二乙胺的方法，合成的复合分子筛表面Si与体相Si分布类似，准确地控制复合分子筛的酸中心分布和酸密度，从而使制得的复合分子筛具有更好的丙烯和丁烯选择性，同时复合分子筛的使用寿命也显著提高。

摘要： 本发明涉及一种含卤素和稀土金属的ZSM‑11/ZSM‑5复合分子筛的合成方法及其合成的复合分子筛。所述方法包括在晶化条件下使硅源、铝源、碱源、卤素源、稀土金属源、有机模板剂和水接触，以获得分子筛的步骤；和任选地，焙烧所述获得的分子筛的步骤；其中，所述有机模板剂R选自1,3‑环己二甲胺或1,4‑环己二甲胺中的至少一种，可用于含卤素和稀土金属的ZSM‑11/ZSM‑5复合分子筛的工业生产中。

摘要： 本发明涉及一种ZSM‑11/ZSM‑5复合分子筛的合成方法及其合成的复合分子筛。所述方法包括在晶化条件下使硅源、铝源、碱源、有机模板剂和水接触，以获得分子筛的步骤；和任选地，焙烧所述获得的分子筛的步骤；其中，所述有机模板剂R选自1,3‑环己二甲胺或1,4‑环己二甲胺中的至少一种，可用于ZSM‑11/ZSM‑5复合分子筛的工业生产中。

摘要： 本发明涉及一种含卤素的ZSM‑11/ZSM‑5复合分子筛的合成方法及其合成的复合分子筛。所述方法包括在晶化条件下使硅源、铝源、碱源、卤素源、有机模板剂和水接触，以获得分子筛的步骤；和任选地，焙烧所述获得的分子筛的步骤；其中，所述有机模板剂R选自1,3‑环己二甲胺或1,4‑环己二甲胺中的至少一种，可用于含卤素的ZSM‑11/ZSM‑5复合分子筛的工业生产中。

摘要： 本发明公开了一种CHA/AEI复合分子筛的制备方法。该方法采用至少两种具有缺陷的AEI结构分子筛作为晶种，过程如下：将所述的晶种加入硅源、铝源、磷源、模板剂和水制成的凝胶中，然后在水热条件下进行晶化，制得CHA/AEI复合分子筛。本发明还公开了一种由该方法制备的CHA/AEI复合分子筛，该CHA/AEI复合分子筛作为催化剂用于含氧化合物制低碳烯烃工艺中，表现出优异的低碳烯烃选择性和较长的催化剂使用寿命。

摘要： 本发明涉及一种含卤素和稀土金属的ZSM-11/ZSM-5复合分子筛的合成方法及其合成的复合分子筛。所述方法包括在晶化条件下使硅源、铝源、碱源、卤素源、稀土金属源、有机模板剂和水接触，以获得分子筛的步骤；和任选地，焙烧所述获得的分子筛的步骤；其中，所述有机模板剂R选自1,3-环己二甲胺或1,4-环己二甲胺中的至少一种，可用于含卤素和稀土金属的ZSM-11/ZSM-5复合分子筛的工业生产中。

摘要： 本发明涉及一种含稀土金属的ZSM-11/ZSM-5复合分子筛的合成方法及其合成的复合分子筛。所述方法包括在晶化条件下使硅源、铝源、碱源、稀土金属源、有机模板剂和水接触，以获得分子筛的步骤；和任选地，焙烧所述获得的分子筛的步骤；其中，所述有机模板剂R选自1,3-环己二甲胺或1,4-环己二甲胺中的至少一种，可用于含稀土金属的ZSM-11/ZSM-5复合分子筛的工业生产中。