聚集态

摘要： 聚醚醚酮(PEEK)是半结晶、热塑性高分子聚合物材料,与增材制造技术的结合,可以实现PEEK个性化骨植入物的快速定制。由于临床应用的力学性能多样化需求,要求实现PEEK制件的分区力学性能可控。本文基于高分子链聚集态变化的物相本质,建立了旨在实现分子结晶与力学性能调控的材料-装备-工艺-机理-应用的增材制造技术体系,实现PEEK制件结晶与力学性能的分区可控快速制造。

摘要： 以六硫苯作为母核,采用多步合成法制得了一种在有机溶剂中具有光控聚集诱导发光(AIE)行为的衍生物六硫苯六吡啶(6SB6Py)。该化合物在无外加能量参与的前提下,可均匀分散于有机溶剂DMF和DMSO中,在此状态下几乎不发光。施加365 nm光照后,两个有机相体系的发光强度均增强5~10倍。其中,6SB6Py的DMF溶液在500 nm处为单峰发射,而6SB6Py的DMSO溶液在420 nm和500 nm处均有发射峰。体系光照前后的核磁对比图几乎无变化,说明365 nm光照并没有使得体系发生传统的光化学反应。动态光散射数据表明,随着光照时间的增加,6SB6Py在溶液中的聚集状态也在不断改变。这说明外加光导致6SB6Py有机溶液发光增强的原因是一种新颖的机制——光激发分子重组,而非光化学反应。

摘要： 在物质发光的研究中,分散态的分子通常是较理想的研究对象,而聚集态往往是避之不及的混沌状态。比如,分子由分散态转变为聚集态,描叙光吸收过程的比尔-朗伯定律便不再适用;分子聚集体形成时荧光减弱或消失,表现为聚集导致发光猝灭(Aggregation-caused quenching,ACQ)。有趣的是,有些另类分子呈现出聚集诱导发光(Aggregation-induced emission,AIE),即其单分子发光弱或完全不发光,而聚集后却展示出发光增强现象。经过二十年的发展,聚集诱导发光研究聚焦于分子“越聚越亮”和分子集体所赋予发光体的新结构、新性质和新功能,推动了发光领域的研究及聚集态科学的发展。现阶段,聚集态发光已深入到分子与激发态电子调控、介观聚集态结构、宏观材料物性与器件性能等领域,并展现出巨大的应用潜力。

摘要： 有机自由基由于存在未配对或弱成键电子,因而具有独特的基态开壳电子结构。这类开壳电子结构的分子体系可展示出特殊的物理性质,如近红外吸收、非线性光学响应、可逆电子氧化还原、磁学性质等,有望成为下一代光电磁信息功能材料。然而,绝大多数自由基在光激发态下以非辐射方式释放能量,从而表现为弱发光或不发光。近年来,以三芳基甲基自由基衍生物为代表的双线态自由基发光体逐渐引起研究者的关注,其红光发射的荧光量子产率可达到90%以上,且成功地应用于有机电致发光器件(OLED)。自由基发光体是在基态和激发态均具备自由基特征的新型分子体系,其分子结构设计与发光性质调控是该领域的关键难题。在已报道的仅有的少数发光自由基的基础上,人们更多地期待获得性能优异、可选择性调色的多种类发光自由基及其作为功能材料的潜在应用。本文总结了发光自由基的分子结构、物理性质和构效关系,以及激发态发光机制与自由基非辐射跃迁抑制机理等,讨论了目前的研究现状和未来的研究挑战。

摘要： 有机自由基由于存在未配对或弱成键电子,因而具有独特的基态开壳电子结构.这类开壳电子结构的分子体系可展示出特殊的物理性质,如近红外吸收、非线性光学响应、可逆电子氧化还原、磁学性质等,有望成为下一代光电磁信息功能材料.然而,绝大多数自由基在光激发态下以非辐射方式释放能量,从而表现为弱发光或不发光.近年来,以三芳基甲基自由基衍生物为代表的双线态自由基发光体逐渐引起研究者的关注,其红光发射的荧光量子产率可达到90％以上,且成功地应用于有机电致发光器件(OLED).自由基发光体是在基态和激发态均具备自由基特征的新型分子体系,其分子结构设计与发光性质调控是该领域的关键难题.在已报道的仅有的少数发光自由基的基础上,人们更多地期待获得性能优异、可选择性调色的多种类发光自由基及其作为功能材料的潜在应用.本文总结了发光自由基的分子结构、物理性质和构效关系,以及激发态发光机制与自由基非辐射跃迁抑制机理等,讨论了目前的研究现状和未来的研究挑战.

摘要： 以六硫苯作为母核,采用多步合成法制得了一种在有机溶剂中具有光控聚集诱导发光(AIE)行为的衍生物六硫苯六吡啶(6SB6Py).该化合物在无外加能量参与的前提下,可均匀分散于有机溶剂DMF和DMSO中,在此状态下几乎不发光.施加365 nm光照后,两个有机相体系的发光强度均增强5～10倍.其中,6SB6Py的DMF溶液在500 nm处为单峰发射,而6SB6Py的DMSO溶液在420 nm和500 nm处均有发射峰.体系光照前后的核磁对比图几乎无变化,说明365 nm光照并没有使得体系发生传统的光化学反应.动态光散射数据表明,随着光照时间的增加,6SB6Py在溶液中的聚集状态也在不断改变.这说明外加光导致6SB6Py有机溶液发光增强的原因是一种新颖的机制——光激发分子重组,而非光化学反应.

摘要： 木质纤维生物质高值转化生产清洁能源、生物基化学品和功能材料是可再生能源领域的研究热点.纤维素是木质纤维生物质的主要成分,其高效利用是生物炼制的重点.然而,纤维素的生物转化面临分子链有序组装与结晶而成的超分子结构、微纤丝聚集形成的多尺度网络结构及其与木质素、半纤维素的多种化学交联共同形成的木质纤维素抗降解屏障,阻碍了其产业化发展.生物质预处理是破解植物细胞壁三维网络结构,从而打破木质纤维素抗降解屏障的必要途径.综述了木质纤维生物质预处理对纤维素超分子结构的影响,主要包括晶型转变、结晶度及晶体结构变化等,并阐释了其对后续酶解糖化的增效机理.同时,系统总结了纤维素大分子链构成的纤丝聚集体结构与细胞壁中木质素、半纤维素之间的相互作用,及其在预处理过程中的降解机制;并对木质纤维素高值化利用研究中亟须关注的纤维素超分子结构变化问题进行了总结和展望,以期对植物细胞壁多尺度网络的破解机制进行充分阐释,对其宏观应用提供理论指导.

摘要： 木质纤维生物质高值转化生产清洁能源、生物基化学品和功能材料是可再生能源领域的研究热点。纤维素是木质纤维生物质的主要成分,其高效利用是生物炼制的重点。然而,纤维素的生物转化面临分子链有序组装与结晶而成的超分子结构、微纤丝聚集形成的多尺度网络结构及其与木质素、半纤维素的多种化学交联共同形成的木质纤维素抗降解屏障,阻碍了其产业化发展。生物质预处理是破解植物细胞壁三维网络结构,从而打破木质纤维素抗降解屏障的必要途径。综述了木质纤维生物质预处理对纤维素超分子结构的影响,主要包括晶型转变、结晶度及晶体结构变化等,并阐释了其对后续酶解糖化的增效机理。同时,系统总结了纤维素大分子链构成的纤丝聚集体结构与细胞壁中木质素、半纤维素之间的相互作用,及其在预处理过程中的降解机制;并对木质纤维素高值化利用研究中亟须关注的纤维素超分子结构变化问题进行了总结和展望,以期对植物细胞壁多尺度网络的破解机制进行充分阐释,对其宏观应用提供理论指导。

摘要： 为探究膜裂聚四氟乙烯(PTFE)纤维的聚集态结构,使用偏振光显微镜观察其表面形态和内部片晶结构.根据偏光图像建立膜裂PTFE纤维的折叠链片晶结构模型,揭示热牵伸工艺对纤维结构的影响.基于膜裂PTFE纤维高度结晶的结构,利用图像处理技术推算纤维的结晶度为64.5％,与X射线衍射仪测试结果吻合.

摘要： 通过调节不同二元胺和二元酸酐的结构和组成,实现了嵌段共聚聚酰亚胺薄膜的可控制备,研究了聚酰亚胺不同的组成结构对其力学性能、热性能和线膨胀系数的影响。结果表明:依照刚性组分(如PDA、PMDA)含量的不同,其弹性模量、断裂伸长率和拉伸强度呈现规律性变化。热失重分析和热分解动力学研究表明,由于所制备聚合物的分子链具有高度苯基化和高度结构对称性,所得共聚聚酰亚胺薄膜具有优异热稳定性能,900°C时残炭率高达50%以上。而且其尺寸稳定性非常好,线膨胀系数与铜十分接近,在覆铜板和柔性器件等领域具有应用潜力。

摘要： 采用Suzuki反应制备一系列9-取代菲衍生物:分别为9-苯基菲、9-噻吩菲、9-呋喃菲、9-苯并噻吩菲和9-苯并呋喃菲,通过核磁共振谱和质谱表征.测试了化合物荧光光谱,结果发现:伴随着9-取代菲衍生物的取代基的共轭度增大,荧光发射峰位红移、荧光量子产率增强.有趣的是9-取代菲衍生物表现出明显的聚集态诱导荧光增强特性,吸收光谱分析表明9-取代菲衍生物呈现H-型聚集态.

摘要： 本项目的主要研究内容为在不同聚集态存在时铱配合物的发光性质及其生物成像应用.在项目执行过程中,研究了不同主配体及辅助配体对铱配合物发光性质的影响.以该类化合物发光性质及构效关系的研究结果作为基础,设计合成了对金属离子或氨基酸具有响应的铱配合物,并考察了其对这些生物活性物种的荧光响应,研究结果表明以铱配合物作为荧光探针时能够实现高灵敏地特异性检测.进一步地,将铱配合物应用于生物成像研究当中.考察了不同结构铱配合物对细胞的染色结果,发现了一类原本不发光的铱配合物在与细胞核内物种反应后能够荧光增强,从而实现特异性地细胞核染色,并考察了特异性细胞器染色性质与配合物结构之间的关系.

摘要： 本文首先介绍了含铱配合物的自组装体系用于CN-的检测，其次介绍了不发光的金属铱配合物用于活细胞核的专一性发光增强的荧光成像示踪，然后介绍了设计和合成具有上转换发光性能的金属配合物自组装体系及其纳米粒子的构筑。

摘要： 蚕丝脱胶后的丝胶溶液经过提纯、脱色、降解、浓缩、喷雾干燥可制得易溶性丝胶粉，既有效防止丝胶污水对环境的污染，又极大提高了丝胶的利用价值．易溶性丝胶粉的分子构象以无规卷曲结构为主，高聚物的聚集态结构主要是无定形结构．丝胶这一新颖的蚕丝副产品已广泛应用在保健纺织品后整理涂层材料、化妆品添加剂、保健食品、医药、功能性生物材料等领域中．开拓丝胶新用途是今后在蚕丝副产品综合利用领域中富有时代意义的应用性课题．

摘要： 6-氧化-6-氢-二苯基-(c,e)[1,2]氧杂磷酰基-1,4-二羟基苯(ODOPB)与α-ω-二-(对甲酰氯基苯氧基)烷烃化合物通过溶液聚合合成含磷酰杂菲基团的均聚酯.对含有磷酰杂菲基团的均聚酯和不含有磷酰杂菲基团的均聚酯进行对比研究表明,由于磷酰杂菲基团的极性增加了分子间相互作用,因而对苯酯苯型均聚酯的液晶态具有破坏作用,即引入磷酰杂菲的苯酯苯型均聚酯不具有液晶性质而易于呈现无定形态,但含有短链柔性链段的均聚酯具有结晶性;同样由于磷酰杂菲的极性,使引入磷酰杂菲的均聚酯有机溶解性明显改善,易溶于四氢呋喃、DMF、DMSO、二氧六环、氯苯和邻二氯苯;含磷酰杂菲的均聚酯的热分解温度高于300°C,550°C残碳含量增加约100%.

摘要： 无机微孔晶体材料作为重要的催化剂材料、吸附分离材料及离子交换材料在石油工业、精细化工及日用化工中具有极其重要的作用。近年来,它们在高新技术先进材料领域也显示出诱人的发展前景。本研究在大量合成实验的基础上，结合计算化学、组合化学以及数据库分析，开展了具有特殊孔道结构(如螺旋或手性结构、超大孔结构)、特殊骨架组成结构以及特殊聚集态结构的定向设计与合成，为探索功能材料分子设计与定向合成的道路提供了基础的模式。

摘要： 介绍了近年来对实际XLPE电缆绝缘中电树枝老化特性的研究现状和研究成果,包括XLPE电缆绝缘中电树枝的导电特征,XLPE电缆绝缘中的滞长型丛林状电树枝及双结构电树枝特性,聚集态和残存应力对XLPE电缆绝缘中电树枝的影响,频率对XLPE电缆绝缘中电树枝的影响,不同级别XLPE电缆绝缘内外侧的电树枝结构特征以及电树枝实验的统计规律和微观分析等。

摘要： 利用简便的相转移方法高效的合成了在普通有机溶剂中有良好溶解性的苝四羧酸衍生物(PTAC,n=4,8,12).并通过UV/Vis吸收光谱、XRD、DSC以及偏光显微镜等方法对其性能进行了表征.研究不同链长的长链烷基对其分子聚集行为的影响,发现烷基的链长越短,PTAC衍生物越容易形成结晶薄膜.

摘要： 6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)氧杂磷酰基-1,4-二羟基苯(ODOPB)与对苯二甲酰氯、癸二酰氯通过溶液聚合合成共聚酯。在共聚酯中当癸二酰氯和对苯二甲酰氯的摩尔比从1:9增加到10:0时,结晶度逐渐降低,玻璃化转变温度从175°C下降到30°C。聚酯的柔性链段与刚性链段比例从1:9增加到4:6时,作为半结晶聚酯具有200°C的结晶保持温度区间。

摘要： 6-氧化-6-氢-二苯基(c,e)氧杂磷酰基-1,4-二羟基苯(ODOPB)与对苯二甲酰氯、癸二酰氯通过溶液聚合合成共聚酯。在共聚酯中当癸二酰氯和对苯二甲酰氯的摩尔比从1:9增加到10:0时,结晶度逐渐降低,玻璃化转变温度从175°C下降到30°C。聚酯的柔性链段与刚性链段比例从1:9增加到4:6时,作为半结晶聚酯具有200°C的结晶保持温度区间。

摘要： 本发明公开了一类具有聚集诱导发光性能的单线态氧型光敏剂材料及其制备方法与应用。该方法包括：以吩噻嗪和碘苯衍生物为原料，通过Ullman偶联反应得到10‑苯基吩噻嗪，用N‑溴代琥珀酰亚胺溴化所述10‑苯基吩噻嗪，与5‑甲酰‑2‑噻吩硼酸进行Suzuki偶联反应得到含醛基化合物，将含醛基化合物与1，3‑茚二酮发生Knoevenagel缩合，得到单线态氧型光敏剂材料。该材料是具有AIE性能的光敏剂新材料，该材料制备的药物能克服荧光聚集猝灭效应及聚集导致ROS产生下降所导致的肿瘤治疗效果不佳的问题，其次，利用癌细胞膜包覆光敏剂的方法，赋予光敏剂同源靶向肿瘤的能力，对无创精准化临床PDT治疗有应用前景。

摘要： 一类抑制β‑淀粉样蛋白聚集的单线态氧载体及其制备方法和应用，属于生物医药技术领域。这类抑制β‑淀粉样蛋白聚集的单线态氧载体含有苯并噻唑基团和单线态氧载体两个功能性基团。苯并噻唑基团可选择性结合β‑淀粉样蛋白，提高体系靶向性的同时对β‑淀粉样蛋白的聚集进行抑制，降低其带来的神经毒性。体系中的内过氧化物可在一定条件下释放单线态氧，单线态氧可氧化β‑淀粉样蛋白，进一步限制β‑淀粉样蛋白的聚集，降低毒性。该类载体对β‑淀粉样蛋白具有双重抑制效果，具有治疗β‑淀粉样蛋白聚集引起的相关疾病，缓解阿尔海默病等疾病的应用潜力。

摘要： 本发明公开了一种具有聚集态荧光的超分子化合物及其制备方法和应用。该化合物的分子式为：C48H100N32O42，制备方法；包括步骤：将Q[8]放入HCOOH溶液，搅拌下加热至Q[8]完全溶解，反应，经静置和冷却，结晶析出晶体，即得；具有聚集态荧光的超分子化合物的用于对吡啶的响应。本发明制备的具有聚集态荧光的超分子化合物的构筑结构简单，合成方法简易，产率高，纯度好；该化合物能够作为一种检测环境中吡啶的荧光探针，具有检测手段简单、测定快速以及实时检测以及可循环使用等特点。

摘要： 本发明公开了一种聚集态纳米银及其制备方法，其是利用单层碳基点所具有的超薄结构、合适的横向尺寸、丰富的含氧官能团等独特的结构，将其作为特殊的表面包裹剂、连结剂，采用一步法制备1维到3维的聚集态纳米银。本发明制备方法简单便捷，无污染，且技术要求低，具有很强可操作性。所得聚集态的碳基点包裹银纳米颗粒由于其表面碳基量子点具有大量含氧官能团，从而在水中具有良好的分散性和稳定性。更重要的是，该复合材料含有大量的电磁场“热点”，因此具有突出的表面增强拉曼活性，可用于某些环境污染物、非法食品添加剂的灵敏检测。

摘要： 本发明涉及一种具有近红外发射、高单线态氧产率的聚集诱导发光型光敏剂及其制备方法和在光动力学治疗方面的应用。该光敏剂分子是以三苯胺衍生物为给体、二苯甲基丙二腈为受体、萘环为共轭桥构筑的给体‑π‑受体型化合物，其在分散状态下分子的激发态能量以非辐射跃迁的形式耗散，而在聚集态下荧光会显著增强，表现出聚集诱导发光的性质。该光敏剂不仅单线态氧产率高，而且本身光稳定性好、暗毒性小，在光动力学治疗方面具有无限价值和潜力。

摘要： 本发明公开了一种具有聚集态荧光的超分子化合物及其制备方法和应用。该化合物的分子式为：C48H100N32O42，制备方法；包括步骤：将Q[8]放入HCOOH溶液，搅拌下加热至Q[8]完全溶解，反应，经静置和冷却，结晶析出晶体，即得；具有聚集态荧光的超分子化合物的用于对吡啶的响应。本发明制备的具有聚集态荧光的超分子化合物的构筑结构简单，合成方法简易，产率高，纯度好；该化合物能够作为一种检测环境中吡啶的荧光探针，具有检测手段简单、测定快速以及实时检测以及可循环使用等特点。

摘要： 一种用于聚集态环境的光引发体系、光引发聚合材料及应用，该光引发体系包括硫醇、感光分子和硫醇保护剂，所述硫醇保护剂为还原性物质。本发明进一步提供了包含光引发体系的光引发聚合材料及该光引发体系的应用。本发明可以削弱聚集态时感光分子和硫醇之间静态猝灭，从而提高光引发体系在聚集态时的光引发效率，进而提升光引发聚合物的材料性能。

摘要： 本发明公开一种基于织物聚集态的喷墨印花方法，属于喷墨打印方法技术领域，通过选择需要打印的织物，将织物通过浆料进行浸轧处理；在织物上打印多个分散的墨点，测量和观察墨点在织物上的面积和形态；通过设计软件设计不同形状的加网矩阵，由内向外设计出不同形状的聚集态阈值矩阵进行聚集态打印，有效减小了由于墨水在织物上过度扩散而导致的图像还原性差的问题，将原本分散打印的点，按照一定规律聚集打印，实现高精度打印的效果，解决了现有技术中存在的问题。

摘要： 本发明提供一种利用蓝光材料和铂或钯聚集态发光的白光OLED器件，其包括：阴极、阳极以及包括至少两个发光层的有机功能层，其中包括蓝光层和低能量发光层，所述蓝光层包含Ir(III)有机金属络合物掺杂的第一基质材料，所述低能量发光层包含Pt(II)和/或Pd(II)有机金属络合物的第二基质材料。当施加高于其开启电压的DC电压时，该器件将发出由蓝色发射体和低能量铂配合物的单体态和聚集态发光组成的白光。该白光OLED器件无需采用蓝光发射器，仅采用单发射器即可实现很高的CRI。

摘要： 本发明提供一种调控聚合物半导体溶液聚集态的方法及其在光电器件制备中的应用。所述方法为：向聚合物半导体溶液中添加强极性Lewis酸添加剂，在不影响聚合物半导体性能的基础上，调控聚合物半导体溶液的分子尺度聚集态组装特性，从而便于聚合物溶液在常温下制备大面积均匀薄膜。本发明采用强极性Lewis酸通过可逆质子化反应实现对DPP类，IID类，NDI类等含叔胺杂环受体的D‑A型聚合物调控，实现消除凝胶现象或提升溶解度的效果。基于粘度调节后的聚合物溶液可以依靠多种常规成膜手段实现大面积的均匀薄膜的制备，最终实现高质量均一的聚合物薄膜晶体管的制作。