曼尼希反应

摘要： 甲基丙烯醛是一种重要的化工原料,可以通过异丁烯(叔丁醇)氧化法、异丁烷氧化法以及甲醛与丙醛缩合法3种途径合成。介绍了这3种甲基丙烯醛制备方法的研究进展,其中甲醛与丙醛经曼尼希反应制备甲基丙烯醛具有很高的工业应用价值,因此深入研究甲醛与丙醛制备甲基丙烯醛的仲胺类催化剂对提高反应性能具有重要意义。

摘要： 以(2R,3R,4R,5S)-3,4,5-三(苄氧基)-2-((苄氧基)甲基)哌啶盐酸盐为起始原料,与取代苯乙酮及多聚甲醛在无水乙醇中经曼尼希反应缩合得到中间体1-(4-取代苯基)-3-((2R,3R,4R,5S)-3,4,5-三(苄氧基)-2-((苄氧基)甲基)哌啶-1-基)丙烷-1-酮,该中间体经Pd(OH)_(2)/C加氢、脱苄、脱氧得到1-脱氧野尻霉素(DNJ)的N-取代苯丙烷衍生物,总收率36.8%~46.8%,并通过^(1)HNMR、^(13)CNMR、LC-MS对产物结构进行了确证。

摘要： 利用乙醇胺与4,4′-二乙酰基二苯醚、甲醛之间发生曼尼希反应,得到了一种新型的双曼尼希碱型酸化缓蚀剂MM-1。通过对其进行复配获得了最佳配方为:20%MM-1缓蚀剂主剂,7%BAA,3%OP-10,8%炔醇A。新型曼尼希碱酸化缓蚀剂在酸溶液中分散性优异,不发生沉淀和分层。通过电化学法分析发现:MM-1缓蚀剂是一种抑制阳极反应型缓蚀剂;可在金属表面均匀稳定地吸附膜层,且不改变溶液性质;通过吸附热力学发现这种缓蚀剂在N80钢片表面形成化学吸附且符合Langmuir吸附模型;通过扫描电镜和电子能谱分析发现,缓蚀剂分子可吸附在钢片表面且形成完整、致密的吸附膜,保护金属免受腐蚀介质的腐蚀。

摘要： 钻井过程中,钻具与裸眼井壁、金属套管之间的磨损以及钻井液中高浓度无机盐对金属设备造成点蚀,缩短了金属设备的使用寿命,以二乙醇胺,甲醛,苯乙酮,氯乙酸钠为原料合成了曼尼希碱季铵盐缓蚀润滑剂ZE,应用在钻井液中起到保护金属的作用。采用失重法评价缓蚀润滑剂ZE在钻井液中对N80钢的缓蚀性能。采用极压润滑仪、四球摩擦仪评价缓蚀润滑剂ZE对钻井液的润滑性能的影响。实验表明,随缓蚀润滑剂ZE加量增加,使N80钢在钻井液中的腐蚀速率以及钻井液润滑系数逐渐降低,当其加量为2%时,N80钢的腐蚀速率低于0.012 mm·a^(-1),钻井液润滑系数仅为0.084,可有效降低金属与金属之间的摩擦阻力,且与该钻井液具有良好的配伍性能。

摘要： 细菌感染是人类最常见的感染性疾病之一,抗生素滥用导致的细菌耐药性问题日益严重,研发和生产抗菌谱广、不耐药性的新型抗菌剂是人类社会所急需,新药利奈唑胺应运而生。它是近50年来一种全合成的抗菌剂,具有较多临床优势,本文以它为先导化合物,设计了一种新的噁烷酮化合物,并设计了合成路线和合成工艺的研究,合成过程经亲核取代、硝基还原、缩合、甲磺酰化、水解、曼尼希反应等步骤,所得化合物经氢谱、碳谱、红外做了结构验证。

摘要： 癌症化疗失败的一个常见原因是耐药性的发展。多重耐药性(MDR)是一个多因素过程,一种常见的机制是与ATP结合盒(ABC)转运蛋白家族的能量依赖性外排泵介导的外源性物质的细胞聚集减少有关。曼尼希反应是药物化学中的一种强大工具,可用于开发抗癌、抗菌、抗疟药和抗病毒候选药物。曼尼希反应的潜在底物是8-羟基喹啉(8-OHQ),由8-OHQ配体形成的曼尼希碱金属配合物通过调节细胞的金属和氧化还原稳态而具有较强的抗癌活性。

摘要： 为了解决隐形酸完井液在一定温度下易使套管、金属管线发生严重腐蚀(点蚀、均匀腐蚀),进而造成金属应力腐蚀开裂的问题,基于曼尼希反应原理,以二乙烯三胺、3-羟基苯甲醛、环己酮为原料合成一种新型曼尼希碱缓蚀剂ZD来保护处于隐形酸完井液中的金属设备。通过静态失重法以及电化学法评价缓蚀剂ZD的缓蚀性能,并探讨其缓蚀作用机理。实验结果表明,腐蚀介质为1%隐形酸HTA+6%KCl,加入2%缓蚀剂ZD后,使N80钢的腐蚀速率低于0.6 g/(m^(2)·h),其缓蚀率可高于94%。缓蚀剂ZD对N80钢的阳极溶解反应和阴极析氢反应均表现出显著的抑制作用,属于混合控制型缓蚀剂。由其配制的隐形酸完井液可有效疏通储层孔喉,具有优异的储层保护性能。

摘要： 以芳香胺、芳香酮和对羟基苯甲醛为原料合成一种曼尼希碱缓蚀剂LDH-9。利用傅里叶变换红外光谱仪对缓蚀剂中的官能团进行表征,同时利用常压静态挂片失重法、高温高压动态腐蚀仪和电化学工作站评价缓蚀剂的缓蚀性能和缓蚀机理。结果表明,在50~140°C,20%盐酸环境中,LDH-9缓蚀剂对N80碳钢有良好的缓蚀效果,优于SY/T 5405—2019标准要求。通过电化学实验可知缓蚀剂LDH-9属于阴、阳混合抑制型缓蚀剂,该缓蚀剂的作用机理呈现几何覆盖效应。同时,该缓蚀剂在N80碳钢表面的吸附符合Langmuir单分子层等温吸附原理,此外,研究表明该吸附是自发的化学吸附。

摘要： 目的 依据丁苯那嗪的合成路线及结构特征,合成丁苯那嗪的有关物质并进行结构确证,提高对丁苯那嗪的质量控制.方法 以5-甲基-2-己酮为起始物料,经曼尼希反应合成1-(二甲基氨基)-6-甲基-3-庚酮(A);以A为原料,经成盐反应合成N,N,N,6-四甲基-3-氧庚烷-1-碘化铵(B);以B为原料,与6,7-二甲氧基-3,4-二氢异喹啉盐酸盐反应,得到1-异丁基-9,10-二甲氧基-1,3,4,6,7,11b-六氢吡啶并[2,1-α]异喹啉-2-酮(C);以2-庚酮为原料,经曼尼希反应、成盐、关环后合成3-丁基-9,10-二甲氧基-1,3,4,6,7,11b-六氢-吡啶并[2,1-α]异喹啉-2-酮(D);以丁苯那嗪为原料,经氧化降解生成1-羟基-3-异丁基-9,10-二甲氧基-1,3,4,6,7,11b-六氢-2H-吡啶基[2,1-α]异喹啉-2-酮(E);以丁苯那嗪为原料,经碱降解生成3-异丁基-9,10-二甲氧基-3,4,6,7-四氢-2H-苯并[α]喹啉-2-酮(F);以丁苯那嗪为原料,经酸降解生成(3R,11bS)/(3S,11bR)-9,10-二甲氧基-3-(2-甲基丙基)-1,3,4,6,7,11b-六氢苯并[α]喹啉-2-酮(G).结果 与结论合成了7种丁苯那嗪有关物质,其结构均经LC-MS、1H-NMR谱确证,化学纯度均大于94％.

摘要： 木质素是自然界中含量丰富的芳香生物聚合物,也是生物质乙醇、制浆工业等生物质精炼厂的副产品,如何提升木质素的高附加值应用是亟待解决的问题.近年来,出现了大量利用木质素作为缓释肥载体的研究,木质素作缓释肥的载体,既可利用其物理特性吸附、包裹营养元素制备物理阻碍型缓控释肥;又可利用其活性基团与营养元素发生化学反应来制备化学合成型缓控释肥.本文综述了木质素在制备物理阻碍型包膜缓释肥中的应用,同时综述了木质素通过氨氧化反应、曼尼希反应和螯合反应制备化学合成型缓释氮肥、螯合微肥的应用现状.最后,探析了木质素缓释肥的物理缓释和化学缓释(氨氧化反应、曼尼希反应和螯合反应)机理.加强木质素的科学研究及应用开发对促进资源利用、环境保护有着重要的意义.

摘要： 采用低分子多胺、多聚甲醛与长链酚的曼尼希反应合成酚醛胺,再配以聚醚胺和促进剂制备出一种柔韧性环氧树脂固化剂,同时通过共混改性的方法对环氧树脂进行改性,制备一种柔韧性环氧树脂堵漏材料.研究了活性稀释剂、增韧剂和固化剂含量对环氧堵漏材料性能的影响.通过配方的优化,得到了一种可灌性好、性能优异的堵漏材料.

摘要： 采用长链酚、醛和低分子多元胺的曼尼希反应合成了酚醛胺,再复配聚醚胺、固化促进剂,制备了一种粘度低、可在水下快速固化的柔韧性环氧树脂堵漏材料固化剂.分析了反应温度、反应时间以及各材料用量对环氧树脂固化剂性能的影响,并进一步考察了固化剂与环氧树脂最佳用量比.实验表明,在100±2°C下反应3h,酚、醛、胺的摩尔之比为1∶1.1∶1.1,合成的酚醛胺、聚醚胺、固化促进剂1、固化促进剂2的质量比为80∶10∶5∶5,以50％的用量与稀释后的环氧树脂混合均匀后,能在水下180min内快速固化.

摘要： 茶多酚是一种天然化合物,分子结构中含有大量的酚羟基.它与白炭黑具有较强的相互作用,同时也能吸收自由基,具有改性白炭黑及提高橡胶耐老化性能的双重作用.本文以茶多酚与促进剂M为原料,利用曼尼希反应先制得茶多酚基新型橡胶助剂.将该新型助剂应用到炭黑补强的胎面胶和用白炭黑补强的胎面胶中进行混炼,研究该新型助剂对橡胶加工性能、物理机械性能和耐老化性能的影响.研究结果表明,合成的新型茶多酚基助剂应用在白炭黑填充的胎面胶中具有促进、补强和防老化的多重作用.

摘要： 采用腰果壳油、甲醛及二乙醇胺发生曼尼希反应(Mannich)合成了腰果壳油生物基多元醇,并以此多元醇制备了耐高温型硬质聚氨酯泡沫塑料.合成实验结果表明,腰果壳油/甲醛/二乙醇胺的最佳投料摩尔比1∶1.2∶1,最佳反应温度为80°C,反应时间为1.5 h.发泡结果表明,腰果壳油生物基多元醇制备的硬质聚氨酯泡沫具有良好的耐高温性能,且在其用量为40～45份时耐高温效果最佳.腰果壳油生物基多元醇具有非常好的应用前景.

摘要： 硫脲本身是一种缓蚀剂,但其缓蚀性能不够理想.本文以硫脲、苯甲醛、苯乙酮为原料,经曼尼希反应缩合形成新型酸化缓蚀剂.用正交试验优化得到的最佳合成条件为:醛酮胺摩尔比1.6:1.2:1,反应温度100°C,反应时间8h,pH=2.采用静态腐蚀速度评价方法对合成的缓蚀剂SK-17进行了评价,在15％盐酸和土酸(12％HCl+3％HF)条件下,添加1％的SK-17,N80钢片的腐蚀速率(40°C×4h)可降到1.02g/(m2·h)和0.875g/(m2·h),显示出优异的缓蚀性能.电化学和吸附性能测试结果表明:SK-17是以抑制阳极腐蚀过程为主的酸化缓蚀剂,该剂在N80碳钢上的吸附符合Langmuir等温吸附,吸附是自发过程,且同时存在物理吸附和化学吸附。

摘要： 用乙醛酸和尿素在盐酸存在下缩合,然后与亚磷酸和甲醛进行曼尼希反应合成了一种新型阻垢缓蚀剂—双甲叉膦酸脲基乙酸(BMPCA),并对其作为水处理用阻垢缓蚀剂的性能进行了初步评价。BMPCA在标准实验水样中,对碳酸钙的阻垢率为78.5％,对碳钢的缓蚀率为81.5％,其阻垢缓蚀性能优于HPAA、EDTMP和CTMPA等对照的水处理剂.

摘要： 通过脱羧、分馏等反应,可以从腰果壳油中获得腰果酚.腰果酚是一种具有烯基不饱和C16碳链的苯酚衍生物.笔者以曼尼希反应为基础,利用腰果酚取代苯酚来制得新的曼尼希碱型环氧固化剂.该固化剂粘度低,使用期长,固化速度适中,固化体强度高、韧性好.用于碳纤维浸渍胶,可以取得满意的性能.

摘要： 从环己烷氧化副产物X油中提取二聚环己酮-包括2-(1-环已烯基)环己酮、2-(1-环己基)环己酮与2-(1-亚环己基)环己酮.以该二聚环己酮为原料,再与甲醛以及至少一种多元胺通过曼尼希反应合成聚酮胺.其制备工艺为:原料酮、甲醛、多元胺按摩尔比为1:1.3:1.3投入反应釜,在85—90°C下反应6小时,脱去生成的水即得到产品.本产品主要作为固化剂应用于环氧体系或聚氨酯体系。

摘要： Mannich反应在有机合成中是非常重要的碳碳键形成的反应之一.通过这个反应可以提供β-氨羰基化合物,这类化合物是各种药物分子和天然产物的合成中间体.在本文中,合成了新的基于杂多酸的吡啶离子液体磺酸,并应用在Mannich反应中,探索其催化性能.反应条件温和,产率高,催化剂能够循化使用.

摘要： Mannich反应在有机合成中是非常重要的碳碳键形成的反应之一.通过这个反应可以提供β-氨羰基化合物,这类化合物是各种药物分子和天然产物的合成中间体.在本文中,合成了新的基于杂多酸的吡啶离子液体磺酸,并应用在Mannich反应中,探索其催化性能.反应条件温和,产率高,催化剂能够循化使用.

摘要： 本申请属于缓蚀剂的技术领域，尤其涉及一种曼尼希碱、曼尼希碱季铵盐及其制备方法和应用。本申请第一方面提供了一种曼尼希碱，其具有式Ⅰ所示结构；式Ⅰ；其中，所述R为‑CH

摘要： 本申请属于缓蚀剂的技术领域，尤其涉及一种曼尼希碱、曼尼希碱季铵盐及其制备方法和应用。本申请第一方面提供了一种曼尼希碱，其具有式Ⅰ所示结构；式Ⅰ；其中，所述R为‑CH3、‑C2H5、‑C3H8或‑Ph；所述R1为‑CH3或C2H5；所述R2为‑OCH3或‑CH3。本申请第二方面提供了所述曼尼希碱的制备方法，包括：以氯化氢为催化剂，将氨基硅烷，醛类化合物，无水极性溶剂和含活泼氢化合物混合反应，然后除去所述无水极性溶剂，制得具有式Ⅰ所示结构的曼尼希碱。本申请提供了一种曼尼希碱、曼尼希碱季铵盐及其制备方法和应用，能有效解决现有曼尼希碱缓蚀剂普遍存在吸附能力弱的技术问题。

摘要： 本发明涉及一种新型的曼尼希碱，为制备该碱而使用至少一种通式(I)的酚类化合物以及甲醛和至少一种多胺。此外，还公开了一种制备曼尼希碱的两步法，该方法导致得到具有低粘度的曼尼希碱。

摘要： 提供了改进的制备式13的卡非佐米的方法，以及可用作制备卡非佐米的方法中的中间体的新型化合物。

摘要： 一种具有永久阻燃效果的反应型曼尼希聚醚多元醇的制备方法，将多聚甲醛或甲醛水溶液与二乙醇胺反应得到3-羟乙基-1,3-噁唑烷反应液，并经过减压蒸馏得到产物3-羟乙基-1,3-噁唑烷；芳香族酚类化合物或/和三聚氰胺类化合物与3-羟乙基-1,3-噁唑烷反应，得到中间体曼尼希碱；中间体曼尼希碱与环氧化合物聚合反应得到具有永久阻燃效果的反应型曼尼希聚醚多元醇粗品，粗品经减压蒸馏除去低沸点杂质得到成品；该反应型曼尼希聚醚多元醇同时具备了聚氨酯硬泡的高稳定性、耐温性以及酚醛泡沫的耐火性，用于聚氨酯硬泡的发泡，具有广阔的应用前景。

摘要： 本发明为一种利用曼尼希反应改性γ‑聚谷氨酸絮凝剂的合成方法及其应用。该方法包括以下步骤：向γ‑聚谷氨酸溶液中，加入二乙醇胺，再滴加甲醛溶液，反应后得到混合液，冷却至室温，加入乙醇得到沉淀；沉淀完全后，过滤，沉淀物用无水乙醇洗涤，真空干燥后得到利用曼尼希反应改性的γ‑聚谷氨酸絮凝剂。本发明得到的阳离子改性γ‑聚谷氨酸絮凝剂属于微生物絮凝剂，容易发生生物降解，降解产物是谷氨酸，对人体健康没有任何影响，属于环境友好型絮凝剂。

摘要： 本发明公开了一种利用曼尼希反应制备功能化石墨烯的方法，首先以植物多酚及其衍生物作为还原剂还原的氧化石墨烯，获得多酚修饰的石墨烯；再通过石墨烯表面的多酚基团与聚醚胺之间的曼尼希反应制备了一类具有两亲性的功能化石墨烯。本发明所述方法具有制备条件温和、提纯过程简单高效、无需纯化中间产物等优点。同时，制备功能化石墨烯所采用的原料，包括还原剂和修饰剂，具有来源丰富和价格低廉的特点，因此可以高效和规模化制备功能化石墨烯及其胶体。所述的功能化石墨烯不仅可以直接用于制备具有优良导电率和韧性的石墨烯杂化材料，而且具有极好的溶剂分散性和极佳的储存稳定性，适于与各种聚合物复合制备高性能的聚合物/石墨烯复合材料。

摘要： 本发明涉及一种On‑DNA曼尼希反应的方法，该方法以On‑DNA醛基化合物为底物，与活泼氢化合物和胺基化合物反应得到On‑DNA产物。该方法能够在有机溶剂/水相的混合溶剂中进行，环境友好；且能够大规模的引入醛、胺和含有活泼氢的化合物作为合成模块，适合使用多孔板的DNA编码化合物的合成。

摘要： 本发明为一种利用曼尼希反应改性γ‑聚谷氨酸絮凝剂的合成方法及其应用。该方法包括以下步骤：向γ‑聚谷氨酸溶液中，加入二乙醇胺，再滴加甲醛溶液，反应后得到混合液，冷却至室温，加入乙醇得到沉淀；沉淀完全后，过滤，沉淀物用无水乙醇洗涤，真空干燥后得到利用曼尼希反应改性的γ‑聚谷氨酸絮凝剂。本发明得到的阳离子改性γ‑聚谷氨酸絮凝剂属于微生物絮凝剂，容易发生生物降解，降解产物是谷氨酸，对人体健康没有任何影响，属于环境友好型絮凝剂。

摘要： 本发明公开了一种利用曼尼希反应制备功能化石墨烯的方法，首先以植物多酚及其衍生物作为还原剂还原的氧化石墨烯，获得多酚修饰的石墨烯；再通过石墨烯表面的多酚基团与聚醚胺之间的曼尼希反应制备了一类具有两亲性的功能化石墨烯。本发明所述方法具有制备条件温和、提纯过程简单高效、无需纯化中间产物等优点。同时，制备功能化石墨烯所采用的原料，包括还原剂和修饰剂，具有来源丰富和价格低廉的特点，因此可以高效和规模化制备功能化石墨烯及其胶体。所述的功能化石墨烯不仅可以直接用于制备具有优良导电率和韧性的石墨烯杂化材料，而且具有极好的溶剂分散性和极佳的储存稳定性，适于与各种聚合物复合制备高性能的聚合物/石墨烯复合材料。