光聚合

摘要： 市场需求决定了生产和加工导向,随着社会的发展和生活需求质量的提高,3D打印技术也不断革新。3D打印融合了数字建模技术、机电控制技术、信息技术、材料科学与化学等诸多领域的前沿技术,涌现出的3D打印产品(尤其北京冬奥会产品)更具温度和情怀,体现了智能科技与人文艺术的完美融合。本文综述了CAD、CAM、STL、光聚合3D打印、热敏3D打印等3D打印科技前沿技术,介绍了北京冬奥会中的3D打印产品:奥运火炬、“雪花”饰物、雪车头盔、速滑冰鞋以及滑雪机器人等。

摘要： 通过马来酸酐酰化改性壳聚糖,制备水溶性的马来酰化壳聚糖(MHCS);采用紫外光引发MHCS和丙烯酰胺(AM)接枝共聚制备P(MHCS-AM)絮凝剂。探讨单体含量、反应时间、醋酸含量、壳聚糖与马来酸酐的摩尔比对P(MHCS-AM)特性黏度与接枝效率的影响,采用红外光谱、扫描电镜、差热热重对其结构与组织进行表征,优化其制备和絮凝条件。结果表明:制备P(MHCS-AM)的优化条件为单体质量分数12.5%~17.5%、反应时间3~5 h、醋酸质量分数2%~4%、壳聚糖与马来酸酐的摩尔比1∶2~1∶4,P(MHCS-AM)特性黏度和接枝效率最高可分别达2368.09 mg/L和163.7%;MHCS和AM成功发生接枝共聚反应,MHCS表面有大量多孔或凸起结构,AM成功接枝到MHCS骨架上,P(MHCS-AM)在常温条件下性质稳定不易发生分解;P(MHCS-AM)的絮凝性能优于市售的聚丙烯酰胺(PAM)、聚合硫酸铁(PFS)、聚合氯化铝(PAC)等絮凝剂,其优化的絮凝条件为投加量2~4 mg/L、pH值6~9、水力条件G为200 s^(-1),对水体浊度的去除率可达85%以上。

摘要： 蓝相液晶弹性体(BPEs)是一种集三维光子晶体结构与橡胶软弹性于一身的功能材料,在液晶光子学领域具有广泛的应用前景,但是新型BPEs的制备方法及其弹性性能有待进一步研究。本文在原位光聚合的基础上,引入硫醇(EDDET)和丙烯酸酯之间的点击化学反应制备了不同EDDET含量的BPE薄膜,系统研究了EDDET含量和光固化对BP晶格结构、热稳定性和光学特性的影响,并测量了EDDET含量不同的BPE的弹性性能和力致变色性能。试验结果表明,EDDET可以有效填充BP的缺陷结构,随着含量的增加,BP的热稳定性提高了5倍。光固化过程中会诱导BP晶格形变,随EDDET含量增加,BPE薄膜的断裂长度可以提高7倍,布拉格反射峰移动量相同时,应力减小约52倍。通过该方法制备的BPE在智能仿生、传感、防伪、激光等领域具有广泛的应用前景。

摘要： 简述了可光聚合含氟聚合物、可光聚合有机硅聚合物和可光聚合氟硅聚合物的结构与性能、种类和发展方向,指出了可光聚合氟硅聚合物在今后发展中的重要性。

摘要： 基于5,10,15,20-四(五氟苯基)卟啉(TPPF_(20))合成了一种非均相光催化剂TPPF-TPA,该催化剂可在蓝光下对单体进行光致电子/能量转移-可逆加成-断裂链转移(PETRAFT)聚合。该聚合体系可以调节单体的转化率和聚合物分子量,开关光源还可以控制反应进程,具有较好的单体适用性,并且生成的聚合物链末端具有较好的端基保留程度。TPPF_(20)-TPA可以循环用于3个独立的聚合反应,单体转化率未显著降低。

摘要： 增材制造是一种新兴技术,被誉为“第三次工业革命的重大标志”。光聚合是陶瓷材料增材制造最早出现、也是最重要的方法之一。本文简要描述了陶瓷材料光聚合增材制造的一般过程,介绍了氧化铝陶瓷光聚合的工艺路线,并从科研方向、组织模式、政策支持等方面提出了发展建议。

摘要： 以2,4,6-三氟甲基和二苯基膦氧为原料,经过两步反应合成出了一种新型的光引发剂2,4,6-三氟-苯甲酰二苯基氧化膦(FPO)。通过理论计算预测了第一步反应的过渡态,得到了反应为放热反应,反应需要克服约为28.09 kJ·mol^(-1)的能量,而成键所放出的能量约为-62.759 kJ·mol^(-1),整个反应释放的能量为-34.669 kJ·mol^(-1)。还计算了FPO的最大紫外吸收波长与荧光发射波长分别为369 nm和535 nm,与实验值356 nm、531 nm很接近。此外,通过使用FPO固化TPGDA、TMPTA,最终的转化率分别为79.85%(质量分数)、72.35%(质量分数),证明了FPO是一种优异的光引发剂。

摘要： 将清洁、安全的太阳能(尤其是可见光)转化为化学能以合成高分子材料,一直是光催化领域的研究热点和难点.其关键问题是发展新型光催化材料,提升其在高分子合成环境下的光催化活性及稳定性.由于共轭微孔聚合物网络的独特优点,例如光电性能易调控、比表面积高以及结构相对稳定等,在光催化领域应用日益广泛.与其它共轭微孔聚合物网络相比,聚酰亚胺网络具有更高的光稳定性和耐化学腐蚀能力;同时,可用于合成聚酰亚胺网络的单体丰富,合成方法可靠,易于从分子层面调控其光电活性,提升其光催化活性.由于以上优点,基于聚酰亚胺网络的光催化体系在光诱导合成高分子材料领域展现出良好的应用前景.然而在实际应用中,聚酰亚胺网络却面临光催化活性不足的困扰.为解决此问题,本研究组曾设计,合成了以4,4',4'-三氨基三苯胺为核的聚酰亚胺网络,利用4,4',4'-三氨基三苯胺的给电子能力,促进聚酰亚胺网络中光生电子/空穴对的分离,有效提升了聚酰亚胺网络在可见光作用下对水相中有机污染物的光降解效率.在已有工作的基础上,本文设计、合成出一种新型聚酰亚胺网络,并通过配位作用,在聚酰亚胺网络网络中引入Fe3+离子掺杂,提升其光催化性能,在有机环境中实现可见光诱导自由基聚合.首先,以三聚氰胺为电子给体单元,以1,4,5,8-萘四甲酸二酐为电子受体单元,通过酰亚胺缩聚反应构建出含电子给体-受体交替结构的聚酰亚胺网络(MPI);然后,通过浸渍法将Fe3+离子引入到MPI网络内,制备出Fe3+-聚酰亚胺网络(Fe@MPI).通过傅里叶变换红外光谱,粉末X射线衍射(XRD)和X射线光电子能谱对Fe@MPI的结构进行表征.结果显示,Fe3+主要通过配位键的形式与MPI网络结合.同时,结合XRD谱图与扫描电子显微镜和透射电子显微镜结果可见,Fe3+并非以氧化物或其它铁盐的形式简单地沉积在聚酰亚胺网络上,而是以Fe3+-MPI配位作用均匀分布在MPI网络内.此外,XRD及氮气吸附实验结果表明,引入Fe3+会破坏MPI网络的有序程度,导致复合材料的结晶度下降,但并不影响其多孔结构.通过紫外漫反射光谱和光电流谱对Fe@MPI的光吸收能力和光生电子/空穴对分离能力进行表征,结果显示,MPI网络与Fe3+配位后,其光谱响应范围可拓宽至1250 nm,而其光电流响应强度也较纯MPI提升了3.5倍,表明引入Fe3+配位可有效促进光生电子/空穴对的分离.基于其优异的光电性能,我们以Fe@MPI为光催化剂,在30°C下实现了甲基丙烯酸甲酯的可见光诱导自由基聚合,制备出分子量可达31.3×104 g mol–1的聚甲基丙烯酸甲酯.同时,与MPI和FeCl3相比,Fe@MPI在相同条件下具有更高的催化效率,与其光电性能相吻合.最后,催化剂回收、循环实验表明,Fe@MPI易于回收,且具有良好的结构和性能稳定性:四次循环实验后,其结构和光催化活性均可基本保持不变.

摘要： 关节软骨缺损的修复是临床尚未解决的重要问题.光聚合水凝胶具备优良的生物相容性、生物降解性以及通过光照对水凝胶时间空间的精准功能调控能力,可作为软骨组织工程优良的应用材料,具备极大的应用潜力.本文就光聚合水凝胶的材料类别、性能、在软骨组织工程中的应用进行综述,为光聚合水凝胶的临床应用提供参考.

摘要： 本文设计并合成了一种氟碳长链改性的活性胺丙烯酸酯单体,该单体能富集于涂层表面,在配方体系中只需加入少量,即可有效抑制涂层表面的氧阻聚,对LED固化、薄涂涂层等应用具有重要意义.

摘要： 本文通过对氢氧化镁表面进行有机长链修饰,并在季铵化过程中同时接枝带有双键基团的硅烷偶联剂,成功制备得到带有活性基团的Mg(OH)2类流体.Mg(OH)2类流体在没有溶剂的情况下表现出类似液体的特性,其模量和粘度随温度的升高而降低.采用Mg(OH)2类流体作为功能化填料,通过光聚合反应制备Mg(OH)2类流体/Crylic Acid(TPT)复合膜,使复合膜产生同时具备增强和增塑的效果.Mg(OH)2类流体的这些特性优点以及在无溶剂条件下良好的分散性为制备高性能纤维涂层提供了一种绿色环保且简单可行的途径.

摘要： 光聚合反应在光刻、增材制造、图案化等领域具有重要应用,但对光聚合动力学和流变学实施精准的瞬时控制和空间调控是一大挑战.率先提出了光引发阻聚剂的新概念,深入分析了光引发阻聚剂作用下的光聚合动力学与流变学行为.结果表明:光引发阻聚剂在单色可见光照射下同时生成一个烷基自由基和一个羰基自由基,前者引发聚合反应,而后者通过氢原子转移实现对大分子自由基的阻聚,从而显著延迟光聚合凝胶化时间.

摘要： 本文制备了一种具有邻酚羟基结构酰胺单体，模拟贻贝蛋白的聚酚结构提供干湿态均具有的强粘结性，同时具有很强的光聚合活性。通过实时FT-IR检测不同单体浓度，光强和引发剂2959浓度的光聚合速率，并初步检测了聚合后得到的粘结强度。结果表明单体浓度，光强以及引发剂2959浓度对于其聚合速率在一定范围内有一定影响。

摘要： 毛细管等电聚焦技术(CIEF)具有分辨率高、灵敏度高、峰容量高和操作简单等优点,是一种常用的蛋白质分离技术。在常规的ClEF中,需要在缓冲液中添加两性电解质以建立稳定的pH梯度。然而两性电解质不仅会与蛋白质产生相互作用,影响其按照等电点进行分离,而且也干扰低波长下的紫外检测和质谱信号。在我们的前期工作基础上,利用光聚合和光接枝技术制备了固定化pH梯度整体(M-IPG)材料,有效地避免了上述问题。此外,还将该材料用于蛋白质的等电聚焦分离。实验结果表明,采用该技术不仅在一定程度上解决了毛细管等电聚焦中游离两性电解质存在所带来的问题,而且和热引发聚合反应相比,具有制备简单快速、反应位置可控等优点,可以广泛用于透光毛细管和芯片微通道中整体材料的制备。本文探讨了光聚合和光接枝技术用于固定化pH梯度整体材料的制备。

摘要： 本文采用光聚合反应制备了含强刚性结构的中等分量的双胆甾醇酯液晶分子,通过骤冷及反复熔融实现了可逆的彩色显示。利用红外、紫外、核磁及DSC对液晶性质进行了研究,并对骤冷液晶的原理进行了探讨。

摘要： 本文合成了两种可用于紫外光聚合的液晶单体,并用紫外光谱法对其结构进行了分析并据此对引发剂进行了选择。同时用实时红外研究了引发剂含量对聚合速率及转化率的影响,并用偏光显微分析研究了引发剂含量对液晶性能的影响,结果表明,引发剂的含量并未对胆甾液晶相的形成产生明显的影响。

摘要： 以聚丙烯酸酯和丙烯酸酯类单体为原料,采用光(UV)聚合技术,制备新型UV聚合型丙烯酸酯压敏胶.通过傅立叶红外光谱(FT-IR)分析产物的结构的变化规律,同时采用电子剥离试验机对压敏胶的粘接性能进行了研究.结果表明:光引发剂用量为0.6份,丙烯酸酯聚合物(ACM)为15份,双官能单体HDDA用量为0.2份,当软/硬单体配比为8∶2时,压敏胶的初粘与持粘的综合性能最佳.

摘要： 本文采用光聚合反应制备了含强刚性结构的中等分量的双胆甾醇酯液晶分子,通过骤冷及反复熔融实现了可逆的彩色显示。利用红外、紫外、核磁及DSC对液晶性质进行了研究,并对骤冷液晶的原理进行了探讨。

摘要： 使用分子量依次增加的单官能度单体与环氧丙烯酸树脂混合,体系的体积收缩随单体分子量的增加而减小.用分子量相近的不同官能度单体与环氧丙烯酸树脂混合,体系的体积收缩随单体官能度的增加而增加.使用环氧树脂与环氧丙烯酸树脂混杂,由于环氧集团的开环膨胀效应,其体系的收缩率随环氧树脂含量的增加而减小.

摘要： 使用分子量依次增加的单官能度单体与环氧丙烯酸树脂混合,体系的体积收缩随单体分子量的增加而减小.用分子量相近的不同官能度单体与环氧丙烯酸树脂混合,体系的体积收缩随单体官能度的增加而增加.使用环氧树脂与环氧丙烯酸树脂混杂,由于环氧集团的开环膨胀效应,其体系的收缩率随环氧树脂含量的增加而减小.

摘要： 一种聚合物制品，如挤出或模塑制品或双轴取向的带或膜，和一种稳定这种聚合物制品以保护该制品免受暴露在紫外光下引起降解的方法。该制品是这样制得的，将聚合物材料与约50至5,000ppm的至少一种邻羟基三芳基三嗪光吸收剂和约500ppm至1.25%的至少一种分子量至少约为500的低聚、聚合或高分子量HALS混合，其中HALS与三嗪光吸收剂的重量比约为3∶1至20∶1，形成稳定的聚合物组合物，从该稳定的聚合物组合物制成挤出或模塑制品或双轴取向的带或膜。

摘要： 一种单体具有以下结构：其中R为包含可聚合碳‑碳双键或碳‑碳三键的有机基团；X和Y在每次出现时独立地为氢或非氢取代基；EWG1和EWG2在每次出现时独立地为拉电子基团；p为0、1、2、3或4；n为1、2、3或4；且M+为有机阳离子。由单体制备的聚合物适用作光致抗蚀剂组合物的组分。

摘要： 本发明公开了紫外(UV)反应性的光引发剂。所述光引发剂可以聚合成聚合物的主链以用于UV可固化的热熔压敏粘合剂中。优选的聚合物主链是基于丙烯酸的聚合物。所述光引发剂对UVC非常敏感，并具有优异的热熔粘度稳定性，所述热熔粘度稳定性比现有的光引发剂高出多倍。本发明的光引发剂的特点在于芳基酮通过醚键连接到允许所述光引发剂聚合的各种连接体序列上。

摘要： 本发明提供由通式(1)或(19)所示的具有脂环式结构和聚合性基团的聚合性化合物、其聚合物和该聚合性化合物的制备方法以及含有该聚合物的光致抗蚀剂组合物，所述聚合性化合物显示高的基板粘合性、显影时的膨胀降低、且在水中曝光时的吸水量低、抗干蚀性高。

摘要： 本发明涉及一种光可聚合不饱和树脂；一种含有所述光可聚合不饱和树脂、具有至少一个烯键式不饱和键的官能单体、聚合引发剂、黑色有机颜料和溶剂的光敏树脂组合物。所述光敏树脂组合物用于制备具有低介电常数和优异的光屏蔽性能、分辨率和弹性回复比的光屏蔽间隔。

摘要： 本发明涉及光致抗蚀剂聚合物及含有该光致抗蚀剂聚合物的光致抗蚀剂组合物。小于50纳米的光致抗蚀剂图案是使用EUV(极远紫外线)作为曝光光源，由包含下列成分的光致抗蚀剂组合物来获得的：(i)包含式2聚合重复单元的光致抗蚀剂聚合物或(ii)包含式3聚合重复单元的光致抗蚀剂聚合物与聚乙烯基苯酚。结果，虽然该光致抗蚀剂图案具有极小的厚度，但仍可取得优越的抗蚀刻性。其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、a、b、c、d、e、f及g如说明书中所定义。（见式2和式3）。

摘要： 本发明涉及一种光聚合引发体系，特别涉及一种基于氨基酸衍生物的自由基光聚合引发体系及其引发自由基光聚合的方法，属于自由基聚合技术领域。一种基于氨基酸衍生物的自由基光聚合引发体系，以水溶性光聚合体系总重量为100%计，该自由基光聚合引发体系包含以下以重量百分比计的组分：第一组分：光敏剂，0.01‑1%；第二组分：助引发剂，0.25‑1.25%，所述的助引发剂为氮端非苯基取代羧基端封闭的甘氨酸衍生物。本发明所述的助引发剂，氮端非苯基取代羧基端封闭的甘氨酸衍生物，不含发色基团是无色化合物；光引发体系对环境碱的容忍度高；在稀溶液中的光引发效率十分优异。

摘要： 本发明涉及一种光聚合引发体系，特别涉及一种离子液体型光聚合引发体系及其光聚合方法。一种离子液体型光聚合引发体系，该光聚合引发体系加入聚合体系中以制备用于光聚合反应的光聚合反应液，以聚合体系总重量为100%计，该体系包含以下以重量百分比计的组分：第一组分：光敏剂，0.01‑1 wt%，第二组分：助引发剂，0.5‑5 wt%，所述的助引发剂为氨基酸酯离子液体；选择性的加入第三组分：自由基聚合单体，8‑25 wt%。发明人在研究过程中，意外发现一类氨酸酯离子液体与光敏剂组成的体系，可高效引发自由基光聚合，引入少量自由基聚合单体后可高效引发阳离子光聚合。

摘要： 本发明提供了一种肟酯苯基咔唑化合物，其可被用来作为光聚合的光起始剂。特别地，与该肟酯苯基咔唑化合物的肟酯部分中的氮原子形成双键的碳原子键结至该苯基咔唑基团，且直接键结至一(C1‑C20)烷基或(C6‑C20)芳基基团。本发明亦提供一种光聚合组合物，其包含该肟酯苯基咔唑化合物。该肟酯苯基咔唑化合物及该光聚合组合物具有改善的溶解度，高度光敏感，且在残膜比、图案稳定性、抗蚀层粘合性等方面展现极佳的物理特性。由于这些优点，该肟酯苯基咔唑化合物及该光聚合组合物适合用于LCD的黑色抗蚀层、彩色抗蚀层、外涂层、柱状间隔物及有机绝缘膜。

摘要： 本发明涉及一种光聚合引发体系，特别涉及一种基于含氮杂环酮类化合物的光聚合引发体系及其光聚合方法，属于光聚合技术领域。一种光聚合引发体系，该光聚合引发体系加入聚合体系中以制备用于光聚合反应的光聚合反应液，以聚合体系总重量为100%计，该体系包含以下以重量百分比计的组分：第一组分：光敏剂，0.01‑1 wt%，所述的光敏剂为光还原型光敏剂，第二组分：助引发剂，0.5‑5 wt%，所述的助引发剂为含氮杂环酮类化合物。该引发体系首次以含氮杂环酮类化合物作为自由基光聚合反应的助引发剂，实现了光聚合产物功能的拓展。