羟基自由基

摘要： 燃煤中的硫严重影响了煤炭的高效利用,将光催化氧化引入到萃取脱硫体系,可以显著地提高离子液体萃取脱硫效率.为了进一步研究脱硫机理,采用实验结合计算机仿真模拟对其进行了分析.实验结果表明将光催化反应过程与离子液体萃取过程耦合,可有效脱除煤中的有机硫,[HO_(2)MMim][HSO_(4)]−H_(2)O−H_(2)O_(2)−TiO_(2)(质量比5∶5∶10∶4)光催化处理后的煤的有机硫脱硫率最高可达12.40%.Materials Studio分析得出由光催化产生的羟基自由基(·OH)具有较强的氧化性,·OH的氧原子附近所在区域呈负电性,容易与噻吩中S原子的正电势点产生静电力并形成S=O双键;另外,离子液体的加入使得原本噻吩环上的最低空轨道消失,还降低了最高占据分子轨道(HOMO)和最低未占分子轨道(LUMO)的能级差,使反应更容易进行.使用COSMO软件分析发现离子液萃取作用体现在[HO2MMim][HSO4]中咪唑的五元杂环结构通过范德华力与噻吩、砜分子之间成键,使硫化物不断被萃取到离子液体相中;外加氧化剂使反应中化学势较高的砜比噻吩更容易进入到化学势低的离子液[HO_(2)MMim][HSO_(4)]中.

摘要： 针对水体中存在的难降解农药莠去津(ATZ)污染问题,提出零价铁活化过氧单硫酸盐(PMS/Fe0)降解水中的ATZ,研究不同工艺参数(溶液pH、PMS投加量、Fe0投加量、ATZ初始浓度)条件下ATZ的降解动力学.采用硝基苯(NB)和ATZ竞争实验的方法,原位鉴定PMS/Fe0体系的自由基种类,并进一步基于稳态假设定量推导得到自由基产率比的公式.最后,研究了模拟地下水条件下PMS/Fe0对ATZ的降解规律.结果表明:ATZ降解的假一级速率常数(kobs),随pH的增加而降低,随ATZ初始浓度的增加而降低,随Fe0投量增加而增加,随PMS的投量先增加后降低,在PMS投量为25μmol/L时最大.NB和ATZ的竞争实验结果表明,PMS/Fe0体系中的活性物种为硫酸根自由基(SO4-·)和羟基自由基(·OH),且两种自由基的产率比为10.5:1.在模拟地下水条件下,Fe0和PMS的投量为0.25 g/L和25μmol/L时,ATZ的降解率可达87％,说明模拟地下水水质背景下PMS/Fe0对ATZ有很好的降解效果.研究结论可对PMS/Fe0工艺修复受ATZ等农药污染地下水的工艺参数设计提供理论指导.

摘要： 大气亚硝酸的大气化学过程与来源研究中国科学院城市环境研究所陈进生研究员、安徽光学精密机械研究所秦敏研究员等人合作,揭示了沿海城市大气环境中亚硝酸气体(HONO)的化学特征、分布及来源。相关成果发表于《大气化学与物理》(Atmospheric Chemistry and Physics)。大气HONO的光解是羟基自由基(OH自由基)的重要来源,识别大气HO NO来源对于理解大气化学过程及模型准确模拟有重要意义。

摘要： 高级氧化技术具有速度快、效率高、可控性好、适用范围广且环境友好等优点,在有机物脱除方面受到广泛关注。本文概述了高级氧化技术的原理与特点,综述了臭氧氧化法、湿式氧化法、光催化氧化法、其他高级氧化技术及复合高级氧化技术在拜耳液中有机物去除方面的研究进展,以期为高级氧化技术在相关方面的工业化应用提供一定的参考。

摘要： 采用比较分子场分析(CoMFA)的方法,研究了44种苯类有机化合物与羟基自由基(·OH)的反应速率常数(k_(OH))的QSAR模型,然后运用建立的QSAR模型预测多种烯烃类有机污染物的k_(OH)。采用两种常规验证技术,即外部测试集验证和留一交叉验证,评估模型的预测精度,并通过CoMFA模型研究了这些化合物分子中不同化学结构对k_(OH)值的影响。结果表明,建立的CoMFA模型有稳定性好、预测能力强的特点,揭示了化合物结构对k_(OH)值的隐性影响,在苯类有机化合物的k_(OH)预测中有较好的应用前景。

摘要： 采用一步水热法合成了CaFe_(2)O_(4)/CaSO_(4)/Fe_(2)O_(3)三元复合光催化剂。样品中仅含有CaFe_(2)O_(4)、CaSO_(4)和Fe_(2)O_(3),无其他杂质存在。CaFe_(2)O_(4)/CaSO_(4)/Fe_(2)O_(3)三元复合光催化剂呈花状,主要由一些细颗粒黏连而成。结果表明,Fe_(2)O_(3)、CaFe_(2)O_(4)、CaSO_(4)和CaFe_(2)O_(4)/CaSO_(4)/Fe_(2)O_(3)三元复合光催化剂的带隙能(E_(g))分别为1.83、1.85、3.69/4.29、1.35/2.64 eV;CaFe_(2)O_(4)/CaSO_(4)/Fe_(2)O_(3)具有较强的紫外可见光吸收能力、较强的电荷转移能力及较高的分离效率,是一种潜在的紫外可见光催化剂。光催化对比实验表明,CaFe_(2)O_(4)/CaSO_(4)/Fe_(2)O_(3)三元复合光催化剂在降解甲基橙有机染料方面具有较强的紫外可见光催化活性。循环降解实验表明,CaFe_(2)O_(4)/CaSO_(4)/Fe_(2)O_(3)三元复合光催化剂具有高的稳定性。在光催化降解过程中,空穴、羟基自由基和超氧自由基的协同作用使该催化剂具有高的光催化活性。

摘要： 为了鉴别和研究迷迭香生长习性及其精油组成特点,以生长在河南信阳的两种迷迭香绿色窄叶、宽叶为研究对象,考察其生物学性状,并利用气相-质谱仪(GC-MS)分析了精油的化学成分;以清除羟基自由基(·OH)能力为指标,考察当地迷迭香精油的抗氧化活性。结果表明,当地窄叶迷迭香精油主要成分包括桉叶素(29.826%)、(1S)-1,7,7-三甲基-双环[2.2.1]庚-2-酮(18.939%)、γ-松油烯(8.051%)、冰片(7.434%)、莰烯(5.542%);宽叶迷迭香精油主要成分有(1R)-2,6,6-三甲基二环[3.1.1]庚-2-烯(28.141%)、桉叶素(23.076%)、(1S)-4,6,6-三甲基二环[3.1.1]庚-3-烯-2-酮(9.758%)、冰片(6.244%)、莰烯(4.833%)等。此两种迷迭香精油在1~1.8 mg/mL浓度范围内,羟基自由基清除率变化呈线性上升趋势。当精油浓度为1.8 mg/mL时,窄叶迷迭香精油对羟基自由基清除率达到90.33%,宽叶迷迭香精油羟基自由基清除率达到87.06%。窄叶、宽叶迷迭香品种不同,精油含量及成分有差别,窄叶精油对羟基自由基清除能力比相同浓度下宽叶精油的清除能力强,精油的清除能力均好于维生素C(VC)。

摘要： 电芬顿法是基于芬顿反应的电化学高级氧化技术,在电化学过程中直接生成芬顿试剂,将有机物直接氧化降解,广泛应用于各种难降解有机废水的预处理和深度处理等过程,具有可原位处理、处理成本低、无二次污染、处理设备相对简单、处理工艺周期短等优势,处理效率优于传统芬顿法。分析了电芬顿氧化技术的专利申请情况、专利申请发展演进趋势、重要申请人及典型专利技术方案,梳理了专利发展脉络和研究热点,目前改进电极材料及如何提高电催化氧化效率是研究热点。

摘要： 自然超粒子技术创新消毒模式雨过天晴后,人们会感到空气清新。这是因为大自然环境产生的复杂粒子释放到空气中发生系列链式反应,达到杀菌消毒、清除有害气体等功效,净化了空气。作为国家战略科技力量,中国电科组建专项工作团队,刻苦攻关,充分研究“雨后天晴”自然现象,创新突破自然超粒子发生核心技术。该技术以自然界普遍存在的水和空气为原料,产生负氧离子、羟基自由基等自然超粒子,对新冠病毒等10种以上的病毒和细菌进行高效消杀.

摘要： 现有的柴油机尾气净化处理装置已经无法满足日益严格的排放法规,低温等离子技术凭借其净化效果好、无二次污染的特点,日益成为柴油机废气研究的热点。重点介绍了以羟基自由基为主的类液相法产生的等离子体,阐述了其优点和具体实现方法,探讨了低温等离子技术与选择催化还原法、颗粒捕捉器之间协调的技术路线。研究表明,低温等离子技术对改善柴油机废气排放有显著作用。

摘要： 随着药物使用量的日益增加,环境中残留药物的浓度与危害越来越受到更多的社会关注.抗生素作为典型药物,由于其抑菌特性,抗生素对在环境中扮演分解者的微生物有着更大的危害.在河流、湖泊、土壤中均能检测到抗生素的存在,越来越多的研究开始关注抗生素对环境的潜在威胁.在美国、捷克、印度和中国的污水处理厂进出水中均检测到不同种类的抗生素的残留,且研究发现普通生化处理几乎对抗生素没有去除效果,且发现污水处理厂是受纳水体中抗生素的一个主要来源,且随着人类季节用药的变化而变化(冬季残留浓度大于夏季).土霉素作为一种典型四环类抗生素的代表，广泛应用作人类和动物药物。由于土霉素用作水产养殖，这导致了土霉素在河流和水库中表层水体和沉积物中的残留，虽然浓度为ng/L，但对环境生态水体有潜在威胁。芬顿是有效去除水体中难降解有机物的高级氧化法之一，本文研究了羟基自由基对盐酸土霉素的降解研究。研究表明，Fe2+/H2O2/OTC体系能有效去除OTC（10 min大于90%），用响应曲面法优化体系中的药剂量表明最佳的处理比例为：Fe2+:H2O2:OTC=1.5:2:1 (OTC 0.04 mM)。模拟太阳光对于Fe2+/H2O2/OTC体系并没有明显促进作用，光照并没有促进反应中羟基自由基的产生。亚铁虽然表面也能对OTC有一定的去除率，但主要是Fe2+或Fe3+与OTC的络合作用造成。

摘要： 本文以泡沫Cu电极作为阴极，通过正交实验确定最优影响条件。采用新型的泡沫Cu电极，有助于提高电流利用效率，降低去除单位污染物的能耗，节省处理运营费用。电芬顿法近年来在国内外尚属实验开发阶段，优化电芬顿产过氧化氢与羟基自由基，提高电芬顿降解有机污染物的效率，以尽快实现在实际工程中广泛应用十分重要。研究结果表明，设计搭建的以G3玻璃砂型漏斗为曝气并反应的实验装置，可以有效的控制曝气量，且可以长时间稳定运行，即可以作为一个微型反应器进行产过氧化氢与羟基自由基的实验研究。通过以碳棒作为阳极，泡沫Cu环绕其周围，增大接触面积，提高过氧化氢与羟基自由基的产率。不同的影响因素对产过氧化氢与羟基自由基的影响程度不同，过氧化氢产量最高的工艺条件与羟基自由基产量最高的工艺条件也不同。当初始pH为2、所加电流为0.25A、初始Fe2+浓度为15μmol/L时产生的过氧化氢最多，初始pH为2、所加电流为0.2A、初始Fe2+浓度为20μmol/L时产生的羟基自由基的量最多。

摘要： 四尾栅藻是我国南方各水体常见的藻种，在春秋季节大量繁殖，极易参与形成藻华，进入供水系统，危害饮用水安全。本课题采用大气压强电离放电协同高效气液混溶技术高效制备羟基自由基，对四尾栅藻进行氧化处理，探索其杀灭阈值及致死机制。由于强电离放电产生高浓度氧活性粒子溶液成分复杂，因而采用总氧化剂来进行表征。对四尾栅藻致死效果的判断采用SYTOXGreen核酸染料进行判断，在蓝色激发光下，死亡的四尾栅藻失去细胞膜通透性，导致DNA被染成绿色。

摘要： 本研究主要探讨了氧化对大豆分离蛋白结构特性的影响.试验采用羟基自由基氧化体系,在不同的H2O2浓度下(0.1、0.5、1、5、10、15mmol/L)对大豆分离蛋白氧化1h.测定氧化前后大豆分离蛋白的总巯基和活性巯基、紫外扫描、色氨酸荧光分析以及蛋白聚合物变化趋势.研究结果表明,在氧化条件下,大豆分离蛋白的总巯基和活性巯基含量显著降低(P＜0.05);紫外扫描图谱的峰强度明显减弱,出峰位置发生蓝移;色氨酸荧光峰位先红移后蓝移;同时,SDS-PAGE电泳表明,氧化使得大豆分离蛋白产生了非二硫键的共价交联.上述结果表明,氧化能在一定程度上改变大豆分离蛋白的结构特性.

摘要： 采用两种低温活化剂四乙酰乙二胺(TAED)和JML-2对棉织物进行双氧水漂白处理,并用苯五甲酸作为荧光探针检测TAED/H2O2和JML-2/H2O2两种活化体系中的羟基自由基(OH·).结果表明,双氧水活化剂漂白的最佳工艺条件为:30％H2O25g/L,NaOH2g/L,TAED或JML-23g/L,温度70°C,时间60min.与没有添加活化剂的H2O2体系相比,活化剂TAED的加入可以显著提高体系中OH·的含量.当屏蔽TAED/H2O2体系中的OH·,处理织物的白度明显下降,说明OH·在TAED/H2O2体系中具有重要的漂白作用.

摘要： 卡马西平一种治疗癫痫病和神经性疼痛的药物,其在水体中的残留日益引起广泛的关注,而传统的处理工艺难以对其有机物进行有效的降解.因此,以·OH/SO-4·为主要活性物质的高级氧化技术越来越多的运用于PPCPs类有机物的降解,UV/H2O2和UV/Na2S2O8降解卡马西平的实验结果表明,卡马西平的降解明显加快,其中起主要作用的是·OH/SO-4·,以4-氯苯甲酸为参比物质进行竞争动力学分析,测定在pH为3、温度20°C条件下,卡马西平与羟基自由基/硫酸根自由基的二级反应速率常数分别为5.16109M-s-1和1.75109M-1s-1.

摘要： 对叔丁基酚(4-tert-Butylphenol,4-t-BP),是精细化工中应用极其广泛的一种重要原料,它的世界年使用量约数万吨.然而,它是一种烷基酚类的雌激素效应显著的内分泌干扰物,调查显示,4-t-BP在水环境中具有较高的检出频率及含量.目前,大量的关于4-t-BP的研究都集中在毒性和检测方法,而关于4-t-BP的降解去除技术和机理的报道则相对较少.在关于4-t-BP降解的研究中,主要集中在生物降解技术和高级氧化降解技术.本文将首次针对4-t-BP在氧化性自由基·OH和还原性自由基eaq-作用下的降解行为开展研究，总结降解机理和污染物转化路径，为烷基酚类污染物的更高效降解提供理论依据。

摘要： 本研究选取了2类应用较广、在水体中检出较多的抗生素，即氟喹诺酮和磺胺类抗生素，共10种作为目标抗生素，对每种抗生素设置3个不同pH条件，通过竞争动力学方法测定目标抗生素在不同pH条件下的水相kOH值，并结合矩阵计算解析出各解离形态目标抗生素的水相kOH值。结果表明，在3个pH条件下，10种目标抗生素均表现出较高的·OH反应活性，且除加替沙星外的氟喹诺酮类抗生素kOH值均比磺胺类抗生素大1-2个数量级。目标抗生素不同解离形态的反应活性受到质子化作用的影响，表现出较为显著的水相kOH值差异。对于除加替沙星外的氟喹诺酮类抗生素，双性离子形态的·OH反应活性最高；对于磺胺类抗生素，分子形态的·OH反应活性最低。

摘要： 本文采用自主研发的·OH制备系统，利用大气压强电离放电将O2电离、离解生成高浓度的O2+、O、O(1D)、O2-和O3等氧活性粒子，经高压射流器注入到水中，通过一系列等离子体化学反应实现了·OH溶液的高效制备。本文选取厦门大学翔安校区的湖水为背景水，采用上述羟基自由基制备系统，结合气浮前处理工艺，改变混凝剂种类、混凝剂投加量、水力停留时间、溶气进气量及总氧化剂投加量，主要对处理前后的浊度，藻密度、菌落总数、高锰酸盐指数(CODS),总有机碳(TOC)、溶解氧(DO),氨氮、总氮与总磷进行了监控，为中试装置设计和技术推广应用提供了参考依据。研究结果表明，在背景水为校园湖水的情况下，选择聚合氯化铝为混凝剂，投加量为11mg/L，水力停留时间为14-16min，去除率为100%。溶解氧DO经处理后上升了16.7%，本组合工艺处理达到最佳效果。

摘要： Electro-Fenton法是利用电解的方法产生Fe2+和H2O2,新生的Fe2+和H2O2作用产生·OH.作为一种新兴的废水处理技术,在处理难降解有机废水方面,国内外已开展了广泛的研究,对于处理高浓度难降解有机废水效果良好.阐述了Electro-Fenton法的发展、分类、反应机理及其在印染废水处理中的应用研究现状,并指出Electro-Fenton法存在的主要问题和今后的发展方向.

摘要： 本发明提供一种由三芳基甲基自由基与氮氧自由基组成的双自由基化合物及其盐、其制备方法和应用，双自由基化合物结构式由下述式1表示：制备方法包括：化合物A1与化合物A2发生酸胺缩合反应，得到化合物A3；化合物A3与化合物A4发生酸胺缩合反应，得到双自由基化合物及其盐。该双自由基极化剂同时具有氮氧自由基和三芳基甲基自由基部分具有如下优势：频率匹配性更优，CE效率更高；在魔角旋转的条件下不存在去极化效应，高场DNP增强效果更优；具有的较强的交换相互作用；具有良好的水溶性，因此DNP增强倍数高；对R1、R2、R3、R4、R5、R6基团的修饰可适度提高交换相互作用、提高双自由基的弛豫时间和双自由基的水溶性，从而提高极化剂的DNP性质。

摘要： OH自由基检测探测器(102)具备芳香族羧酸、极性非质子性有机溶剂和极性质子性有机溶剂。

摘要： 本发明提供：1)一种自由基聚合性聚醚及其制造方法，其能够对将自由基聚合性单体进行自由基聚合而得的共聚物赋予优异的透明性和高断裂伸长率、高弯曲强度等优异的机械特性；2)一种含有该自由基聚合性聚醚和自由基聚合性乙烯基系单体的聚合性组合物，其能够形成具有优异的透明性和高断裂伸长率、高弯曲强度等优异的机械特性的共聚物；以及3)一种含有该共聚物的共聚物、成型体和薄膜。通过将自由基聚合性聚醚的数均分子量设为特定的范围，进而将(甲基)丙烯酰基的导入量设为特定的范围，从而能够使用该自由基聚合性聚醚来得到具有优异的透明性和高断裂伸长率、高弯曲强度等优异的机械特性的聚合物、成型体和薄膜。

摘要： OH自由基检测探测器(102)具备芳香族羧酸、极性非质子性有机溶剂和极性质子性有机溶剂。

摘要： 本发明提供了一种羟基自由基的制备装置及其制备方法、羟基自由基溶液。该装置包括加压反应单元和常压反应单元，其中加压反应单元具有臭氧进口、第一双氧水进口和反应溶气液出口，加压反应单元用于使臭氧和双氧水在加压状态下进行一次反应；常压反应单元包括反应壳体和设置在反应壳体内部的释放部，反应溶气液出口通过第一输送管道与常压反应单元相连，且第一输送管道穿过反应壳体与释放部相连，释放部设置有多个释放孔；常压反应单元用于使反应溶气液进一步与双氧水在常压下进行二次反应以得到羟基自由基溶液。运用本发明中的装置，通过加压单元及常压单元的协同作用可以更有效地制备出浓度更高的羟基自由基溶液。

摘要： 本发明公开了一种由超氧自由基和羟基自由基协同介导的氰化物脱毒新方法，首先通过紫外光照射将含氰废水中的络合态氰化物破络，过滤得到游离氰化物溶液，再以能够同时产生·O

摘要： 本发明提供了一种羟基自由基的制备装置及其制备方法、羟基自由基溶液。该装置包括加压反应单元和常压反应单元，其中加压反应单元具有臭氧进口、第一双氧水进口和反应溶气液出口，加压反应单元用于使臭氧和双氧水在加压状态下进行一次反应；常压反应单元包括反应壳体和设置在反应壳体内部的释放部，反应溶气液出口通过第一输送管道与常压反应单元相连，且第一输送管道穿过反应壳体与释放部相连，释放部设置有多个释放孔；常压反应单元用于使反应溶气液进一步与双氧水在常压下进行二次反应以得到羟基自由基溶液。运用本发明中的装置，通过加压单元及常压单元的协同作用可以更有效地制备出浓度更高的羟基自由基溶液。

摘要： 本发明提供可将较高浓度的含羟基自由基水提供给使用点，且在简便性方面优异的含羟基自由基水供给方法。所述含羟基自由基水供给方法包括：将臭氧、过氧化氢以及选自由水溶性有机物、无机酸、所述无机酸的盐和肼构成的组中的至少一种以上的添加物质溶解于纯水而生成含羟基自由基水的生成工序；将生成的含羟基自由基水移送至使用点的移送工序；以及在使用点供给移送后的含羟基自由基水的供给工序。

摘要： 本发明提供一种基于羟基自由基的生成及病毒失活的新型科学事实的新羟基自由基的生成方法及具备了该方法的抗病毒材料，其具备可以生成使病毒失活的羟基自由基的金属氧化物粉末和氢氧化物，通过生成的羟基自由基使病毒失活。

摘要： 本发明公开了一种由超氧自由基和羟基自由基协同介导的氰化物脱毒新方法，首先通过紫外光照射将含氰废水中的络合态氰化物破络，过滤得到游离氰化物溶液，再以能够同时产生·O2‑与·OH的电芬顿催化体系对游离氰化物溶液进行电化学处理，所述电化学反应在强碱性条件下进行，且所述电芬顿催化体系中阴极产生·O2‑与过氧化氢，阳极将阴极产生的过氧化氢高效活化为·OH，所述·OH首先将氰化物活化为缺电子状态的·CN中间态物种，随后·CN与·O2‑发生亲核加成反应，进一步将氰化物转化为无毒产物硝酸盐，克服传统氰化物脱毒过程中只能将氰化物转化至低毒氰酸盐的缺点，开辟氰化物完全脱毒新路径。