摘要：
针对焦化废水二级生化处理工艺出水化学需氧量(COD)难以达标的问题,采用实际焦化废水,通过开展半连续实验室小试试验,对比研究了单独臭氧氧化、O3/H2O2氧化和UV-Fenton氧化3种工艺深度处理焦化废水的效果,并对不同工艺出水的UV254 BOD5/COD、发光细菌毒性、三维荧光光谱进行分析,研究不同高级氧化工艺对出水水质的影响规律.结果 表明:增加臭氧投加量和添加H2O2能显著提高焦化废水二级生化工艺出水中有机物的去除效果.进水COD为(200±10) mg/L、O3投加量为30 mg/L时,反应120 min后单独臭氧氧化对COD的去除率仅为36％;而对于UV-Fen-ton氧化,进水COD为(200±10) mg/L、H2O2(30％)投加浓度为2 g/L、Fe2+与H2O2摩尔比为1∶10时,COD的去除率为50％;单独臭氧氧化和UV-Fenton均不能满足排放标准.进水COD为(200±10) mg/L、O3投加量为30 mg/L、H2O2(30％)投加浓度为2g/L,反应120 min后COD去除率达到63％,O3/H2O2氧化工艺出水COD达到74 mg/L,满足GB 16171-2012《炼焦化学工业污染物排放标准》的要求.3种工艺中,O3/H2O2氧化的COD去除效果最好,这主要归因于O3和H2O2协同产生强氧化性自由基,但当H2O2浓度过高时,体系中产生的·OH反而与H2O2反应,从而导致O3/H2O2体系的氧化能力下降.3种工艺都能有效降低出水毒性,出水发光细菌急性毒性试验显示,单独O3氧化、O3/H2O2氧化处理15 min后,相对发光度分别上升到90％和87％,UV-Fenton氧化处理30 min后,出水的相对发光度上升到71.57％.与单独臭氧氧化和O3/H2O2氧化工艺相比,UV-Fenton工艺处理出水急性毒性相对较高,可能与臭氧的消毒作用有关.3种工艺对废水可生化性的提高程度不明显,BOD5/COD从0.02最大提升到0.1左右.UV254和三维荧光光谱的对比分析表明,3种工艺对出水中芳香族化合物和荧光物质具有明显的分解作用.单独O3氧化可优先降解废水中腐植酸类物质中的共轭双键结构,而O3/H2O2氧化工艺对环状共轭污染物的氧化效果更显著.随着UV-Fenton氧化处理,焦化废水中大分子的类腐植酸以及紫外区类富里酸优先被氧化降解,最终转化为可见区类富里酸和类蛋白质,而类蛋白质和可见区类富里酸物质在出水中仍存在较高浓度,UV-Fenton氧化工艺对荧光物质去除能力最差.
