表观活化能

摘要： 为了探究不同形态T800级多层碳纤维/环氧树脂复合材料的热解特性及热稳定性,利用热重-差热同步分析仪在氮气气氛下分别对块状及粉末状样品进行不同升温速率的程序控温处理,得到了升温速率对两种形态样品质量损失的影响规律,并进行热解动力学分析。结果表明:块状和粉末状样品的热解均只有一个阶段,即环氧树脂在无氧条件下的热解。两种形态样品的初始分解温度、终止分解温度、最大失重速率温度均随着升温速率的提高而升高,热解温度范围变宽,失重速率峰值变大。利用Kissinger分析法和Flynn-wall-Qzawa分析法进行动力学计算,结果基本相同。两种形态样品的表观活化能均随着反应的进行而逐渐增大,反应难度增加;块状样品相比于粉末状样品在热解初期略为稳定,但整体过程两者稳定性基本一致。

摘要： 以CaCl_(2)为氯化剂,进行了氯化焙烧铜熔炼渣回收铅的研究,考察了焙烧温度、保温时间、氯化剂添加量和空气流量对铅金属回收率的影响,探讨了铜熔炼渣中铅的氯化挥发动力学。结果表明,当焙烧温度950°C、焙烧时间12 min、CaCl_(2)添加量10%、空气流量100 mL/min时,铅的金属回收率达到92.71%。铜熔炼渣中铅的氯化挥发过程遵循界面化学反应控制的未反应核收缩模型,其反应表观活化能为83.002 kJ/mol。

摘要： 研究添加不同含量的Na_(2)CO_(3)对钛精矿强化还原机理和动力学的影响,以不同的升温速率进行还原过程,并采用Starink方法研究其动力学。结果表明:Na_(2)CO_(3)的加入强化还原效果,并通过以反应物的形式增加其活性来降低还原反应的初始温度和表观活化能;然而,Na_(2)CO_(3)的加入会形成熔融相恶化还原后期的动力学条件,从而降低还原后期的反应速率。当Na_(2)CO_(3)添加量分别为0%、3%和6%时,还原过程的平均表观活化能为447、289和430 kJ/mol。动力学参数表明,添加Na_(2)CO_(3)能改善还原动力学条件,但添加过量会恶化还原动力学条件。

摘要： 以Ca(OH)_(2)为脱碱剂水热浸出赤泥脱碱,考察了Ca(OH)_(2)掺量、反应温度、液固比对赤泥脱碱率的影响,同时对赤泥脱碱过程进行机理分析和浸出动力学分析。研究结果表明,在Ca(OH)_(2)掺量为60%(质量分数)、反应温度为250°C、液固比为8 mL/g的条件下,赤泥脱碱率可达到96.3%。Ca(OH)_(2)可有效脱除赤泥中的游离碱和结构碱,赤泥中的钙霞石和水钙铝榴石被分解,脱碱渣中新相铁钙榴石(水合的)是主要的衍射峰,并且赤铁矿的衍射峰明显减弱,方解石的衍射峰增强。该脱碱过程受固膜内扩散关键步骤控制,线性相关系数都大于0.97,特征常数n<1,表观活化能为5.20 kJ/mol。

摘要： 为揭示水浸风干过程对煤自燃的宏观特性与微观结构变化的影响规律,实验研究了不黏煤原始煤样和长期浸水风干煤样的低温氧化特性,在不同浸水时长和粒径大小的条件下分析其氧化升温过程中的气体生成量及表观活化能,通过含氧官能团相对含量的变化规律及气体产生机理的分析,诠释了水浸过程对煤自燃氧化特性的影响方式。结果表明:CO和CO_(2)是煤氧化反应的主要气体产物,与原煤相比,经过90、180 d浸水后再风干的煤样,升温过程中的氧化气体生成量更大,在加速氧化阶段活化能分别降低2.72、35.74 kJ/mol,说明随着浸水时间的增加,煤的自燃倾向性会相应增强;—COOH、C=O分别是产生CO_(2)和CO的主要来源,水分对含氧络合物的形成起着重要的催化作用,导致水浸煤中含氧官能团的相对含量高于原煤,因而使水浸煤氧化性增强,并能产生更多的CO和CO_(2)。

摘要： 为了促进光敏炸药乙炔银-硝酸银配合物(Ag_(2)C_(2)·Ag NO_(3))的稳定生产和应用,采用X射线粉末衍射仪、傅里叶红外光谱仪、扫描电镜、差示扫描量热仪和热重-质谱-红外三联用技术等对其结构形貌和热分解特性进行了研究。结果表明,制备的Ag_(2)C_(2)·Ag NO_(3)呈纳米球状,粒径在400~500 nm之间;Ag_(2)C_(2)·Ag NO_(3)只有1个放热分解过程,10.0°C·min^(-1)升温速率下分解峰温为234.9°C,分解过程失重率为8.72%,放热量高达1449 J·g^(-1),分解过程的表观活化能和指前因子分别为108.9 k J·mol^(-1)和10^(8.94)s^(-1);Ag_(2)C_(2)·Ag NO_(3)的气相分解产物为NO、NO_(2)和CO_(2)。

摘要： 为了防止铁酸钴(Co Fe_(2)O_(4))纳米颗粒团聚,提高其对奥克托今(HMX)和哈托(TKX-50)的催化分解性能,采用类石墨氮化碳(g-C_(3)N_(4))作为Co Fe_(2)O_(4)纳米颗粒的分散剂载体,通过溶剂热法原位生长制备了Co Fe_(2)O_(4)/g-C_(3)N_(4)二元纳米复合材料,并利用X射线粉末衍射仪、扫描电子显微镜、傅立叶变换红外光谱仪以及差示扫描量热仪等研究了其组成、结构形貌及催化分解性能。结果表明,Co Fe_(2)O_(4)/g-C_(3)N_(4)复合材料形貌均匀密实,使HMX和TKX-50的热分解峰温分别降低了7.0°C和41.3°C,表观活化能分别降低了341.1 k J·mol^(-1)和21.0 k J·mol^(-1),同时增大了其放热量。残渣分析结果发现HMX几乎完全被催化分解,而TKX-50催化分解不彻底,其残渣和Co Fe_(2)O_(4)/g-C_(3)N_(4)形成了微米级块状混合物。

摘要： 为解决单一阻化剂阻化效果弱、作用时间短的缺陷,基于2种物质不同阶段的阻化特性,选用碳酸氢钠作为物理阻化成分,高效抗氧化剂茶多酚作为化学阻化成分,开展复配阻化剂优选的实验研究。采用TG-DSC和FTIR实验,结合氧化动力学分析方法及分峰拟合技术,分析了复合阻化剂对煤氧化过程特性参数和微观基团的影响,从宏观和微观层面验证了复合阻化剂对煤自燃抑制的高效阻化效果,揭示其微观阻化机理。结果表明:阻化煤样的6个特征温度较原煤提高,质量损失减少,低温氧化过程煤体吸热量增加,高温阶段煤体放热量减少,可燃指数及综合燃烧指数均明显降低,阻化煤样在氧化过程4个阶段的表观活化能均得到提高,分析得到复合阻化剂的优选质量配比(碳酸氢钠∶茶多酚=3∶1)。通过定量分析原煤及阻化煤样的活性官能团在氧化过程中的变化规律,得出复合阻化剂的添加减少了煤中的活性基团(羟基、甲基以及亚甲基)以及煤氧复合反应中间产物(羧基、羰基)的含量,稳定的官能团醚键的含量增加。在煤低温氧化过程中,碳酸氢钠热分解生成CO2,通过表面CO2-O2竞争吸附效应,物理惰化抑制煤自燃;煤在高温氧化过程中,茶多酚内部羟基消耗煤体表面活泼基团并生成醚键,通过中断化学反应进程起到抑制煤自燃的作用。

摘要： 采用差示扫描量热法考察了超临界二氧化碳(scCO_(2))的饱和时间、饱和温度(T_(s))、饱和压力(P_(s))和过氧化二异丙苯(DCP)用量对甲基乙烯基硅橡胶(MVQ)非等温硫化动力学的影响,并根据Kissinger法计算得到MVQ的硫化表观活化能(E_(a)),通过Málek法和Seatak-Berggren自催化模型确定了可用于描述MVQ硫化动力学行为的参数。结果表明,随着DCP用量增加,E_(a)增大。MVQ在scCO_(2)中饱和12 h后E_(a)减少至117.0 kJ/mol。当Ts为70°C,P_(s)为20 MPa时E_(a)分别降至110.6 kJ/mol和109.4 kJ/mol。scCO_(2)饱和前后MVQ的硫化反应级数均约为1,硫化过程均表现出自催化反应的特征。

摘要： 为揭示煤体水浸后在自然风干条件下的微观孔隙结构及氧化动力学参数的变化规律,本文选取永陇矿区麟游区1#堪察区崔木矿侏罗纪延安组3#煤层水浸煤样作为研究对象,实验测定了煤样水浸风化前后煤样的微观孔隙结构变化,以及煤样在高温氧化阶段及低温氧化阶段标志性气体析出浓度变化,并诠释了水浸煤自然风化过程及遗煤氧化影响因子。研究结果表明:大孔占煤样总孔隙的百分比由原始煤样中的36.71%增加至水浸60 d后煤样中的46.78%,孔径介于10~1000 nm的中孔占煤样总孔隙的百分比变化趋势不明显,微孔占煤样总孔隙的百分比由原始煤样中的31.20%降低至23.18%,其总孔隙面积并未呈现出明显增加,但煤样的平均孔径、渗透率、孔隙率发生了明显变化;外在水分对遗煤内部羰基、羧基等含氧官能团含量的提高起到促进作用,而遗煤内部进一步增强了煤的自燃倾向性,含氧官能团的增加也进一步使得遗煤在自然发火进程中生成的CO气体产物多于原始煤样;原始煤样初次及二次氧化升温、降温过程中低温氧化阶段与高温氧化阶段的表观活化能平均值为44.06,长期水浸风干煤样初次及二次氧化升温、降温过程中低温氧化阶段与高温氧化阶段的表观活化能平均值为33.71,其表观活化能平均值下降了23.49%。

摘要： 利用热重分析法对一种典型炼化废液污泥在不同升温速率下、不同氧气浓度条件下的燃烧特性进行研究,利用Coats–Redfern法求解20K/min条件不同O2浓度的燃烧动力学参数.升温速率增大,炼化废液污泥焦炭燃烧区域更加集中,燃烧性能均有一定改进;反应气氛中O2浓度的增大,各个阶段的燃烧速率及燃烧性能指数有所增强,动力学模型符合级数反应模型.在燃烧初期,以轻组分的析出为主,表观活化能不随O2浓度的改变而改变,第2、3和4阶段的表观活化能随O2浓度增大而增大.

摘要： 1,1'-二羟基-5,5'-联四唑类化合物是近年来高能钝感材料研究的热点,为研究这类化合物的热安全性,在升温速率分别为5、10、15、20K·min-1的条件下,对1,1'-二羟基-5,5'-联四唑钴盐(1,1'-BTOCo)、铜盐(1,1'-BTOCu)和铅盐(1,1'-BTOPb)进行了差示扫描量热(DSC)和热重(TG)分析.分别用Kissinger法和Ozawa法计算了三种盐的表观活化能(Ek和Eo)、指前因子(Ak),得到其热分解动力学参数和热分解机理函数.结果表明,1,1'-BTOCo的Ek=162.35kJ.mol-1,Ak=1.83x1015s-1,TSADT=534.46K,Tbpo=542.22K;1,1'-BTOCu的Ek=217.95kJ.mol-1,Ak=12.58×1020S-1,T5ADT=527.56K,Tbpo=539.11K;1,1'-BTOPb的Ek=223.52kJ.moll,Ak=4.24×1020s1,TSADT=525.87K,Tbpo=580.00K.随着Co、Cu、Pb原子序数的增加,对应1,1'-BTO金属盐的表观活化能和指前因子随之增加.

摘要： UF4是制备金属铀、UO2和UF6的重要原料.采用傅里叶变换红外光谱(FTIR)、显微激光拉曼光谱(MLR)、称重及形貌观察等手段,在实验室环境条件(温度(25±5)°C、相对湿度50％～70％)下即明显检测到UF4的室温水解反应产物,并在线研究了UF4水解产物的热时效转化行为,获取反应前后不同铀化合物的红外、拉曼变化谱图,同时对不同反应产物的化学组成进行了归属和指认.结果表明,UF4在空气中的室温水解,首先主要生成UO2F2及其水合物形式;随着时间增长,还有U3O8、UO2、UO3等多种铀化合物生成;200°C以下,UF4在空气中的水解反应占主导优势;200-400°C,水解产物发生相互转化反应;400°C以上,主要是铀氧化物之间的转化反应,直至最后全部转变为U3O8.通过实验,还测定并计算了UF4在空气中热时效化学反应的表观活化能,建立了相应的反应速率与温度之间的关系式.上述研究结果可为UF4粉末制备工艺的优化和金属铀纯净化流程中不同物质化学形态的研究提供技术方法和基础数据.

摘要： 某含铝熔铸炸药药柱在经过一年加速老化后,其外观颜色发生了明显的变化.药柱最外层由银灰色变为红棕色,近外层变为淡黄色.利用热重-差示扫描量热仪联机(TG-DSC)对药柱的热性能进行测试分析发现药柱中低熔点组分含量外层＞内层＞近外层,这可能是由于TNT在碱性环境中水解生成其他低熔点组分.老化后样品的表观活化能有一定程度的下降,且老化后药柱外层表观活化能下降最为显著.

摘要： 将1％转炉钢渣配入焦煤中制备焦炭,采用自制小型垂直固定床反应器研究了900-1200°C下所得焦炭的溶损反应过程.结果表明,在碳索溶损率小于20％时,焦炭的溶损反应速率基本保持不变,而在碳素溶损率大于20％时,溶损反应速率则逐渐减小.钢渣的配入提高了焦炭的溶损反应速率,增大了焦炭的反应性,溶损温度越高,溶损速率增加幅度越大.用随机孔模型描述了焦炭的溶损反应动力学过程,基础焦炭和添加1％钢渣的焦炭的溶损反应的表观活化能分别为133.76kJ/mol和121.51kJ/mol.

摘要： 在30％TBP/煤油-HNO3两相介质中研究了五价镎的硝酸氧化及TBP萃取耦合过程,考察了HNO2浓度、HNO3浓度,温度等因素对Np(V)-Np(Ⅵ)氧化还原反应及其萃取动力学的影响;获得了Np(Ⅴ)的氧化-萃取过程表观动力学方程:-d[Np(V)α/dt=kf(1一D+1/D[Np(Ⅵ)]α[HN03]α3.8[HNO2]40.22,5°C时表观速率常数kf=(1.31±0.27)×10-3L/mol)4.2min-l,得到了表观活化能为Ea=(52.9±8.9)kj/mol,并解释了氧化-萃取过程的机理.

摘要： 分别对环氧树脂(E-51)/新型曼尼斯碱481、E-51/酚醛胺T-31两种固化体系在不同温度下的凝胶时间进行了测定,通过Arrenhinus公式求出固化反应的表观活化能,并对固化物的力学性能进行了测试.结果表明:按m(E-51):m(481)=100:35时,固化物的拉伸性能最佳;与E-51/T-31相比,E-551/481的表观活化能略高,反应较温和;拉伸强度、断裂伸长率、拉伸剪切强度、弯曲强度和压缩强度均得到提高,其中拉伸强度、断裂伸长率提高的幅度较大,超过50％;该固化物显示出较好的坚韧性,以此新型曼尼期碱481配制的灌注修补结构胶粘剂经工程应用效果较好.

摘要： 以五水硝酸铋(Bi(NO3)3·5H2O)及偏钒酸铵(NH4VO3)为原料,利用TG-DSC对固相煅烧法制备钒酸铋的动力学进行研究。结果表明:不同升温速率下,反应均经历两个阶段,第一阶段的DSC峰值温度为400.67-425.95 K,反应同时在固、液两相中进行;第二阶段的DSC峰值温度为516.86-551.57 K,为固相反应;两个阶段的反应均涉及到体系副产物的分解及产物晶型的转变与完善。分别通过Flynn-Wall-Ozawa及Kissinger模型确定出两个阶段反应的动力学参数。第一阶段,表观活化能Ea1=86.56 kJ/mol,频率因子A1=4.49×1010 min-1;第二阶段,表观活化能Ea2=103.11kJ/mol,频率因子A2=4.12×109 min-1.

摘要： 热致性液晶聚芳酯(TLCP)纤维一般通过初生纤维后续的热处理(即后固相聚合)来获得最终性能优异的纤维.论文以TLCP初生纤维为原料,对纤维后固相反应的宏观动力学行为进行了研究.结果表明,在热处理初期纤维失重率增加迅速,说明聚芳酯分子量增长速率较快,当达到一定程度后,增长速率变慢;热处理温度对分子量增长影响显著,热处理温度越高,分子量升高越快;热处理前后期的表观活化能分别为94.4和38.4kJ/mol.

摘要： 以合成酯类油三羟甲基丙烷油酸酯(TMPTO)为基础油,二壬基二苯胺(T558)为抗氧添加剂,在氧气流量为30mL/min的条件下,以5,10,15,20°C/min的升温速率,对合成酯类油TMPTO以及TMPTO添加1％ wtT558抗氧添加剂进行DSC热氧化动力学研究,利用Flynn-Wall-Ozawa和Kissinger的方法计算了合成酯类油TMPTO以及TMPTO添加1％T558抗氧添加剂体系的表观活化能.研究结果表明:不同的升温速率对DSC曲线的形状影响不大,但能明显的影响起始氧化温度;通过Flynn-Wall-Ozawa和Kissinger方法计算出来的表观活化能数值也大致相当,表观活化能的数值也能很好的反应体系的抗氧化性能.

摘要： 本发明提供了用于具有耐磨性和光滑性的涂料和涂层剂的活化能射线可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和活化能射线可固化的组合物以及其用途。可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯含有含13-25个碳原子的长链烷基和活化能射线可固化的官能团并由聚己酸内酯修饰。所述的(甲基)丙烯酸聚氨酯可通过每分子含三个或更多异氰酸酯基团的有机异氰酸酯、长链烷基醇和聚己酸内酯修饰的(甲基)丙烯酸羟乙基酯的反应制得。另一方面，活化能射线可固化的组合物含有所述的(甲基)丙烯酸聚氨酯。

摘要： 本发明提供一种新型胺酰亚胺光碱产生剂，其树脂溶解性和低温固化性比常规芳香族胺酰亚胺光碱产生剂更优良，同时其具有足够的光活性；使用其的反应体系；新型可固化组合物，其适用于诸如粘附、密封、浇注、成型、油漆应用、涂布等的各种用途，并可通过活化能射线照射在较低的温度下快速固化；用于固化该可固化组合物的方法以及所述组合物的固化产物。本发明提供一种在分子中具有一个以上由下列通式(I)表示的结构的胺酰亚胺化合物(A)，以及包含该化合物的组合物和用于固化该组合物的方法。在式(I)中，R1代表H或者可具有官能团的烷基和/或芳基；以及R2、R3和R4独立地代表可具有官能团的烷基和/或芳基。[化学式1]通式(I)

摘要： 提供了活化能射线固化组合物，其包括：可聚合树枝状支化化合物；和含有可聚合不饱和键的聚酯类树脂。

摘要： 本发明涉及一种活化能射线固化型树脂组合物用防静电干扰剂、以及含有该防静电干扰剂的活化能射线固化型树脂组合物，该活化能射线固化型树脂组合物用防静电干扰剂的特征在于，由下述通式(1)和/或(2)表示，本发明的防静电干扰剂与以往的具有防静电干扰性的活化能射线固化型树脂组合物相比，能够降低表面电阻值，

摘要： 本发明提供了用于具有耐磨性和光滑性的涂料和涂层剂的活化能射线可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯和活化能射线可固化的组合物以及其用途。可固化的(甲基)丙烯酸聚氨酯含有含13－25个碳原子的长链烷基和活化能射线可固化的官能团并由聚己酸内酯修饰。所述的(甲基)丙烯酸聚氨酯可通过每分子含三个或更多异氰酸酯基团的有机异氰酸酯、长链烷基醇和聚己酸内酯修饰的(甲基)丙烯酸羟乙基酯的反应制得。另一方面，活化能射线可固化的组合物含有所述的(甲基)丙烯酸聚氨酯。

摘要： 本发明涉及氢能储存技术，旨在提供一种利用酸活化改性膨润土改善镁基储氢材料活化能力的方法。包括：将膨润土原矿加入硫酸溶液中，在88°C条件下搅拌4h；将酸活化改性后的膨润土和镁基储氢材料加入球磨罐并混匀，进行球磨处理后获得活化能力改善的镁基储氢材料。本发明对镁基储氢材料的吸放氢活化性能有显著地改善作用；可有效改善镁基储氢材料的活化性能，缩短活化次数，提升活化效率，且工艺简单。

摘要： 本发明公开了一种气化渣球磨活化降低残碳燃烧反应活化能制备陶粒的方法，属于资源环境保护领域的固体废物综合利用技术。气化细渣中的残碳含量高达15～35％，很难进行建材化利用。通过对气化渣球磨活化操作，降低渣中残碳的燃烧反应活化能，促进其在中温条件下高效放热和产气。活化后的气化渣仅添加适量水制成陶粒生坯，经干燥、预热和高温烧胀，得到轻质高强陶粒。本发明通过球磨活化技术解决了气化渣残碳高和难利用的问题，工艺简单、成本低、不产生二次污染，制备的陶粒具有轻质、高强和环保等优点，符合国家相关标准，可以在建筑建材、园艺、工业滤料和耐火保温材料等行业使用。

摘要： 本发明提供一种新型胺酰亚胺光碱产生剂，其树脂溶解性和低温固化性比常规芳香族胺酰亚胺光碱产生剂更优良，同时其具有足够的光活性；使用其的反应体系；新型可固化组合物，其适用于诸如粘附、密封、浇注、成型、油漆应用、涂布等的各种用途，并可通过活化能射线照射在较低的温度下快速固化；用于固化该可固化组合物的方法以及所述组合物的固化产物。本发明提供一种在分子中具有一个以上由下列通式(I)表示的结构的胺酰亚胺化合物(A)，以及包含该化合物的组合物和用于固化该组合物的方法。在式(I)中，R1代表H或者可具有官能团的烷基和/或芳基；以及R2、R3和R4独立地代表可具有官能团的烷基和/或芳基。[化学式1]通式(I)

摘要： 本发明公开了一种陶瓷先驱体熔体表观活化能的测试系统及测试方法。所述测试系统包括：测试箱体，至少用以提供基于保护性气氛的测试环境；抽真空装置，其与测试箱体连通，至少用以对测试箱体进行抽真空处理；进气装置，其与测试箱体连通，至少用以向测试箱体内通入保护性气体；排气装置，其与测试箱体连通，至少用以将测试箱体内的保护性气体排出；加热装置，其设置于测试箱体内，至少用以对陶瓷先驱体进行加热并使其处于熔融状态；以及，粘度测试装置，其设置于测试箱体内，至少用以测试陶瓷先驱体的粘度随温度的变化。本发明的测试系统及方法操作方便，性价比高，测试温度范围能够覆盖常见先驱体的要求，所得流变性数据真实可靠，重复性高。

摘要： 本发明公开了一种陶瓷先驱体熔体表观活化能的测试系统及测试方法。所述测试系统包括：测试箱体，至少用以提供基于保护性气氛的测试环境；抽真空装置，其与测试箱体连通，至少用以对测试箱体进行抽真空处理；进气装置，其与测试箱体连通，至少用以向测试箱体内通入保护性气体；排气装置，其与测试箱体连通，至少用以将测试箱体内的保护性气体排出；加热装置，其设置于测试箱体内，至少用以对陶瓷先驱体进行加热并使其处于熔融状态；以及，粘度测试装置，其设置于测试箱体内，至少用以测试陶瓷先驱体的粘度随温度的变化。本发明的测试系统及方法操作方便，性价比高，测试温度范围能够覆盖常见先驱体的要求，所得流变性数据真实可靠，重复性高。