糠醛

摘要： 本试验利用10种生物诱导子和6种非生物诱导子提高黑曲霉(Aspergillus niger)xj发酵液中糠醛和5-羟甲基糠醛(5-HMF)的产量。先采用单因素试验筛选诱导子及诱导条件,再设计Box-Behnken试验并结合响应面法优化得到最佳的诱导条件。结果表明:将黑曲霉xj的种子液与诱导子一同接入发酵培养基,加入0.675%还原糖浓度为10μg/mL的金葡萄球菌代谢产物诱导子,诱导8.6 h,此时发酵液中糠醛的产量为50.49μg/mL,相较优化之前糠醛的含量提高了37%;而在此条件下发酵液中5-HMF的产量为41.12μg/mL,提高了31%。该试验结果可为后续黑曲霉发酵产糠醛和5-HMF提供参考。

摘要： 醛类化合物对人体健康和人类的生活质量有重要影响,开发高效、便捷的醛类物质检测方式有较强的现实意义。通过香豆素-悉尼酮与炔基化合物的点击反应,设计并合成了两种新型的含吡唑香豆素结构的羟胺类荧光探针(O-取代型和N-取代型),其结构经^(1)H NMR,^(13)C NMR,IR及HR-MS表征。其中,N-取代型羟胺探针可与食品中3种常见的糠醛类化合物(糠醛、5-甲基糠醛和5-羟甲基糠醛)进行荧光衍生反应。采用高效液相色谱-荧光检测和高分辨质谱对反应进行了分析。结果表明:衍生产物具有良好的色谱学行为,以及较高的荧光强度和较强的质谱峰信号。

摘要： 电催化是一种可以将电能转化为化学能的清洁、高效转化技术。在生物质精炼的各种策略中,电催化主要通过电子从电极表面转移到反应底物,在阳极和阴极分别发生氧化和还原反应,将生物质衍生物转化为高附加值的产品。总结了几种代表性的木质纤维生物质衍生物,如糠醛、5-羟甲基糠醛(HMF)、木质素及其衍生物等,通过电催化反应转化为高附加值化学品的最新进展。其中,在生物质衍生物的电还原反应中,糠醛的电还原产物主要是糠醇和2-甲基呋喃,HMF的电还原产物主要包括2,5二甲基呋喃和2,5-二羟甲基四氢呋喃等;酚类化合物通过加氢脱氧可还原为高碳氧比、稳定的芳香烃类化学品;在生物质衍生物的电氧化反应中,糠酸是糠醛主要的电氧化产物,HMF主要的电氧化产物是为2,5-呋喃二羧酸;木质素可以通过电催化氧化转化为香兰素、愈创木酚等。讨论了电催化过程中的催化剂和反应参数(如电极电位、pH等)对生物质衍生物电催化效率的影响以及相应的反应机理,并对电催化应用于生物质高值化利用领域的发展趋势进行了展望。

摘要： 糠醛加氢脱氧可以转化为2-甲基呋喃等高值化学品。基于吉布斯自由能最小化原理,选取甲醇、乙醇为供氢剂,应用Aspen Plus软件对"醇-水-糠醛"液相原位加氢体系进行了热力学计算,以分析供氢反应与加氢反应热力学上的适配性。结果表明:制氢反应的适宜温度在500 K以上,而加氢反应更适合在低温下进行;甲醇作为供氢剂与糠醛液相原位加氢有好的适配性。分析反应条件对糠醛液相原位加氢平衡产物的影响发现,反应温度、压力及供氢剂用量都对产物分布有一定的影响,其中当原位供氢不足时易发生糠醛脱羰生成呋喃反应,供氢充足时糠醛加氢的主要产物为2-甲基呋喃和2-甲基四氢呋喃。

摘要： 采用廉价绿色离子液体[TEA][HSO_(4)]作为溶剂,利用微波加热法辅助玉米芯水解并脱水制备糠醛。通过响应面法优化糠醛生成反应条件,有效转换玉米芯中的木糖,并得到82.2%糠醛收率。利用2-丁醇作为萃取剂对糠醛进行回收。重复4次萃取实验,从[TEA][HSO_(4)]中回收99.7%糠醛。在2次[TEA][HSO_(4)]的回收实验中,分别有58.3%和63.2%的[TEA][HSO_(4)]被回收。重复使用结果显示,副产物羟甲基糠醛(HMF)收率并无明显下降,糠醛收率从82.2%分别下降至52.2%和41.3%。本文提供了一种在廉价绿色离子液体体系中高效催化玉米芯生产糠醛的新思路。

摘要： 利用响应面分析法对黑曲霉产糠醛的培养条件进行优化。采用单因素试验筛选最佳的碳源、氮源、pH值、温度、摇瓶转速,然后通过Plackett-Burman(PB)试验筛选出影响培养条件的关键因素,进行最陡爬坡实验确定关键因素的响应中心点,采用Box-Behnken法与响应面分析相结合的方式获得最优的培养条件。结果表明:单因素试验中葡萄糖为碳源、尿素为氮源、pH值7.0、温度26°C、转速150 r/min时效果最佳;PB试验得出葡萄糖、尿素、pH值是影响黑曲霉产糠醛的关键因素;最陡爬坡试验和Box-Behnken法结合响应面优化得到的最优培养条件为葡萄糖80 g/L、尿素3.03 g/L、pH值8.2、温度26°C、转速150 r/min。以最优的培养条件进行验证试验,培养3 d后利用高效液相色谱法测定黑曲霉发酵液中糠醛的含量达到4.094μg/mL,较优化前(3.407μg/mL)提高了20.2%。研究结果可为优化黑曲霉产糠醛的培养条件提供理论参考。

摘要： 采用高效液相色谱法针对不同品牌巴氏杀菌乳中的糠醛类化合物质量分数展开研究,结果显示大部分巴氏杀菌乳中羟甲基糠醛质量分数在10μg/100 g牛奶以下,少部分品牌在15~30μg/100 g之间,糠醛质量分数均在3μg/100 g以下,未检测到2-呋喃甲基酮和甲基糠醛。进而选择3个巴氏杀菌乳产品,对其保质期内糠醛类化合物质量分数变化展开研究。随着储存时间的延长,巴氏杀菌乳中的糠醛类化合物质量分数整体呈现下降趋势。

摘要： 食品热加工中广泛存在的美拉德反应除赋予食品色香味外,还会生成有害或有异味物质,2,3-二氢-3,5-二羟基-6-甲基-4(H)-吡喃-4-酮(DDMP)、5-羟甲基糠醛(5-hydroxymethylfurfural,HMF)及糠醛就是其中重要的产物。本文分别建立了3种焦糖化和3种美拉德反应体系,研究DDMP、HMF和糠醛的生成规律。结果表明,HMF和糠醛分别容易在果糖和木糖焦糖化体系中生成,在美拉德反应体系中,赖氨酸的参与抑制了HMF和糠醛生成,促进了DDMP的生成。结合中间产物和终末产物的表征,单糖的结构差异是影响三种化合物生成的主要因素,赖氨酸会竞争性抑制单糖降解的焦糖化途径,从而抑制HMF和糠醛的生成。本文可对食品热加工业中DDMP、HMF和糠醛的生成、控制及定向合成提供指导。

摘要： 目的:检测茶叶中糠醛类物质。方法:建立了同时测定茶叶中糠醛、5-甲基糠醛、5-羟甲基糠醛和2-乙酰呋喃的气相色谱—串联质谱法(GC-MS/MS),对样品的前处理方法及GC-MS/MS方法进行了优化。采用糠醛-D_(4)作为内标,样品经过乙腈提取,QuEChERs法进行处理净化,GC-MS/MS多反应监测(MRM)进行测定。结果:4种糠醛类物质在1.25~200.00μg/L的质量浓度范围内均呈良好的线性关系,相关系数≥0.9990,方法检出限(S/N=3)均为1μg/kg,加标回收率范围在89.10%~113.02%。经过对市售茶叶的检测,大部分都检出含有糠醛类物质。结论:该方法简便、快速,可以消除茶叶中复杂基质的干扰,结果准确可靠、灵敏度高,适用于茶叶中4种糠醛类物质的同时测定。

摘要： 本研究以糠醛为主溶剂[1],正丁醇为辅助溶剂回收废润滑油,并在改善油品质量的同时提高油品的收率。通过考察不同精制温度与剂油比对油品质量以及收率的影响,并且多次实验得出辅助溶剂的最佳加入量。通过实验以及对产品润滑油性能的检测得出剂油比(体积比)为2∶1,精制温度为85°C,辅助溶剂添加量(正丁醇∶糠醛,质量比)为15%时,精制得到的润滑油为淡黄色,产品最终收率为80.6%,40°C时黏度为5.44×10^(-4)mm^(2)/s,折光率为1.4646。由于油品的改善与收率的提高,因此该工艺经济及环保前景可观。

摘要： 乙酰丙酸乙酯(ethyl levulinate,EL)是一种用途广泛的化学品,可以通过糠醛加氢制得,但是EL制备过程分多步进行并且需要高压氢气.本文提出了一种在近临界乙醇介质中,Zr-SBA-15催化糠醛一步法制备EL的方法.催化剂Zr-SBA-15,用XRD、N2-BET、TEM进行表征.并考察了Si/Zr摩尔比、催化剂加量、乙醇加量、反应温度和时间对糠醛催化转化制备EL的影响,得到最佳的工艺条件:Si/Zr摩尔为10,糠醛加量为100mg,催化剂加量为50mg,乙醇加量为7mL,在220°C下反应3h后,糠醛的转化率为99.9％,EL的最高收率为47.4％.催化剂在使用五次之后依然保持良好的活性.最后,提出了糠醛一步法转化为EL的反应机理.

摘要： 本文利用74％的甲酸配制木糖溶液,在不同时间与温度(90°C,107°C,130°C)下进行加热蒸煮,并对蒸煮液进行液相分析,分别测定木糖浓度和糠醛浓度.蒸煮液的液相分析结果显示,木糖的降解在甲酸体系中是不可避免的,且随着温度与时间的延长变得严重.在90°C,1.5h时,木糖初始浓度199.8mol/L,降解率为3.14％,糠醛浓度达到为0.45mol/L,转化率为0.22％,副反应所占比例约为2.92％,且糠醛的选择性大约为7.11％.为了提高糠醛转化率,应该提高温度并适度延长时间,在130°C,4h时,木糖降解率最高为59.68％,糠醛的转化率最高为25.92％,副反应发生的所占比例为33.76％,糠醛的选择性大约为43.43％.本研究具有两方面的指导意义,对于甲酸溶剂法生物质精炼,为获得木糖最大保留,应选择低温短时间以避免副反应发生.如果是糠醛的生产,应该选择高温条件,以弱化副产物的发生.

摘要： 来源丰富的、可再生的生物质—糠醛是重要的化工原料之一,具有广泛的化工应用前景.糠醇是非常有价值的中间体,是糠醛的氢化产物,主要应用于精细化工和高分子领域,研究糠醛的转化过程对于生物质应用具有重要意义.电催化加氢是传统的化学催化中一种温和的可供选择的方法,糠醛电化学转化为糠醇也是一种绿色的催化还原过程.本文分别以Cu，Pb，Ni，Fe，Ti，C，Pt电极为工作电极，以阳离子交换膜为隔膜，室温下进行恒电位电解实验，电解10h，用傅立叶变换红外光谱仪对产物进行分析。研究了不同电极上糠醇的选择性和电流效率。结果表明，除Cu电极外，其它电极上糠醇的选择性都比较低。在Cu电极上，主要发生的反应是糠醛还原为糠醇，而在其他电极上糠醇不稳定，会进一步还原生成2-甲基呋喃。

摘要： 本文对速生杨半纤维素的抽提及其转化为糠醛的规律及机理进行了研究.首先建立了半纤维素在稀酸催化条件下的水解/降解动力学模型,以预测不同条件下半纤维素的得率.研究发现,高酸浓和高温有助于提高半纤维素的得率,但同时也会加速纤维素的降解.在优化条件下,半纤维素的抽提得率为91％,而纤维素的损失率低于7％.接着对得到的抽提液转为糠醛进行了研究,结果发现,温度、酸浓、反应时间及其二次项对糠醛的得率及反应选择性有很大的影响.经过优化,在181.0°C、15.0min、硫酸浓度1.0wt％,戊糖浓度17.9g/L时,糠醛的最大得率为52.0mol％,选择性最大值为54.8％.这意味着为进一步提高产物得率和反应选择性,有必要对抽提液进行预处理,设法减少副反应的发生.

摘要： 酚醛树脂为耐火材料领域广泛使用的结合剂,为提高酚醛树脂的性能,探讨了糠醛对酚醛树脂残碳率、热解过程及成碳性能的影响.结果表明:与加乙醇溶剂的酚醛树脂相比,糠醛的加入提高了酚醛树脂的残碳率,达到79.4％;加入糠醛后酚醛树脂固化后的热解温度提高,同时,加入糠醛的树脂热解过程更加平稳.红外光谱分析表明,糠醛的加入,改变了酚醛树脂的结构,提高了交联程度;拉曼光谱证实,以糠醛为溶剂时,酚醛树脂经800°C热处理后碳化产物的碳化程度和有序性明显提高.

摘要： 基于防止全球变暖这一观点,生物基聚合物已倍受关注.现在,已经研发出使用可食用植物(如淀粉和甘蔗)作为起始原料合成生物基PBS,生物基聚乙烯,和生物基聚丙烯的方法.PBS是一个典型的可生物降解塑料.在这项研究中,PBS的单体琥珀酸(SA)和1,4-丁二醇是利用糠醛或其衍生物合成出来的,这些糠醛或其衍生物来自于不可食用的植物,如玉米芯和使用过的木材.结果结果表明,琥珀酸(SA)和1,4-丁二醇在低于1MPa的压力下具有较高的产率.rn 生物基PBS和其相关的聚酯是通过缩聚反应得到的.另外,生物基PBS单体,PBS及其相关的聚酯的碳含量是按ASTM D6866方法通过糠醛测定的.通过加速器质谱(AMS)证实由糠醛制得的PBS是完全的生物基聚醋.此外,实验中糠醛衍生物1,4-BD和石油基对苯二甲酸共聚生成了一部分PBT.

摘要： 通过浸渍法制备脱羰负载型催化剂Pd-Ni-Na/Al2O3,原料经预处理后,在固定床管式反应器中考察各种反应因素对糠醛脱羰反应的影响。实验所确定的最佳的反应影响因素为:反应温度300°C,氢气压力0.08MPa,氢醛比2∶1,催化剂用量30g,颗粒粒径3mm,空速4.5×10-4s-1,在此工艺条件下糠醛转化率为87.6％,呋喃收率为85.94％.

摘要： 采用高效液相色谱仪法对变压器油中糠醛及呋喃类化合物进行检测的方法。糠醛及呋喃类化合物经乙腈一水溶液固相萃取(SPE)后，采用C8柱，乙腈一水流动相，在二极管列阵检测器(DAD)波长为280nm和217姗条件下进行检测，检出限能分别达到0．01mg几、0．02mg／L，在【0．1-5．0】范围内线性良好，平均回收率在80％～96％之间，重复性RSD均小于3％。

摘要： 介绍了甜菜碱水相合成新工艺、糠醛制备新工艺、草甘膦合成新工艺、盐酸羟胺水相合成新工艺和2,4-D制备新工艺。

摘要： 航空煤油是目前国际上需求量较大的一种液体燃料.木质纤维素是农林废弃物的主要成分.与其它生物质相比,具有价格便宜、来源广阔等优势.在最近几年中,本课题组以木质纤维素基平台化合物为原料,通过无溶剂条件下的碳-碳反应制备了一系列具有航空煤油链长范围的含氧有机化合物前驱体,并对这些前驱体加氢脱氧成功地合成了一些具有航空煤油链长范围的直链烷烃、支链烷烃、环烷烃以及多环烷烃.与国际上已有技术相比,这些方法具有工艺简单、低成本、低能耗、高效、环保等优势.

摘要： 本发明提供一种5‑羟甲基糠醛的储存方法及5‑羟甲基糠醛的醇溶液及含有5‑羟甲基糠醛的组合物。本发明提供的5‑羟甲基糠醛的储存方法，包括：向装有5‑羟甲基糠醛的容器内加入低碳醇，使其溶解，然后将容器密封，避光保存。本发明利用HMF会与低碳醇反应生成稳定的5‑羟甲基糠醛二醇缩醛的特性，减少了HMF与空气接触过程中醛基的氧化，减少了HMF因强吸湿性导致吸水溶解后发生副反应。当需要使用HMF晶体时，可以很容易通过减压蒸馏或旋转蒸发的方法将醇除去，在除去醇的过程中，缩醛逐渐转化为HMF晶体，因此，不会引入其它杂质。

摘要： 本发明属于化工生产技术领域，尤其涉及到一种从糠醛废水中分离硫酸、醋酸和糠醛的方法，回收硫酸和稀醋酸，包括废水进入第一级均相膜电渗析器，在酸回收室得到硫酸和醋酸混合物A，处理室剩余物为糠醛水溶液；A混合物由酸回收室打至第二级均相膜电渗析器的处理室分离出硫酸，硫酸返回糠醛反应工序；第二级电渗析处理室分离出硫酸的稀醋酸打至第三级电渗析器处理室，浓缩醋酸；浓缩后醋酸进入精馏萃取步骤，即得纯醋酸。本发明用电渗析耦合萃取精馏回收硫酸和高纯度醋酸，经济、高效，尤其适合硫酸、醋酸含量较低的废水。

摘要： 本发明提供了一种糠醛抽出油乳化组合物、糠醛抽出油乳化产品及该产品的制备方法和应用。以重量份计，该乳化组合物包括：糠醛抽出油20～60份；非离子表面活性剂0.2～8份；阴离子表面活性剂0.02～3份；以及水40～80份。具有上述组成的乳化组合物形成的乳化产品性能稳定、生产成本低，所形成的乳化产品可直接使用或引入功能剂使用，宜用作建筑脱模剂、金属压铸脱膜剂、金属切削液、轧钢乳化液等，因此，提高了糠醛抽出油的附加值，拓展了其应用环境。非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的分子内具有亲水和亲油两种基团，是能显著降低表面张力的表面活性剂，在与糠醛抽出油混合时能够起到良好的乳化作用。

摘要： 本发明提供一种5‑羟甲基糠醛的储存方法及5‑羟甲基糠醛的醇溶液及含有5‑羟甲基糠醛的组合物。本发明提供的5‑羟甲基糠醛的储存方法，包括：向装有5‑羟甲基糠醛的容器内加入低碳醇，使其溶解，然后将容器密封，避光保存。本发明利用HMF会与低碳醇反应生成稳定的5‑羟甲基糠醛二醇缩醛的特性，减少了HMF与空气接触过程中醛基的氧化，减少了HMF因强吸湿性导致吸水溶解后发生副反应。当需要使用HMF晶体时，可以很容易通过减压蒸馏或旋转蒸发的方法将醇除去，在除去醇的过程中，缩醛逐渐转化为HMF晶体，因此，不会引入其它杂质。

摘要： 本发明公开了一种利用5‑羟甲基糠醛制备5‑乙氧甲基糠醛的方法，其是以5‑羟甲基糠醛和乙醇为原料在催化剂作用下直接醚化制得5‑乙氧基甲基糠醛，所述的催化剂为H型β分子筛。本发明所述方法在解决该反应带来的环境污染及对设备腐蚀性的问题的同时具有低成本、高转化率和高选择性的优点。

摘要： 本发明公开了一种糠醛生产戊糖萃取糠醛的方法，包括以下步骤：S1：将筛选粉碎后的玉米芯与乙酸按一定比例充分混合后投入到反应容器内；S2：然后从S1中反应容器底部通入低压蒸汽进行水解，水解生成的固液混合物通过压榨得到戊糖；S3：然后在S2戊糖中加入萃取剂萃取得到糠醛。本发明克服了现有技术的不足，设计合理，采用常压低温水解，蒸汽、玉米芯消耗低；使用水解过程中产生的乙酸作为水解催化剂，不在使用硫酸，废水量少，糠醛收率高，可以实现大规模生产，具有较高的社会使用价值和应用前景。

摘要： 本发明涉及糠醇的生产领域，公开了一种糠醛加氢催化剂及其制备方法和应用以及糠醛气相加氢制糠醇的方法。本发明的催化剂中含有载体和负载在所述载体上的活性组分和助活性组分，所述活性组分包括钯和钴，所述助活性组分包括锌和/或镁；其中，以所述催化剂的总重量为基准，钯的含量为0.1‑10重量％，所述助活性组分以金属元素计的含量为1‑15重量％；钯和钴的摩尔比为1：(0.5‑10)。本发明的催化剂用于糠醛气相加氢制糠醇反应时表现出优异的活性、选择性以及稳定性。

摘要： 本发明提供一种用于糠醛和5‑羟甲基糠醛电氧化的装置，包括用于填充并通过侧壁向外渗透碱液的中间腔，中间腔的两侧分别设置有阳极结构和阴极结构，所述阳极结构和所述阴极结构均通过一层隔膜与所述中间腔相连通；阳极结构和阴极结构均包括与隔膜紧密接触的催化层、与催化层接触的多孔支撑体，以及带有流道、进液口和出液口的腔体。利用该装置制备FDCA和糠酸时，既在高碱度下促进了反应，又避免糠醛或5‑羟甲基糠醛在高碱度条件下发生副反应和减少FDCA和糠酸纯化产生的废盐量。本发明还提供一种利用该装置制备FDCA和糠酸的方法，该方法工艺步骤简单。

摘要： 本发明提供了一种用于5‑羟甲基糠醛合成的催化剂及5‑羟甲基糠醛的制备方法。该催化剂是将活性白土与改性剂按照一定比例充分混合后挤压成型，经均匀加热，再将其研磨至粉末，经分样筛筛分获得。本发明的制备方法是以生物质糖类为原料，改性活性白土为催化剂，利用高沸点溶剂催化制备得到5‑羟甲基糠醛。结果证明，本发明方法简单易操作，5‑羟甲基糠醛产率高，催化剂绿色环保、成本低且易于分离回收，具有良好的应用前景。

摘要： 本发明涉及有机合成领域，公开了一种5‑羟甲基糠醛、5‑烷酰氧基甲基糠醛和2,5‑呋喃二甲酸的联产方法，包括以下步骤：以己糖为原料，以脂肪酸或者脂肪酸的水溶液为反应溶剂，在脱水催化剂的催化下，进行脱水和酯化反应，获得含有5‑羟甲基糠醛和5‑烷酰氧基甲基糠醛的己糖脱水产物；在氧化催化剂的催化下，将己糖脱水产物与氧化剂接触，进行氧化反应，而后进行固液分离，获得2,5‑呋喃二甲酸。本发明在脱水和酯化反应后无需分离出中间产物即可直接进行氧化反应，能实现连续化生产，因而具有工艺流程短、生产成本低、收率高的优点；并且，通过固液分离即可分离出产物FDCA，产物分离过程简单快速，能耗和成本较低。