亲核取代

摘要： 以4-氟苯胺为起始原料,依次经环合、氯化、偶联、烷基化、还原以及亲核取代反应,设计并合成了10个新型的2-三氟甲基-4-氨基喹啉衍生物(5a~5e、6、7a~7d),其结构经^(1)H NMR、^(13)C NMR、^(19)F NMR及MS(ESI)表征。采用MTT法评价了目标化合物对前列腺癌细胞(PC3、LNCaP)和慢性髓系白血病细胞(K562)的体外抑制活性。结果表明:在5μmol·L^(-1)浓度下,化合物5b、5c及6对PC3细胞的抑制率,以及化合物7a对K562细胞的抑制率均优于阳性对照药紫杉醇,抑制率分别为50.6%、52.1%、54.7%及57.6%。

摘要： 针对醋酸可的松生产工艺中存在的碘试剂用量大、卤代反应选择性差等问题,本研究提出一条以11α,17α-二羟基黄体酮为原料,经溴代、亲核取代及氧化等三步反应合成目标化合物醋酸可的松的工艺路线。采用先溴代后氧化的工艺方法,提升了溴代反应的区域选择性及卤代中间体的产品质量,并使反应总收率达到54%。产物结构经1H NMR、13C NMR数据确证。

摘要： 以"亲核取代反应在大豆蛋白复合水凝胶制备中的应用"为例,将有机化学中"亲核取代反应"应用到实际材料的制备过程,同时联系生物、食品、环境以及材料等学院学生的专业背景,采用天然生物高分子大豆分离蛋白为原料来进行实验课程设计。实验强化了"绿色化学"概念,一方面促进了理论与实践间的联系,另一方面实现了有机化学与生物科学领域理论与实践上的双向交叉融合。实验旨在鼓励学生打破单一学科理论学习的固式思维,在实验过程中体会"学做相结合,学科两交融"的重要意义,同时锻炼学生的实验操作技能和基本的科研思维,提高学生的实践能力。

摘要： 离子液体是一类新的绿色化学溶剂,在诸多领域有着广阔的应用前景。目前已经有学者将离子液体应用于放射性核素标记领域。本文综述了几种重要放射性核素或其稳定同位素在离子液体中的标记研究。在^(18)F、^(125)I标记中,使用离子液体可以促进标记反应的进行,简化标记反应流程,缩短反应时间,并减少副产物的产生。此外,由于离子液体对金属离子的溶解度高、有着较好缓冲能力等优势,离子液体也被应用于^(99)Tc_(m)、^(68)Ga的标记研究。作为一个新的应用方向,离子液体在放射性核素标记中的应用可能会为放射性药物的发展提供新的动力。

摘要： 水合肼作为转移氢化试剂可选择性还原C=C双键和C≡C三键,亦可作为肼解试剂与邻苯二甲酰亚胺通过Gabriel反应制备伯胺;此外,由于水合肼是富电子基团,可对卤化物进行亲核取代反应。本文通过单因素实验研究了反应时间、反应温度、水合肼用量、溶剂、气体环境等因素对N-炔丙基-4-溴-1,8-萘酰亚胺与水合肼反应产物的影响。结果表明,影响Gabriel、转移氢化和亲核取代反应的主要因素分别是水合肼的用量、气体环境和反应温度。

摘要： 以4-溴-1,8萘二甲酸酐作为先导化合物,通过氨解、亲核取代合成了9个1,8-萘酰亚胺类衍生物,通过质谱(MS)、核磁共振氢谱(^(1)H-NMR)、核磁共振碳谱(^(13)C-NMR)表征其结构,采用CCK8法检测目标化合物对乳腺癌MCF-7、肺癌H460、肝癌Hep G2的细胞活性。结果表明,9个衍生物中目标化合物3b的体外抗肿瘤活性较优,对H460最为敏感,作用48 h的半抑制浓度IC_(50)=4.12±0.36μM。1,8-萘酰亚胺类衍生物对癌细胞具有一定的体外生长抑制作用,有望发展为一种新型的抗肿瘤候选化合物,用于癌症的化学预防和治疗。

摘要： 综述了近年来聚氯乙烯(PVC)接枝改性和交联改性方法的研究进展;其中,接枝改性方法包括在PVC链的C原子上接枝含C、N、S元素基团等及其他亲核取代方法;交联改性方法包括过氧化物交联、三嗪化合物交联、双烯化合物交联、硅烷交联及其他化学交联方法等;最后,对PVC化学改性的发展前景进行了展望。

摘要： 细菌感染是人类最常见的感染性疾病之一,抗生素滥用导致的细菌耐药性问题日益严重,研发和生产抗菌谱广、不耐药性的新型抗菌剂是人类社会所急需,新药利奈唑胺应运而生。它是近50年来一种全合成的抗菌剂,具有较多临床优势,本文以它为先导化合物,设计了一种新的噁烷酮化合物,并设计了合成路线和合成工艺的研究,合成过程经亲核取代、硝基还原、缩合、甲磺酰化、水解、曼尼希反应等步骤,所得化合物经氢谱、碳谱、红外做了结构验证。

摘要： 此文以有机化学卤代烷烃的亲核取代反应机制为例,采用BOPPPS教学模式分别从课程引入、学习目标、课前摸底、参与式学习、学习效果评估和总结6个方面进行设计。再结合微信公众号(webchat official)的碎片化学习形式辅助传统线下教学,通过线上线下相结合的模式,将卤代烷烃亲核取代反应机制中枯燥乏味的理论知识以动画模型的形式和诙谐幽默的类比方式展示给学生,能够激发医药专业学生对有机化学的学习兴趣,提高学生在课程中的参与度,实现线下教学的延伸与拓展。

摘要： 新课标首次提出了有机化合物中共价键的极性与有机反应的关系,要求学生从分子结构的角度了解有机反应类型和官能团之间的转化。在总结梳理了高中化学教材中常见有机反应原理的基础上,提出高中化学教师要从亲核反应的基本原理角度增进学科理解,帮助学生建构基于化学键认识有机反应的认识模型,以“结构决定性质”基本观念为主线设计和实施教学。

摘要： 自然界的许多电子转移过程，如光合作用，维生素B及许多辅酶的作用，都要求卟啉具有非平面结构，在中位四苯基卟啉（TPP）的2位引入取代基后，由于2位与中位取代苯基的立体相互作用，将使整个卟啉环平面发生扭曲。Crossley发现，随着取代基的不同，金属卟啉的两个最高占有轨道a和a的能量将发生很大变化，并预言这种变化将使卟啉在分子电子器件方面具有很大的应用前景，因而2-取代卟啉的合成和应用受到世界各地科学家的广泛注意。我们曾利用OH基取代2-NO-5，10，15，20-四苯基卟啉铜（Ⅱ）中的NO基，并以此为原料，制备成两亲性取代卟啉，发现其LB膜具有良好的光电性能和非线形光学效应，在此我们将进一步报道利用2-NO-5，10，15，20-四苯基金属卟啉与其它试剂的亲核取代，生成一系列2-芳基取代卟啉的结果，并讨论有关影响因素。

摘要： 制备了6-对甲苯磺酰化甲壳素（6-OTs-Chitin）,通过单胺基取代的β-环糊精衍生物对对甲苯磺酰基的亲核取代反应,制得了甲壳素6-OH固载环糊精衍生物（Chitin-en-CD）,进一步脱除甲壳素主链上的乙酰 基后,得到壳聚糖C6位固载环糊精衍生物(CTS-en-CD).采用FTIR和XRD对产物的结构进行了表征.采用 TG对产物的热稳定性进行了研究.通过对固载产物浓硫酸水解产物的吸收光谱的表征,计算得到所制备的 Chitin-en-CD中环糊精的固载率为93.62μmol·g-1,CTS-en-CD对环糊精固载率为125.12 μmol·g-1.

摘要： 聚磷腈是一类骨架由磷氮单双键交替排列而成,侧基由有机基团组成的元素有机高分子,主要包括环状和线性聚磷腈两大类。本文研究内容为:由PCl5和NH4Cl为反应原料,合成纯度较高的六氯环三磷腈,再用六氯环三磷腈制备出三邻苯二氧基环三磷腈、三邻苯二胺基环三磷腈和六异丙氧基环三磷腈。以自制的六氯环三磷腈为原料进行真空开环聚合,制得聚二氯磷腈。再以聚二氯磷腈为原料,通过亲核取代反应得到新型材料一聚二(α-萘氧)磷腈。

摘要： 笔者的前期研究发现，氯代苯酚类环境污染物的代谢产物氯代醌能不依赖金属离子介导过氧化物分解产生羟基或烷氧基自由基。笔者认为该反应是通过一种全新的亲核取代机制进行的，可是，支持亲核取代机制的醌氧中心自由基中间体及主要的反应产物还没有完全分离鉴定。本研究，继续以DCBQ/t-BuOOH 反应体系为研究对象，进行中间体或产物的鉴定。主要产物之一2-羟基-3-叔丁氧基-5-氯-1，4-苯醌先经半制备HPLC 分离，再通过各种鉴定技术得到确认。笔者认为2-羟基-3-叔丁氧基-5-氯-1，4-苯醌是由中间体醌过氧化物转化而来。实验证实这一转化反应可以被叔丁氧自由基的捕获剂DMPO抑制。

摘要： 富勒烯衍生物的合成及其性质研究一直是富勒烯化学的热门课题,且C衍生物在医药领域、生命科学、高分子材料、光电材料、电磁学领域、高温超导等方面有着广阔的应用前景。本文利用亲核取代反应将3,4-二羟基苯甲醛与1,5-二溴戊烷反应制得3,4-二(5'-溴戊氧基)苯甲醛,再与C和肌氨酸发生1,3-偶极环加成反应,得到了一种新型的C衍生物N-甲基-2-[3',4'-二(5"-溴戊氧基)苯基]-3,4-富勒烯基吡咯烷。产物经氢核磁共振谱,红外光谱和紫外-可见吸收光谱等表征,为进一步拓展研究C衍生物及其性能打下基础。

摘要： 水溶性甲壳胺是甲壳素脱乙酰化产物,本文研究了不同反应温度和不同NaOH浓度下,甲壳素脱乙酰化反应的动力学行为,从脱乙酰化反应的整体反应模型理论出发,提出了脱乙酰化反应的双分子亲核取代反应机理,并成功的运用双分子亲核取代的反应机理和整体反应模型理论,解释了甲壳素脱乙酰化反应在高浓度NaOH条件下,多次间歇处理、以及碱膨化、微波处理对提高脱乙酰度,降低高分子降级副反应.并得到粘度为552 cPa·s脱乙酰度为70%水溶性甲壳胺产品.

摘要： 二甘醇胺通过用二碳酸二叔丁酯(BOC2O)保护氨基后,与烯丙醇通过亲核取代反应共同接枝到聚膦腈的侧链上,然后用浓HCl/HBr混合酸对氨基进行脱保护,由此可制备侧基同时带有氨基和可交联基团的聚膦腈.所得到的聚合物用H-NMR和红外等进行了结构表征.该材料可进一步经交联制备成具有pH响应性的水凝胶,用于对胰岛素的控制释放体系.

摘要： 自七十年代美国的Allcock 小组[1-3]首次将生物降解性聚膦腈引入药物控释领域至今，日本、韩国、意大利也相继开展了这方面的工作，但是国内相关的文献报道较少[4]。Allcock 等人对以甘氨酸、丙氨酸、苯丙氨酸、缬氨酸的甲酯、乙酯、叔丁酯、苄酯为侧基的聚膦腈的合成及其降解性能进行过系统研究, 然而，他们仅仅报道了合成氨基酸酯取代聚膦腈的基本方法，而对亲核试剂的投料比、反应时间和反应温度对聚合物中氨基酸酯取代度的影响未有细致地描述，尤其是对在制备不同种氨基酸酯混合取代聚膦腈的过程中两种氨基酸酯的添加顺序对最终聚合物结构的影响的报道更少。为此，本文以甘氨酸乙酯、丙氨酸乙酯和苯丙氨酸乙酯作为亲核取代基，制备了全取代和混合取代的氨基酸酯取代聚膦腈，考察了取代反应条件和亲核试剂的添加顺序对聚合物的制备和结构的影响，为有效合成该类可降解聚合物提供更多的依据；同时，对它们的热性能、力学性能进行了细致地研究。

摘要： 本文通过巯基尿嘧啶、尿嘧啶、胸腺嘧啶和多溴代物的亲核取代反应,在以DMF为溶剂,室温条件下反应.合成了五种双头化嘧啶衍生物、一种三头嘧啶衍生物,它们分别为:1,4-双(2-巯基尿嘧啶基)-2-丁烯(DTBE)、α、α′-双(2-巯基尿′基)-1,4-二甲苯(DTBZ)、1,4-双(2-巯基尿嘧啶基)丁烷(DTBA)、1,4-双(1-尿嘧啶基)-2-丁烯(DHBE)、1,4-双(1-胸腺嘧啶基)-2-丁稀(DMBE)、2,4,6-三甲基-1,3,5-三(2-巯基尿嘧啶基)苯(TTB).并利用薄层层析对反应进程进行了监测,利用红外光谱、核磁共振氢谱对这六种新物质进行了表征.

摘要： 本发明属于分析化学领域，涉及巯基类衍生化试剂在芥子气及其相关化合物检测中的用途。本发明还涉及一种检测芥子气和/或其相关化合物的方法。具体地，所述检测方法包括下述步骤：使用巯基类衍生化试剂，或者，向经过或未经过预处理的待测样品中加入巯基类衍生化试剂。本发明适于高度反应活泼性芥子气及相关化合物原型的测定，克服了复杂样品中芥子气、氮芥因其迅速水解或烷基化转化所导致的无法测定原型或含量测定不准确的弊端，操作简单、重现性和稳定性好，可应用于环境样品和生物样品中具有反应活性的芥子气及相关化合物的液相色谱‑质谱联用检测以及相关的毒理药理学研究。

摘要： 本发明属于分析化学领域，涉及巯基类衍生化试剂在芥子气及其相关化合物检测中的用途。本发明还涉及一种检测芥子气和/或其相关化合物的方法。具体地，所述检测方法包括下述步骤：使用巯基类衍生化试剂，或者，向经过或未经过预处理的待测样品中加入巯基类衍生化试剂。本发明适于高度反应活泼性芥子气及相关化合物原型的测定，克服了复杂样品中芥子气、氮芥因其迅速水解或烷基化转化所导致的无法测定原型或含量测定不准确的弊端，操作简单、重现性和稳定性好，可应用于环境样品和生物样品中具有反应活性的芥子气及相关化合物的液相色谱-质谱联用检测以及相关的毒理药理学研究。

摘要： 本发明涉及一种通过亲核芳香族取代来制备芳香族羧酸衍生物的方法，其包含使仅携带一个羧基官能团的芳香族羧酸衍生物或其一种盐与MNu试剂进行反应，所述羧酸衍生物携带与羧酸官能团邻位的离去基团，所述离去基团是氟或氯原子或手性或非手性烷氧基，在后一种情况下优选甲氧基，所述羧酸衍生物除离去基团以外还被至少一个吸电子基团取代，优选被氟原子取代，在所述MNu试剂中M是金属且Nu是任选带有手性的亲核体，所述亲核芳香族取代反应是在无催化剂且无对初始化合物的酸官能团进行保护/去保护的步骤的情况下进行的，所述方法具有选择性，原因在于所述反应导致在反应期间极少形成酮衍生物。

摘要： 本发明的通过亲核取代反应降解木质素和木质素模型化合物的方法属于生物质能源化工技术领域。以木质素模型化合物以及有机溶剂可溶的木质素为底物，以B的卤代化合物BX3为亲核试剂，通过亲核取代反应，在‑78°C到60°C条件下，反应0.5h～36h，同时实现木质素模型化合物、木质素降解，及X取代基的连接。本发明操作方法简单，反应条件温和，不仅高转化高选择性的(>99％的转化率，接近99％断键选择性)实现了木质素以及木质素模型化合物的降解，而且所得到的降解产物，是一种具有很高的可修饰性含溴化合物，可以作为一种重要的有机合成中间体。

摘要： 本发明提供了一种催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：(a)至少一种催化剂﹑(b)至少一种硅添加剂以及(c)任选的碱。本发明还提供了根据本发明的催化剂组合物或者催化剂用于催化含‑SO2F基团的化合物与亲核试剂的亲核取代反应的用途。根据本发明的催化剂或者催化剂组合物能够充分活化含‑SO2F基团的化合物和亲核试剂，从而使它们能够高效地进行亲核取代反应。另外，使用根据本发明的催化剂组合物或者催化剂的亲核取代反应操作简便，收率高，适合于大规模生产。

摘要： 本发明涉及一种DMF亲核取代合成N,N-二甲基胺类化合物的方法。采用的技术方案是：以卤代烃和N,N-二甲基甲酰胺为原料，在水存在下，加入或不加碱，于常压封闭体系下，150-190°C反应2-12小时，得目标产物N,N-二甲基胺类化合物，冷却至室温，减压蒸馏，水洗得到纯品。本发明操作简便安全，原料易得，无污染，以溶剂本身作为亲核试剂，选择性高，产率高。

摘要： 本发明涉及由含有高度氟化的芳族基团的聚合物借助亲核取代制备的新型阴离子交换聚合物和(共混)膜，以及借助亲核芳族取代制备它们的方法及其在膜过程、特别是在电化学膜过程如燃料电池、电解和氧化还原液流电池中的应用领域。

摘要： 本发明提供了一种偕二氟丙二烯类化合物β位进行亲核取代制备二氟乙烯类硫化物的合成方法。该方法采用偕二氟丙二烯类化合物作为原料，在铑催化剂与双齿配体构成的高通用性催化体系中，硫醇类化合物对偕二氟丙二烯类化合物的β位进行高选择性的亲核加成，制得多种二氟乙烯类硫化物。整个合成方法步骤简单，反应条件温和，选择性高，收率理想，适用于快速大量地构建二氟乙烯类硫化物，并可进一步促进该类化合物的发展及应用。

摘要： 本发明提供了一种催化剂组合物，所述催化剂组合物包含：(a)至少一种催化剂﹑(b)至少一种硅添加剂以及(c)任选的碱。本发明还提供了根据本发明的催化剂组合物或者催化剂用于催化含‑SO2F基团的化合物与亲核试剂的亲核取代反应的用途。根据本发明的催化剂或者催化剂组合物能够充分活化含‑SO2F基团的化合物和亲核试剂，从而使它们能够高效地进行亲核取代反应。另外，使用根据本发明的催化剂组合物或者催化剂的亲核取代反应操作简便，收率高，适合于大规模生产。

摘要： 本发明的通过亲核取代反应降解木质素和木质素模型化合物的方法属于生物质能源化工技术领域。以木质素模型化合物以及有机溶剂可溶的木质素为底物，以B的卤代化合物BX3为亲核试剂，通过亲核取代反应，在‑78°C到60°C条件下，反应0.5h～36h，同时实现木质素模型化合物、木质素降解，及X取代基的连接。本发明操作方法简单，反应条件温和，不仅高转化高选择性的(>99％的转化率，接近99％断键选择性)实现了木质素以及木质素模型化合物的降解，而且所得到的降解产物，是一种具有很高的可修饰性含溴化合物，可以作为一种重要的有机合成中间体。