多金属氧酸盐

摘要： 探讨两种多酸基棉织物的防紫外线与热稳定性。用柠檬酸和次亚磷酸钠的混合溶液对棉织物进行改性,再在改性棉织物上原位生长多钒酸盐、多钨酸盐基金属-有机框架,得到了多钒酸盐基棉织物和多钨酸盐基金属-有机框架基棉织物。测试了两种多酸基棉织物的防紫外线和热稳定性。结果表明:两种多酸基棉织物的紫外线防护系数均由原棉织物的8.56提高到了100+,UVA和UVB透过率均降至5%以下;经800°C热分解,多钒酸盐基棉织物和多钨酸盐基金属-有机框架基棉织物的残炭率从原棉织物的13.98%分别上升到47.50%和36.97%。认为:制备的两种多酸基棉织物均具有优异的防紫外线性能和较好的热稳定性能。

摘要： 本文合成并表征P_(2)Mo_(17)Ni、P_(2)Mo_(17)Cr、P_(2)Mo_(17)Co和P_(2)Mo_(18)4种Dawson型多金属氧酸盐,通过循环伏安法研究不同多酸浓度和不同扫速下4种多酸水溶液的电化学性能,并在适宜条件下催化不同浓度的酪氨酸酶,研究多金属氧酸盐水溶液对酪氨酸酶的催化作用,研究果表明:4种化合物的氧化还原过程均属于扩散控制过程,对酪氨酸酶的电化学传感均显示出良好的稳定性,且响应电流与酪氨酸酶含量之间具有良好的线性关系,其中P_(2)Mo_(17)Ni的检测效果是4种化合物中最优的。通过计时安培曲线可知P_(2)Mo_(17)Ni对酪氨酸酶的最低检出限(S/N=3)可以达到0.4095 U/mL。将此方法应用于对虾中酪氨酸酶含量的检测,样品的回收率为98.0477%~99.5872%。此方法的选择性好,在多种干扰物质共存时,其检测结果几乎不受影响。这说明该修饰电极具有较高的准确性和稳定性。本研究为用此法检测南美白对虾及其它水产品中的酪氨酸酶含量,进而实现对它们的质量评价提供理论依据。

摘要： 选择水热合成法进行实验,制备出了一个新的12-磷钼酸基的三维超分子化合物[Ag(H_(3)L)(H_(2)X)(PMo_(12)O_(40))]·3H_(2)O,(H_(2)L=1氢-[3-(4-吡啶基)吡唑]-丙酸;HX=4-(1H-吡唑)-吡啶),利用红外光谱、X射线单晶衍射和热重分析来表征其结构。该化合物属于单斜晶系、P2_(1/c)空间群,晶胞参数:a=12.763(5)A,b=19.593(5)A,c=24.461(5)A,β=121.451(12)°,V=5218(3)A^(3),Z=4。对该化合物的电化学性质及亚甲基蓝的光催化降解性质进行了研究。

摘要： 基于过渡金属连接的纯无机多酸框架结构具有稳定性高、协同性好等优点,在催化等领域具有潜在的应用。本文以Paradodecatungstate-B阴离子[H2W12O42]10−为构筑单元通过水热合成法在80°C下原位合成了一例新的三维纯无机多酸框架,并通过单晶X射线衍射分析(SC-XRD)、粉末X射线衍射、傅立叶变换红外光谱(FTIR)表征了其结构。

摘要： 类过氧化物酶是一种既有化学材料的特性又有类似于天然过氧化物酶催化效率及酶促反应动力学的人工模拟酶。类过氧化物酶具有易制备、成本低、高稳定性和酶催化性能佳等优点,其在很大程度上克服了天然酶的不足,成为化学、材料和生物医学领域的研究热点。研究发现,多金属氧酸盐(POMs)及其复合材料具有优异的过氧化物模拟酶性能。本文重点综述了各种结构类型的典型多酸材料及其功能复合材料在类过氧化物酶方面的研究进展,并展望了多酸材料模拟酶未来的研究所面临的挑战及前景。

摘要： 多金属氧酸盐因其可调控的化学组成、丰富的电子结构和优异的物理化学性能而成为非常有应用前景的一类材料。近年来,多金属氧酸盐被用于设计多种多样的功能材料,在电学、催化、生物学等多个领域都有广泛的应用。电化学检测由于其响应时间快、成本低、灵敏度高等诸多优点而成为环境科学、生命科学等领域的研究热点之一,在检测环境污染物和生物分子等领域引起广泛关注。本文总结了多金属氧酸盐晶态材料和复合材料在电化学检测方面的研究进展,以期为今后该领域的持续研究和发展提供有用的参考和指导。

摘要： 铌多酸三维框架材料是近年来无机合成化学与材料化学领域的研究热点.该类材料不但可以将铌多酸的优异特性与框架结构的优点复合起来,而且在光催化、主客体化学、能源转化等领域具有重要的应用前景.本文总结了近10年来铌多酸三维框架材料的研究进展,包括了该类材料的合成策略、结构调控、性质及应用探索.此外,还对当前该类材料的发展所面临的挑战进行了总结,并对其发展前景进行了展望.

摘要： 合成并表征了一个铜取代的多金属氧酸盐:[Cu_(5)(OH)_(4)(H_(2)O)_(2)(A-a-SiW_(9)O_(33))_(2)]^(10-)(化合物1),并首次将其用于电催化水氧化体系中进行催化产氧。化合物1不仅在pH值为4.2的酸性环境下具有产氧活性,而且展现出优异的稳定性。同时利用循环伏安、恒电压电解、扫描电镜、能量色散X射线谱等考察了化合物1在电催化过程中和对应简单金属盐(CuCl_(2))在催化行为和催化能力上的区别,从而验证了化合物1在参与的电催化体系中是真正的产氧活性物种。

摘要： 能源危机和环境污染已成为影响全人类的严峻问题,太阳能驱动水分解制备清洁可再生的氢能是解决以上问题的有效途径之一,因此,近年来环境友好的光驱动制氢方式受到广泛关注.现阶段太阳能驱动水分解体系的研究热点和难点在于研发高催化活性且廉价的非贵金属催化剂.作为具有较大应用潜力的多电子转移催化剂,廉价过渡金属取代的多金属氧酸盐因其合成策略丰富多样,原子结构明晰以及物化性质可调,越来越多地被用于催化水分解的研究中.其结构中的缺位多酸配体具有可逆的电子存储能力,因而可被用作多电子存储海绵,而过渡金属中心则可以作为催化活性位点,这种特殊的协同工作机制可有效促进催化反应中的电荷分离并延长电子的寿命,更利于催化还原反应的发生.虽然目前文献中有较多关于廉价3d过渡金属取代的多金属氧酸盐水还原催化剂的报道;然而,现阶段基于廉价过渡金属铜取代的多金属氧酸盐在光驱动分解水制氢领域的研究较少.这主要受制于理论计算得出的传统结论:氢原子在铜原子上的氢吸附吉布斯自由能比较高,可能会导致铜基催化剂具有比较低的产氢活性.本文合成了轮型二十核铜取代多金属氧酸盐水还原催化剂K_(12)Li_(13)[Cu_(2)0Cl(OH)_(24)(H_(2)O)_(12)(P_(8)W_(48)O_(184))]·22H_(2)O(K_(12)Li_(13)-Cu_(2)0P_(8)W_(48)),然后通过简单的阳离子交换制备了其四丁基铵盐(TBA-Cu_(2)0P_(8)W_(48)),红外表征结果表明,阳离子交换能够完整地保持其阴离子结构.利用[Ir(ppy)2(dtbbpy)][PF_(6)]作为光敏剂,三乙醇胺(TEOA)为牺牲试剂和TBA-Cu_(2)0P_(8)W_(48)为催化剂构筑光催化体系,反应5 h后产氢转化数达到~2892,120 h后高达~13400.此外,稳态和瞬态荧光猝灭光谱表明,激发态的光敏化剂既可以被TBA-Cu_(2)0P_(8)W_(48)氧化型猝灭,也可以被TEOA还原型猝灭,其中后者占主导.稳定性测试实验结果表明,在光催化过程中,TBA-Cu_(2)0P_(8)W_(48)分子催化剂上有Cu离子缓慢解离到反应溶液中,但其光催化产氢的主要催化活性物种仍具备分子催化剂的骨架结构.本文不仅对多核铜基分子化合物能够高效地催化光驱动产氢提供有利证明,而且为探索更多廉价铜取代多金属氧酸盐在太阳能转化领域的应用提供了参考.

摘要： 以H_(4)SiW_(12)O_(40)为前驱体,采用水热法合成了联咪唑修饰的超分子杂化物,经元素组成和热重分析,确定其分子式为[Co(bim)_(2)(H_(2)O)_(2)][H_(2)SiW_(12)O_(40)]·2H_(2)O(bim=联咪唑)(1).单晶衍射分析表明,该杂化物是由[H_(2)SiW_(12)O_(40)]_(2‒)、[Co(bim)_(2)(H_(2)O)_(2)]_(2+)和2个H_(2)O组成,各组分之间通过氢键或超分子作用形成一维(1D)~三维(3D)结构.分别以玻碳、碳布和泡沫镍为集流体的三电极体系,当电流密度为1 A/g时,杂合物1的比电容分别为350.09,107.02和186.83 F/g;5000次循环后,电容保持率分别为94.5%,92.8%和95.1%.动力学分析显示,该化合物的电荷存储机制是以表面控制电荷为主.在对称纽扣电池体系中,当电流密度为1 A/g时,其比电容为80.00 F/g;在0.75 V的电压窗口中,功率密度为130.83 W/kg时,其能量密度为9.41 W·h/kg;5000次循环后,电容保持率为92.4%,表明合成的杂化物是一种较好的超级电容器电极候选材料.

摘要： 作为具有出色性能的绿色催化剂多金属氧酸盐,在催化合成乙酸正丁酯反应领域展现出广阔的应用前景.首先简要地介绍了多金属氧酸盐的性质及其应用,然后综述了近几年来多金属氧酸盐及负载多金属氧酸盐催化剂在催化合成乙酸正丁酯反应中的研究现状,包括多壁碳纳米管、硅胶、二氧化钛、二氧化硅等载体,并对其未来的发展方向进行了展望.

摘要： 本文合成了新型多金属氧酸盐K6ZrW11O39Sn·12H2O(ZrW11Sn),并研究了其光催化降解活性黑5(RB5)水溶液的可行性,考察了RB5溶液初始浓度,初始pH值,ZrW11Sn投加量和光解时间对其脱色率的影响.结果表明,阳光下ZrW11Sn能有效地光催化降解RB5,当RB5溶液初始浓度为6 mg·L-1,初始pH值为6,溶液中ZrW11Sn质量浓度为1.0g·L-1,阳光下光解4 h,RB5脱色率达到52.07％,矿化率达到28.90％.ZrW11Sn光催化RB5 溶液(2-10 mg·L-1)降解反应过程符合Langmuir-Hinshelwood准一级反应动力学模型.ZrW11Sn光催化RB5降解机理主要为·OH与光生空穴h+共同参与的氧化过程,光解后RB5分子的偶氮结构被破坏,溶液中检测到SO42-,NH4+和NO3-无机离子.

摘要： 由水热方法合成了一种基于二缺位Keggin结构阴离子形成的多金属氧酸盐NaH9[Bi2W20Cu2O70].X-射线单晶衍射结果表明,该化合物属于单斜晶系,P21/c空间群.晶胞参数:α=11.9522(14)(A),6=17.911(2)(A),c=22.3747(18)(A),β=114.388(5)°,V=4362.5(8)(A)3,Z=1.该化合物结构单元由1个杂多阴离子[Bi2W20Cu2O70]10-、1个Na+和9个基于电荷平衡的质子组成.化合物中的杂多阴离子[Bi2W20Cu2O70]10-可以看成是由两个CuⅡ取代的二缺位Keggin阴离子[BiW10CuO35]5-通过共角相连构成的.相邻杂多阴离子[Bi2W20Cu2O70]10-横竖交错排布,通过Cu-O和Na-O键的相互连接,构成了二维层状结构。

摘要： 在本工作中将具有生物相容性的聚乙二醇(PEG)进行修饰，与Dawson型磷、钨、钒多金属氧酸盐田反应，得到聚乙二醇修饰的多金属氧酸盐的杂化物质(POM)。选用两个不同分子量的PEG分子量分别为2000和5000g/mol。Figure 2是分子量为5000 g/mol的PEG修饰POM的磷谱和GPC数据。磷谱数据显示，吸收峰有明显的位移，是由于反应后，POM与PEG的三个羟基发生反应，V3簇上的磷酸基团的化学环境发生了改变，造成磷谱吸收峰的化学位移。GPC的数据显示，PEGylated POM的流出时间比原料的留出时间短(及分子量更大)，且是单一峰，半峰宽很窄。根据以上数据，证明成功合成了PEGylated POM。rn 用DSC、偏光显微镜、AFM和TEM对PEGylated POM进行了物性研究，探讨了PEG和PEGylated POM的不同结晶行为。Figure 3是PEG,POM和PEGylated POM的水溶液。从中可以看出，外围是Bu4N+的POM不溶于水，PEGylated POM的水溶液是澄清透明，PEG很好的提高了POM的溶解性，为今后的功能性研究奠定了基础。

摘要： 光催化作为一种高级氧化技术在有机污染物的降解方面得到广泛研究。多金属氧酸盐因独特的结构及光谱性质，作为一类光催化剂倍受青睐。本文综述了多金属氧酸盐对有机污染物光催化降解的负载材料，提出利用太阳能中可见光降解有机污染物意义重大。

摘要： 磷的大量排放造成水体富营养化,控制水体中磷酸盐的浓度以防止富营养化是水污染控制的重要目标之一.本论文成功制备了一种纳米复合吸附剂,用于去除水中的无机磷.通过将多金属钼酸盐分散于阴离子交换树脂D-201孔道中,得到了纳米复合材料FM-201.对含氧阴离子磷酸根,该吸附剂不仅展现出良好的除磷能力,并且能在双组分溶液中(共存SO42-)高选择性地吸附磷.吸附动力学曲线符合准二级模型,表明吸附过程为化学吸附;等温吸附曲线符合Langmuir模型,表明吸附磷酸盐为单层吸附.通过宏观物理化学分析和仪器分析,揭示了相关吸附机理:磷酸盐和吸附剂FM-201的相互作用为静电吸引和配位络合,且FM-201的高选择性除磷能力来源于磷酸根与钼酸络合形成磷钼杂多酸.此外,本论文还提出了被吸附的磷的高效脱附方法:在酸性环境下,利用钼氧酸的不同的形态结构与磷酸盐结合能力的差异,实现FM-201的循环使用.

摘要： 多金属氧酸盐(Polyoxometalates,简称POMs)是一类由前过渡金属原子通过氧配位侨联形成的具有确定结构的阴离子单分子簇合物,通过四丁基铵正离子稳定的POMs之间具有强静电相互作用,因此其是一种良好的超分子构筑基元.T8型笼型倍半硅氧烷(POSS)是一种常见的通过范德瓦尔斯相互作用组装的另一种超分子构筑基元.将POM与POSS通过共价键连接形成的有机-无机杂化哑铃分子在水表面以及混合溶剂体系中能形成规整有序的组装结构。 三嵌段共聚物相较于两嵌段共聚物具有更加多样的组装特点，对于杂化两亲分子引入第三组分所形成的杂化三元分子同样能具有更加丰富的组装复杂性。因此本文设计合成了一种芘分子修饰的POM-POSS三元杂化物(POM-POSS-Pyrene)，研究了其在乙腈/水混合溶剂体系的自组装行为。以含有一个伯氨和一个仲氨的双氨基POSS为起始原料，先后将花丁酸和三轻甲基氨基甲烷连接到其上，最后通过醋化反应将其与POM连接合成了所设计的杂化分子。核磁氢谱(1HNMR)、磷谱(31PNMR)以及飞行时间质谱(MALDI-TOF-MS)证明了合成的成功进行。 进一步对该分子在乙腈/水混合溶剂体系的自组装行为进行了研究:配制相同浓度不同溶剂比例的溶液，通过高分辨透射电镜对其组装形貌进行表征。研究发现，所合成的形状两亲分子表现出小分子表面活性剂的液晶行为，能够在较大溶剂比例范围内形成规整的组装结构。在高水含量条件下(水含量＞80%)，能够形成以六方相为基础的纳米球、六方排列的环形阵列以及六方排列的纳米棒。在低水含量条件下(水含量＜75%)，能够形成基本双分子膜结构，双分子膜结构能够进一步通过卷曲和堆叠形成纳米片、纳米管以及介于两者之间的半月形结构。

摘要： 将废弃生物质转化为可利用的再生资源是当前研究的热点问题.目前从木质纤维中去除木质素和纤维素糖化过程中常用无机酸作为催化剂,但催化剂腐蚀设备、反应条件苛刻,能耗高,污染环境,催化剂难以回收利用.多金属氧酸盐(Polyoxometalates,POMs)是组成与结构确定、强氧化还原性的固体强酸,可通过改变组成元素实现其结构和性质的可调节性,对酸强度和性质及氧化还原性进行系统调控和设计,设计多活性点位POMs催化剂.通过室温氧化、酸处理木质纤维、完成木质素的分离和生物利用,实现纤维素和半纤维素向葡萄糖和5-羟甲基糠醛等平台化合物的转化,为生物质绿色、高效转化提供崭新思路与方法.

摘要： 多金属氧酸盐是一类电化学性质非常优秀的化合物，该化合物修饰电极的电化学和电催化研究十分活跃。采用电化学方法将磷钨杂多酸（PW12）和经修饰后的多壁碳纳米管（MWCNT）掺杂入聚吡咯（PPy）膜中，制备出PW12-MWCNT-PPy/GC修饰电极，以循环伏安法研究了亚硝酸根离子在修饰电极上的电催化还原行为，利用多金属氧酸盐和CNT催化还原NO2-的协同作用，建立了NO2安培检测新方法。

摘要： 使用溶胶-凝胶法将H3PW12O40负载在SiO2上,通过H2O2溶液的敏化,制得H3PW12O40/SiO2(x)光催化剂.然后以光降解甲基橙为探针反应,对各反应影响因素进行了探究.在甲基橙初始浓度为10mg/L,溶液pH为2.5,催化剂的用量为0.9g的优化情况下,光降解2h,甲基橙的去除率达到97.0％.光催化剂连续使用四次,其催化活性没有明显降低.H3PW12O40/SiO2(x)催化剂光催化降解甲基橙溶液为一级动力学反应.且H3PW12O40/SiO2(x)对甲基橙、甲基红、甲基紫、罗丹明B、孔雀石绿和亚甲基蓝均具有较高的光催化活性,降解率达84.6％-98.3％。

摘要： 本发明涉及式(A

摘要： 本发明涉及新型组合物，其包含选自至少一种多金属氧酸盐、至少一种杂多金属氧酸盐及其混合物的金属组分；以及至少一种有机组分。本发明还涉及制备纳米棒阵列和纳米棒材料和膜的方法。本发明还涉及生成富含金属‑氧化物的膜的新型组合物，还涉及通孔或沟槽填充、反向通孔或沟槽填充和用底层成像的方法。该材料可用于许多行业的多种制造应用，包括半导体器件、光电器件和储能行业。

摘要： 本发明涉及式(An)m+[M’M12X8OyRzHq]m‑所示的多金属氧酸盐或者其溶剂化物，相应的负载的多金属氧酸盐，和它们的制备方法，以及相应的金属簇，其任选地处于在液体载体介质中的分散体的形式或者固定在固体载体上，和它们的制备方法，以及它们在还原性转化有机基底中的用途。

摘要： 本公开一般涉及用于电致变色装置的作为电荷存储材料的溶液处理的低温金属氧化物、金属青铜或多金属氧酸盐材料，电荷存储材料和包括该材料的电致变色装置，及制备和使用该电荷存储材料的方法。

摘要： 本发明涉及由式(An)m+{M's[M”M15X10OyRzHq]}m‑表示的多金属氧酸盐或其溶剂合物，相应的负载型多金属氧酸盐，和它们的制备方法，以及相应的金属簇合物，非必要地呈在液态载体介质中的分散体形式或固定在固体载体上，和它们的制备方法，以及它们在有机基质的还原转化中的应用。

摘要： 本发明公开了一种具有金属取代多金属氧酸盐的多金属氧酸盐化合物。金属取代多金属氧酸盐包含：具有缺位点的多金属氧酸盐、引入至缺位点的取代金属原子、有机配体。取代金属原子为二价铂或钯。有机配体可以是具有脂肪族杂环的双齿配体，该脂肪族杂环含有与取代金属原子配位键合的两个氮原子。在一个缺位点引入有一个取代金属原子。

摘要： 本发明涉及一种带有包含聚合物和至少一种多金属氧酸盐的构件部分(12、18)的家用器具(1)，其中，所述多金属氧酸盐锚定到含二氧化硅的基质上。此外，本发明还涉及一种用于制造锚定到含二氧化硅的基质上的多金属氧酸盐的过程，以及一种用于制造所述构件部分(12、18)的过程。

摘要： 本发明涉及新型组合物，其包含选自至少一种多金属氧酸盐、至少一种杂多金属氧酸盐及其混合物的金属组分；以及至少一种有机组分。本发明还涉及制备纳米棒阵列和纳米棒材料和膜的方法。本发明还涉及生成富含金属‑氧化物的膜的新型组合物，还涉及通孔或沟槽填充、反向通孔或沟槽填充和用底层成像的方法。该材料可用于许多行业的多种制造应用，包括半导体器件、光电器件和储能行业。

摘要： 本发明涉及新型组合物，其包含选自至少一种多金属氧酸盐、至少一种杂多金属氧酸盐及其混合物的金属组分；以及至少一种有机组分。本发明还涉及制备纳米棒阵列和纳米棒材料和膜的方法。本发明还涉及生成富含金属‑氧化物的膜的新型组合物，还涉及通孔或沟槽填充、反向通孔或沟槽填充和用底层成像的方法。该材料可用于许多行业的多种制造应用，包括半导体器件、光电器件和储能行业。

摘要： 本发明涉及由式(An)m+[(MR't)sOyHqRz(X8W48+rO184+4r)]m‑表示的多金属氧酸盐或其溶剂化物、相应的负载型多金属氧酸盐及其制备方法，以及相应的金属簇单元，其非必要地以在液态载体介质中的分散体形式或固定在固体载体上，及其制备方法，以及它们在有机基质转化中的用途。