卟啉

摘要： 制备了5,10,15,20-四(苯基)卟啉钴配合物(CoTPP),并利用该配合物与氧化石墨烯(GO)的π-π堆积作用组装了CoTPP/GO电催化产氢复合材料.研究发现,当CoTPP与GO的质量比为1∶15时,复合材料的性能最佳.该材料的拉曼和扫描电子显微镜结果显示,与GO相比,CoTPP/GO复合材料表面的无序程度增加,形貌改变有利于促进反应体系的电荷迁移与分离;交流阻抗测试结果显示,阻抗值由GO的1180Ω降低为Co TPP/GO材料的734Ω;电化学测试结果显示,析氢起始过电位由-761 mV降低为-337 mV,塔菲尔斜率由296 mV/dec降低至174 mV/dec,法拉第效率却由23%提高至87%.加入二苯硫醚(SPh_(2))轴向配体后,CoTPP(SPh_(2))/GO材料的析氢起始过电位进一步降低至-235 mV,塔菲尔斜率降低至163 mV/dec,法拉第效率提高至94%.研究结果表明,通过氧化石墨烯与金属卟啉的非共价键自组装是构筑石墨烯基电催化产氢材料的一个有效途径.

摘要： 伴随着全球癌症发病率和死亡率的逐年递增,人类对于癌症相关治疗的研究不断深入。基于癌症病因复杂、易复发及转移的特性,传统的手术切除显然并不能从根本上解决问题,结合放疗、化疗以及光热、光动力疗法的多种机制联合治疗方式,得到了现代医学的广泛应用与实践。本文综述了近年来的相关研究,发现卟啉类衍生物作为一种生物相容性好、易于修饰的光敏剂,结合新型纳米材料,尤其在肿瘤光热/光动力治疗中展现出巨大的应用价值。此外,少量研究显示,卟啉类衍生物在声动力治疗中也具有发展潜能,是一个值得研究的新方向。

摘要： 为解决在亚硒酸盐厌氧生物还原过程中因电子传递效率慢而导致其还原性能低的问题,利用四磺酸苯基卟啉(TPPS)良好的电子传递特性来调控希瓦氏菌(Shewanella Oneidensis·MR-1)生物还原亚硒酸盐,并探究其对亚硒酸盐生物还原的性能影响及对合成的硒纳米颗粒(SeNPs)的影响机制.研究结论如下:TPPS加速希瓦氏菌还原亚硒酸盐的最佳投加浓度为200μmol·L^(-1);最适pH为8.0;最适温度为35°C;乳酸钠作为碳源.TPPS在还原过程中通过影响SeNPs表面有机包覆层中蛋白质组分使颗粒粒径和颗粒间静电力发生变化,使SeNPs表面zeta电位更低、平均粒径变小,粒子分散更均匀.本研究为卟啉在污染物生物转化方面的工程应用提供理论依据,同时为卟啉调控纳米颗粒合成方向提供技术支持.

摘要： 用于光动力疗法(PDT)中的光敏剂是一类吸收一定波长的光后达到激发三重态,然后将三重态能量转移给生物体内的氧分子使得基态氧激发为单线态氧的一类物质。目前,临床应用的光敏剂大部分是以卟啉为主的平面型分子。平面分子一般具有较大的共轭键,被光激发后系间窜跃小,三重态寿命较长,因此可以获得高产率的单线态氧。然而临床使用的这类光敏剂吸收波长位于紫外区域,照射光会对人体组织造成光损伤,因此改善临床光敏剂光毒性特征,合成具有可见光区域吸收波段的光敏剂是光动力疗法研究的重要内容之一。该研究依据密度泛函(DFT)及其含时理论(TD-DFT),对三类平面型卟啉衍生物[耳坠型卟啉(a),三磺酸基酞菁(b),三磺酸基酞菁合Ni(Ⅱ)(c)]的基态和激发态性质进行了严格的密度泛函计算。几何优化计算显示:分子(a)的最稳定构型中,所有原子都处于一个平面,分子直径大约是7,分子空穴达到5。分子(b)所有的原子也处于同一平面,分子直径达到8,但是分子空穴只有4。分子(c)的最稳定构型与平面结构发生了偏离,这是由于金属Ni的四配位倾向形成变形四面体,分子的空穴变得更小。几何优化结果说明耳坠型卟啉分子大的空穴有助于其捕获更多的基态氧并进行能量传递。前线轨道能量和轨道布局计算显示:耳坠型分子(a)最高占据能量是最高的,即电子更易被激发。三类分子的最高占据轨道与最低空轨道的能级间隔分别为0.072,0.076和0.075 a.u.,可以看出耳坠型分子(a)有最低的能级间隙。从轨道布局来看,三类分子中所有原子的p轨道参与了共轭大π键的形成,其中分子(c)中金属d轨道也参与了大π键的形成。对三类分子的吸收光谱进行了模拟,三类分子都具有卟啉特有的Soret带和Q带。(a)分子Q带位于450~900 nm,(b)分子和(c)分子的Q带位于400~800 nm,其中(a)分子的最大吸收波段是939 nm。该研究从分子结构,轨道能量以及吸收光谱对三类卟啉类光敏剂的微观特性进行了理论计算和讨论,研究结果将为发现和开发近红外吸收的卟啉类高效光敏剂提供理论依据。

摘要： 卟啉铁配合物作为催化剂,在众多的有机反应中均有潜在的应用。合成一种新的中位取代的卟啉配合物,5,10,15,20-四乙氧基羰基卟啉铁配合物(Fe^(Ⅲ)TECPCl),并进行循环伏安、质谱、紫外、XPS等表征。以Fe^(Ⅲ)TECPCl为催化剂对苯乙烯进行催化氧化的研究,发现TBHP为氧源时产率最高,主要产物为苯甲醛,过程涉及氧气参与中间体自由基的生成,发现轴向配体咪唑可促进自由基的生成。Fe^(Ⅲ)TECPCl以PhIO或m-CPBA作为氧源主要产物是环氧苯乙烷和苯乙醛,可能涉及到高价态的Fe(V)-oxo卟啉或者由Fe(V)-oxo卟啉歧化生成Fe(Ⅵ)-oxo卟啉中间体。

摘要： 综述了基于表面辅助法,利用卟啉分子间非共价键相互作用力,制备具有一定尺寸和形貌的卟啉超分子微纳米结构的研究进展。根据卟啉的形貌结构分类,如一维结构、多维结构和球形结构,总结了基于表面辅助法构筑卟啉超分子微纳米结构的制备方法。最后总结和展望,旨在让读者更好地了解表面辅助法用以卟啉超分子微纳米结构的制备,认识到在超分子化学、纳米化学、生物化学、光化学和材料化学等各个领域扩展卟啉功能的重要性。

摘要： 糖是生命存在和繁衍所必需的物质,担负着为生物体提供碳源和能量的重担。发展能够对复杂生物体中特定糖类化合物进行定量分析检测的新技术、新方法具有重要的实际意义。卟啉是一类基于四吡咯芳香大环核心结构的化合物,具有化学性质稳定、摩尔消光系数大、荧光发射波长等优秀的化学和光物理性能,其应用于生物分析具有许多先天的优势。力求系统性地总结归纳以卟啉结构为基础的分子探针在糖识别领域的研究现状,并展望卟啉这一特殊荧光团在发展糖识别探针这一领域的发展前景。

摘要： 为了研究杂环戊二烯作为π‑桥对锌卟啉染料光电性能的影响,在染料YD2‑o‑C8的基础上,通过引入含有不同杂原子的杂环戊二烯作为π‑桥设计了6种新型锌卟啉染料。采用密度泛函理论(DFT)和含时密度泛函理论(TD‑DFT)方法对染料的前线分子轨道、吸收光谱和电子-空穴分离特性进行研究。结果表明,与染料YD2‑o‑C8相比,杂环戊二烯的引入可以提升卟啉染料的光电性能,且改变杂原子可以调控卟啉染料的光电性能。对杂环戊二烯性质与卟啉染料光电性能的相关性研究发现,杂环戊二烯的最低空轨道能级与卟啉染料光电性能之间具有较好的线性关系。杂环戊二烯的接受电子能力越强,相应卟啉染料的光电性能越好。硅杂环戊二烯由于具有最强的接受电子能力而使相应的卟啉染料具有最宽的光谱吸收范围以及最强的分子内电荷转移能力。

摘要： 超交联聚合物(HCPs)具有较高的比表面积和独特的孔结构,且制备方法简单、合成原料广泛,是多孔有机聚合物的研究热点之一。卟啉是一类由4个吡咯类亚基的α-碳原子通过次甲基桥互联形成的大分子杂环化合物,可与多种金属形成稳定的配合物,在重金属的吸附与检测、气体的吸附与分离等方面具有很好的应用。卟啉结构的HCPs也有了较多的报道,然而当前报道的卟啉结构HCPs几乎均是通过Friedel-Crafts烷基化反应构筑的。Friedel-Crafts酰基化反应在卟啉结构HCPs上报道较少。而通过Friedel-Crafts酰基化反应制备的聚合物表面含大量羰基,为其进一步功能化提供了可能。但是,这类聚合物的比表面积低、孔结构差,而其优良孔结构的构建是亟待解决的问题。为此,本文在四苯基卟啉与1,2,4,5-苯四甲酸酐通过Friedel-Crafts酰基化反应制备的聚合物的基础上,进一步通过席夫碱反应,用含刚性三嗪环的三聚氰胺将其进一步交联,合成了三聚氰胺修饰的卟啉基超交联聚合物。结果发现,三聚氰胺的引入不仅实现了超交联聚合物孔结构的支撑,使得聚合物比表面积极大增长(从2 m^(2)/g增加到118 m^(2)/g),且具有优良的多级孔结构。三聚氰胺修饰卟啉基超交联聚合物的高氮质量分数(46.28%)和多级孔结构使其对CO_(2)(93 mg/g,273 K,101 kPa)和Hg^(2+)(494.1 mg/g,298 K)具有较好的吸附。

摘要： 过渡金属氧化物是一种具有高效催化活性的电解水析氧反应催化剂,但低电子电导率限制了其催化活性,将活性纳米材料与导电基质材料复合,是构筑高性能电极材料或电化学催化剂的有效途径。采用溶剂热法制备了负载在C_(3)N_(4)上的聚合卟啉,经Co元素修饰和热处理后得到Co_(3)O_(4)/NC催化剂,采用XRD、SEM、TEM、XPS和FT-IR等方法对催化剂的物理化学性质进行表征。结果表明,Co_(3)O_(4)/NC-600具有超小纳米Co_(3)O_(4)结构,且其含氮量高,吡啶N与Co之间产生了协同作用,催化剂在OER反应中表现出良好的催化性能,其Tafel斜率仅为66.4 mV/dec,达到10 mA/cm^(2)的电流密度所需的过电势为343.3 mV。

摘要： 卟啉是自然界光合作用系统、血红蛋白及维生素B12等功能体系的核心结构单元,具有优异的配位性质、光物理特性和光电性能,已被广泛用于超分子化学配位化学、太阳能电池、荧光探针和光动力学治疗等领域.在设计、合成线型多吡咯基础上，系统开展了功能性卟啉与新型卟啉的设计、合成与功能研究。首先，设计、合成了系列新型错位扩展卟啉，系统研究其大环转化反应，得到系列新颖、有趣的结构。在此基础上，利用线型多吡咯和新型异卟啉分子柔性好、构象扭曲等结构特点，构建荧光增强型探针，用于检测环境和生命科学中具有重要价值的离子和分子。此外，还发展了一系列结构新颖的D-.-A 型卟啉染料，并构建染料敏化太阳能电池，通过对染料的电子给体、. 桥、电子受体等各部分的结构优化，并运用与卟啉吸收光谱互补的纯有机小分子染料作为共敏化剂，协同提升电池的光电流和光电压，最高光电转换效率可达11.7%。

摘要： 卟啉和蛋白质共同构成了生物体中很多功能单元,如酶、叶绿体、血红蛋白等.本文利用嵌段共聚物与卟啉共同构筑的纳米复合胶束可以很好的模拟卟啉/蛋白质的结构特点,嵌段共聚物与卟啉的协同组装可以得到不同生物功能的纳米复合结构,通过诱导卟啉在嵌段共聚物胶束的核内组装,可以获得具有精细结构的手性组装材料,增强的光催化活性,高的PDT(光动力学疗法)效率,可逆的结合和释放氧气的能力,或优异的仿酶催化活性等.

摘要： 本文设计合成了5,15-二(4-羟基苯基)-10,20二萘基卟啉作为双酚单体,与APH和4,4'-二氟二苯砜共聚制备了主链含有卟啉结构单元的新型聚芳醚砜共聚物,通过酰胺化反应将卟啉-聚芳醚砜修饰在多壁碳纳米管表面,制备了一种新型的聚合物功能化的多壁碳纳米管杂化材料PF-MWCNT.聚合物的引入很好地改善了MWCNT悬浮液的稳定性,杂化物的吸收光谱的S带吸收发生了扩宽和红移,稳态、瞬态荧光光谱证实了杂化材料体系内从给体到受体的电子或能量转移过程的存在.PF-MWCNT杂化材料在532nm和1064rm两个波段的非线性光学性质和光限幅性能均得到了显著的增强,这得益于非线性吸收、散射以及卟啉与碳纳米管之间的电子或能量转移的有效结合和累积效应.

摘要： 荧光分析法由于其灵敏度高,选择性好,线性范围宽等优点,在生物和环境等分析领域受到了广泛关注.本课题组基于有机染料光敏剂卟啉功能化的g-C3N4半导体纳米材料,构建了一种简单、快速、灵敏的荧光探针分子,快速的分析检测重金属离子Mg2+.并结合量化计算Gaussian09软件包,研究有机染料分子的结构特点,进而结合实验现象进行理论解释.

摘要： 采用单羧基苯基卟啉嫁接壳聚糖,并用红外光谱进行了表征.利用卟啉分子的疏水性与壳聚糖分子的亲水性,在液相条件下制备了卟啉化壳聚糖分子微球.采用激光粒度仪验证了卟啉化壳聚糖分子微球在水/四氢呋喃液相中形成了卟啉分子在内壳聚糖在外的分子微球,SEM观察结果进一步证实了卟啉化壳聚糖分子微球的存在.本研究是以改性单羧基卟啉为单体，通过与壳聚糖聚合物分子侧链的游离氨基嫁接获得卟啉化壳聚糖，据此制备分子微球，期望在载药方面实现对疏水性药物的包裹，提高药物的输运特性。

摘要： 卟啉分子本身具有多重功能，如果能与纳米结构相结合，赋予其纳米特性，将会有更为广阔的天空。有别于传统“搭积木”式的多功能纳米载体，卟啉纳米技术通过在单一结构上做加法来赋予其多种功能模块。卟啉纳米本身内在的多功能特性和超简单的结构代表了一种全新的纳米颗粒设计概念，同时具有临床转化的前景。

摘要： 合成了二茂铁修饰的卟啉与含有三氟甲基的卟啉.拉电子的三氟甲基使卟啉的紫外吸收发生蓝移,而给电子的二茂铁基则使卟啉的紫外吸收发生红移.在稳态荧光光谱中,二茂铁对卟啉荧光的猝灭程度大于三氟甲基,其中含有双二茂铁基的卟啉发生了66％的荧光猝灭,量子产率Φf仅为0.08,说明在激发态卟啉和二茂铁之间发生了较强的电子和能量的传递,这些结果在时间分辨荧光光谱研究中进一步被证实.电化学性质研究表明三氟甲基的引入使卟啉难失去电子,增加了卟啉的稳定性;二茂铁的给电子作用使卟啉更容易被氧化,是很好的电子给体.这些性质为此类化合物进一步应用于给受体体系的构筑提供了一定的理论依据.

摘要： 5-氨基乙酰丙酸(aminolevulinic acid,ALA)和卟啉在色素(如叶绿素或血红素)合成中起着重要的作用。近年来研究发现，ALA在农业上可用作杀虫剂、除草剂及生长调节因子，卟啉作为一种小分子，介导了从质体到核之间的逆向信息转递。但关于5-氨基乙酰丙酸和卟啉对草莓果实发育的影响目前还不清楚。实验通过对设施草莓果实进行5-氨基乙酰丙酸和卟啉处理，证明了高浓度的卟琳可能增加了果实叶绿素的合成而延迟了果实的成熟；而低浓度的卟琳可能作为信号分子，介导了从质体到核之间的逆向信息传递，促进了与果实成熟有关信号物质的信息转递，从而促进了果实的着色。

摘要： @@卟啉是与生命过程密切相关的一类共轭有机化合物。它可以用来模拟许多重要的酶，如辣根过氧化酶，细胞色素c，一氧化氮还原酶等[1]。近年来，卟啉功能化纳米材料用于催化和生物传感受到了广泛的关注。这些材料具有良好的电化学和光电化学性质，为生物仿生催化和传感提供了很好的平台，构建了电化学传感器和光电化学传感器。

摘要： 石墨烯是拥有sp2杂化轨道的二维碳原子晶体，由Geim等[1]于2004年发现，这 是目前世界上最薄的材料一单原子厚度的材料。石墨烯不仅有优异的电学性能， 质量轻，导热性好比表面积大，而且还具有一些独特的性能，如量子霍尔效应、 量子隧穿效应等。由于以上独特的纳米结构和优异的性能，石墨烯有望成为一种 新型材料，应用于许多的先进材料与器件中。

摘要： 本发明叠氮卟啉配体及金属卟啉配合物/碳复合材料和电解水应用，所述配体的结构式为：

摘要： 本申请公开了一种苯并咪唑基锌卟啉、苯并咪唑基卟啉及其合成方法，其中苯并咪唑基锌卟啉结构式如下。本申请提供了一种新型苯并咪唑基卟啉、苯并咪唑基锌卟啉及其合成方法，丰富了苯并咪唑基卟啉及苯并咪唑基锌卟啉的种类，为卟啉抗癌药物的研发提供了新的方向。通过实验，我们认为，本申请提供的苯并咪唑基锌卟啉在抗菌、抗氧化、抗肿瘤、抗癌等方面有较好的应用。

摘要： 本发明公开了一类含硝基铜卟啉及其Schiff碱配合物的合成方法与生物活性应用，属于化学应用领域。本发明首先以官能团修饰为主要手段，介绍了含硝基铜卟啉及其Schiff碱配合物的合成方法。其次介绍了其生物活性方面的应用，包括与小牛胸腺DNA(CT‑DNA)的相互作用及体外抗肿瘤的研究。此外，本发明通过改性的手段，将吡啶基阳离子引入到卟啉环上，大大增加了亲油性卟啉化合物的亲水性，溶解性的增大克服了卟啉衍生物的一大缺陷，使其抗癌性能显著增高。通过对其与小牛胸腺DNA的相互作用及体外抗肿瘤的研究，初步认为本发明中合成的这类新型的水溶性含硝基铜卟啉及其Schiff碱配合物具有较好的体外抗肿瘤活性。

摘要： 本发明涉及一种DDQ介导的卟啉meso位碳氧和碳碳偶联的卟啉衍生物的制备方法，所述卟啉是5，15位二芳基取代的金属配位卟啉。本发明所述的制备方法，不需要官能团的介导，也不需要使用昂贵的过渡金属催化，具有效率高、选择性好、反应条件温和、环境友好等优点。本发明所述卟啉类衍生物通过DDQ催化氧化的过程，成功避免了自身偶联以及亲核试剂与氧化剂之间的偶联反应，并通过向卟啉类化合物中引入极性氧原子，使得其共轭体系进一步增大，水溶性增强，为新的光敏剂开发奠定了坚实的基础。

摘要： 本发明的实施方案涉及使用甘氨酸转运蛋白抑制剂诸如GlyT1抑制剂或其药学上可接受的盐、溶剂化物或前药或其药物组合物来预防或治疗红细胞生成性原卟啉病(EPP)、X连锁原卟啉病(XLPP)和/或先天性红细胞生成性卟啉病(CEP)及其相关综合征的方法。

摘要： 本发明提出一种原卟啉在制备血细胞生成性原卟啉病的诊断试剂盒中的应用。本发明中的诊断试剂盒分别利用荧光检测全血样本的激发光谱、原卟啉和锌卟啉的发射光谱以及原卟啉和锌卟啉的荧光强度作为诊断参数，并将根据这些激发光谱、发射光谱的波峰情况，以及原卟啉和锌卟啉的荧光强度比较结果而得出的原卟啉是否发生异常堆积作为诊断阈值，从而评判亚铁螯合酶编码基因是否发生突变，本发明的诊断试剂盒大大提高亚铁螯合酶编码基因突变检出率，简便、直接、快速。

摘要： 本文公开了用于治疗红细胞生成性原卟啉症(EPP)和X连锁原卟啉症(XLP)的新型组合物及其使用方法。公开了涉及治疗红细胞生成性原卟啉症和X连锁原卟啉症的方法和组合物。还描述了可以抑制ABCG2的治疗剂。例如，本文提供了由式I定义的治疗剂。

摘要： 本发明公开了一种二茂铁‑卟啉金属配合物的制备方法、二茂铁‑卟啉金属配合物及含双金属燃油添加剂。本发明所述二茂铁‑卟啉金属配合物的制备方法包括：将卟啉金属配合物、带有羧基或醛基的二茂铁溶解于溶剂B中，再加入叔胺进行反应后去除溶剂，即得所述二茂铁‑卟啉金属配合物。本发明的含双金属燃油添加剂在加油时可以很方便地加入油箱中，并能与燃油均匀混合，在发动机内部减少颗粒物的形成，随尾气到达DPF后，能有效解决柴油发动机颗粒捕集器(DPF)被动再生失败，减少主动再生次数，从而达到保养DPF颗粒捕集器、节油和减少维修次数和费用的效果。

摘要： 本发明公开了一种N‑氯代锆‑卟啉MOF、N‑氯代锆‑卟啉MOF/聚合物复合材料及制备方法，N‑氯代锆‑卟啉MOF的制备方法包括将氯化锆、四羧酸卟啉配体、酸性调节剂、水和有机溶剂混合溶解形成反应液，进行溶剂热反应，将沉淀离心分离、洗涤，加入含氯代试剂的水溶液中，室温下进行氯代反应，再次离心分离、洗涤和干燥即得。N‑氯代锆‑卟啉MOF/聚合物复合材料的制备方法是在前述制备过程中于反应液中还加上有机聚合物纤维膜制得。本发明的N‑氯代锆‑卟啉MOF、N‑氯代锆‑卟啉MOF/聚合物复合材料可以兼具优异的神经性毒剂、糜烂性毒剂的脱毒性能和优异的生物防护性能。

摘要： 本发明涉及一类基于金属卟啉或磺化金属卟啉的有机‑金属杂化催化剂及其催化CO2和环氧化物环加成制备环状碳酸酯的方法；为了改善金属配合物催化剂通常无法与产物分离，难以实现循环利用的缺点，本发明将有机催化剂聚醚有机碱通过简单的配位组装到金属卟啉或磺化金属卟啉的金属中心上，得到一类新型的基于金属卟啉或磺化金属卟啉的有机‑金属杂化催化剂，实现了金属配合催化剂和有机催化剂的一体化；该催化剂具有合成简单、高催化活性和选择性、易分离循环和长寿命的优点，符合绿色合成的工艺要求。