羧基化

摘要： 以四烯丙基联苯二酚(TABP)、双酚A和十氟联苯为原料,通过室温缩聚制得含氟聚芳醚(FPAEs),再将其与3-巯基丙酸进行加成,制得羧基化含氟聚芳醚(CFPAEs).通过改变TABP的投料量来调节产物的羧基含量.以N-甲基吡咯烷酮(NMP)为溶剂,将CFPAE涂层喷涂在马口铁上.研究发现,CFPAE涂层具有优异的热稳定性和机械强度,羧基的引入可显著提高含氟聚芳醚涂层的附着力.当羧基含量为0.265 mmol/g时,涂层的黏附力等级为0级,铅笔硬度为6H,不引起涂层破坏的最小轴棒直径为0.5 mm,水接触角为103.9°.此外,CFPAE涂层还具有优异的耐酸、耐盐、抗紫外老化和防腐蚀等性能.研究结果表明,羧基化是拓展含氟聚芳醚在特种氟碳涂料上应用的一种有效途径.

摘要： 本论文采用氧化沉淀法制备纳米Fe_(3)O_(4)粒子,将正硅酸乙酯处理磁粒子,获得Fe_(3)O_(4)@SiO_(2)纳米粒子,然后用3-氨丙基三乙氧基硅烷(APTES)对纳米复合粒子进行改性,获得表面带有-NH2的磁性纳米粒子,然后将氧化石墨烯(GO)涂覆在经过改性的纳米复合磁粒子上,获得修饰有不同有机分子的复合纳米磁粒子。最后运用了傅立叶红外、XRD、元素分析表征对其进行分析。结果表明,成功获得修饰有不同有机分子的Fe_(3)O_(4)@SiO_(2)@GO复合纳米磁粒子。

摘要： 二氧化碳是众所周知的温室气体,也是重要的C1资源,利用二氧化碳合成高附加值化合物具有重要意义.其中,羧酸类化合物广泛存在于天然产物、药物、日化品及工业原料中,是一类非常重要的化合物.因此,利用二氧化碳合成羧酸类化合物是一个重要的研究方向;另一方面,由于二氧化碳反应活性低,其转化通常需要高温等苛刻条件.为解决该问题,人们利用可见光作为能量来源,可以在温和条件下实现二氧化碳的高效转化.鉴于该方向近年来的蓬勃发展,本文主要对可见光促进二氧化碳参与的羧基化反应进行介绍和总结,按烯烃、炔烃、醛酮、亚胺和(类)卤代物等重要的化工原料分类阐述,并将各个反应的特点和机理将作为阐述的重点.本文也对该领域的未来发展方向进行了展望,希望为该领域的进一步发展提供参考.

摘要： 二氧化碳(CO_(2))作为一种无毒、廉价、可再生的碳一合成子,被广泛用于合成重要的精细化学品.芳基乙酸广泛存在于许多药物分子中,是一类重要的羧酸分子.苄位卤代物具有商业可得且价格低廉的优势,是合成芳基乙酸的理想底物.因此,以苄位卤代物和CO_(2)为原料合成芳基乙酸具有很大的吸引力.传统的合成方法需要将苄基卤化物预先制备成水、氧敏感的苄位金属试剂,再与CO_(2)发生羧基化反应,但因兼容性较差,操作繁琐,限制了实际应用.另外,苄位卤化物与CO_(2)的直接电羧基化反应也有报道,但存在需要牺牲阳极、使用贵金属电极和支持电解质等不足.此外,过渡金属催化苄位卤代物与CO_(2)羧基化反应得到长足发展,但也存在底物范围有限、官能团兼容性不佳、使用金属还原剂和存在重金属污染等问题.近年来,可见光催化已经成为实现CO_(2)高效转化的有力工具,具有绿色环保、官能团兼容性好等特点.如果能利用可见光催化实现苄位卤代物与CO_(2)的还原羧基化,将可以进一步提升该类转化的底物适用性和反应的实用性.本文利用廉价的有机染料为光敏剂和有机胺为电子给体,在常压CO_(2)和室温条件下,实现了苄位氯代物和溴代物的还原羧基化反应.一级、二级和三级的苄位卤代物都能顺利地参与该羧基化反应,芳环上的卤原子和硼酸酯等常见的偶联官能团也能兼容.另外,成功地将这种方法放大到了克级反应,合成了一些重要的药物分子和药物分子前体,实现了一些重要的天然产物的羧酸化衍生,证明了这种合成方法具有潜在的应用价值.机理实验结果表明,该反应很可能主要经历还原态的光敏剂对苄位卤代物的两次单电子还原过程,从而先后产生苄位自由基和苄位碳负离子,后者可以快速捕获CO_(2)生成羧酸盐,质子化后生成芳基乙酸.综上,可见光催化的羧基化反应具有反应条件温和、无需过渡金属参与、底物范围广、官能团兼容性好、易克级放大、催化剂用量低等优势,为实现芳基乙酸的高效合成提供了一种新方法.

摘要： 开发一种快速安全的测酸值方法,用于跟踪聚醚与酸酐羧基化反应进程。利用先超声水解、再加乙醇稀释溶解的方法,避免了吡啶等强刺激性溶剂的使用,提高了实验过程的安全性;超声水解也缩短了水解处理时间,提高了酸值测量的时效性。通过对比实验证明,最佳条件为水-乙醇3:7,超声时间为3 min。该方法可用于追踪聚醚P123与酸酐反应进程,证明在120°C时反应1.0 h,即可将聚醚端羟基完全酯化,并用核磁氢谱证明完全反应。此外,该方法对多种聚醚均具有良好的适用性。

摘要： 以沉淀法及硅烷化反应先合成Fe_(3)O_(4)-SiO2磁性粒子,再通过酰胺化反应制备出羧基化磁性Fe_(3)O_(4)复合材料(Fe_(3)O_(4)-SiO2-COOH)。利用FTIR、XRD、VSM和SEM对其结构进行表征,并研究了Fe_(3)O_(4)-SiO2-COOH复合材料对Pb^(2+)的吸附性能。试验结果表明,在pH值为5,温度为55°C,时间为120 min,Pb^(2+)溶液的初始浓度为0.01 mol/L,Fe_(3)O_(4)-SiO2-COOH的投加量为1 g/L时,该材料对Pb^(2+)的吸附容量为233.8 mg/g,吸附动力学行为更符合准二级动力学,吸附热力学更适合用Langmuir等温吸附模型描述。

摘要： 二氧化碳(CO_(2))具有廉价易得、无毒、可循环再生等优点,是合成化学中优良的碳一(C1)合成子,可用于多种大宗化学品及精细化学品的合成.然而,由于CO_(2)具有较高的热力学稳定性及动力学惰性,其在温和条件下选择性转化较为困难.多氟芳基羧酸是一种重要的含氟砌块,具有独特的物化性质及生理活性,在医药、农药和有机光电材料等领域中均有广泛应用.多氟化合物C−F键的选择性羧基化反应是构建含氟羧酸的重要手段之一.然而,由于C−F键具有较高的键解离能,实现其选择性断裂及官能团化反应较为困难,因此CO_(2)参与芳基C−F键的羧基化反应面临着极大的挑战.目前,该领域仅有少量关于电化学和过渡金属催化的报道,且存在需使用牺牲阳极、当量的金属还原剂、额外引入导向基以及反应条件苛刻等问题,因此,需要发展其他策略实现温和条件下CO_(2)参与的芳基C−F键羧基化反应.可见光是一种来源广泛、可再生的清洁能源.可见光催化反应具有条件温和、官能团兼容性高和绿色环保等优点,在近年来得到了较大的发展,并为多种惰性底物以及惰性化学键的活化提供了新的手段.本文利用可见光催化,在温和条件下实现了CO_(2)参与多氟芳烃惰性C−F键的选择性羧基化反应,合成了一系列重要的多氟芳基羧酸类产物.该反应具有原料易得、条件温和、底物范围广、产率及区域选择性良好等优点.一系列五氟、四氟以及三氟芳烃均能较好地参与反应,各种吸电子、供电子取代基以及杂芳环取代基均能兼容于该反应体系中.此外,该策略也为一些含氟液晶分子提供了快速简洁的合成方法,并可对一些天然产物衍生物以及含氟液晶分子进行后期修饰,合成其他方法难以获得的多氟芳基羧酸产物.与之前报道中直接捕获不稳定的多氟芳基自由基物种不同,该反应可能经历了多氟芳基自由基还原为芳基碳负离子的过程.综上,本文丰富了多氟芳烃C−F键官能团化的方法,并为可见光催化芳基C−F键的转化提供了新的催化模式,具有较大的学术意义和较好的应用前景.

摘要： 2,5-呋喃二甲酸(2,5-FDCA)作为呋喃的衍生物,是一种具有良好稳定性和高附加值的生物基平台化合物,在聚酯、聚酰胺、聚氨酯、热固性材料和塑化剂等众多领域都得到了广泛应用,如何绿色高效地制备2,5-FDCA是近年来的研究重点.本文综述了以5-羟甲基糠醛(HMF)、糠酸、己糖二酸等生物质衍生原料合成2,5-FDCA的方法及特点.己糖二酸等其他路线产率较低,不利于工业化的发展.HMF路线与之相比具有产率高和副产物少的优势,但由于原料来源与食品行业相冲突且生产成本较高,所以利用不可食用的生物质衍生原料糠酸低成本合成目标产物将成为未来可持续发展的重要研究方向.在此基础上,本文通过对比糠酸各路线的优缺点后发现,CO2-3促进的糠酸羧基化合成方法无需反应溶剂,催化剂组分简单可再生,这些都有利于低成本合成产品.且由于工艺流程简单,产物选择性和收率高,糠酸羧基化方法将成为绿色大规模生产2,5-FDCA极具潜力的路线.

摘要： 为了获得羧基化的聚合物微球,利用改进的二步溶胀法,以无皂乳液聚合制备的聚苯乙烯种子微球溶胀羧基功能单体和交联剂,制备羧基化改性聚苯乙烯微球,研究羧基单体种类、种子球添加量对微球的影响,确定了最佳的聚合反应条件,并采用XPS和扫描电子显微镜表征了聚合物结构和微球的形貌.结果表明:以苯乙烯-二乙烯苯-甲基丙烯酸为原料聚合得聚合物微球形貌不规整,且颗粒大小不一,原因推测为甲基丙烯酸亲水性强,不易与二乙烯基苯及聚苯乙烯种子微球互溶,造成不能完全共聚;以苯乙烯-二乙烯苯-丙烯酸叔丁酯为原料进行聚合能得到形貌良好,比表面积大的微球颗粒,力学性能适中;在聚苯乙烯种子微球质量∶BA质量∶DVB质量= 1.5∶10∶8时,得到了形貌较好、比表面积达到9.312 m2/g的丙烯酸叔丁酯改性聚苯乙烯微球.

摘要： 对沥青质进行羧基化、磺化和甲基化反应,从加强与钝化氢键作用两个方面对比研究了不同化学处理对沥青质结构、热稳定性以及沥青质聚集的影响.研究发现:羧基、磺酸基等基团引入沥青质分子后,提高了沥青质分子的极性,增强了分子间的氢键作用,显著促进了沥青质的聚集,并且引入的基团极性越强,促进聚集效果越明显;相反,沥青质中含活泼氢官能团被甲基化后,甲基的引入屏蔽了形成氢键作用的基团,降低了沥青质聚集体形成过程中的氢键数量,从而削弱了沥青质的聚集.实验结果直观地证明了氢键作用对沥青质聚集体形成的影响,揭示了甲基化、羧基化及磺化反应影响沥青质聚集的机理.

摘要： 本文采用四种常见的氧化剂在液相中羧基化多壁纳米碳管(MWCNTs),并借助扫描电镜对其形貌进行了研究。结果表明,混酸和酸性KMnO对MWCNTs的破坏比较严重,而浓硝酸和酸性KCrO对MWCNTs的氧化比较缓和;混酸从整体上腐蚀MWNTs,管径显著减小,开口效率低。而酸性KMnO和浓硝酸优先氧化MWNTs顶端,开口效果更好;浓硝酸对MWCNTs的分散能力差,氧化非常不均匀,而其他三种氧化剂对MWCNTs的氧化比较均匀。

摘要： 采用红外光谱、Boehm滴定分析等方法比较研究了四种液相氧化法对多壁纳米碳管(MWNTs)的羧基化效果。结果表明,四种方法均可以在MWNTs的外表面引入羧基,混酸和酸性高锰酸钾氧化法引入的羧基量较多,浓硝酸和酸性重铬酸钾次之。

摘要： 在培养的人胚胃成纤维细胞液中，分别加入不同浓度的6-O-CM-Ch、bFGF和EGF，观察它们对细胞生长的促进作用。试验结果表明：6-O-CM-Ch、bFGF、EGF促进细胞生长的最适浓度分别为50μg/ml、10-20ng/ml、10ng/ml。用MTT法测定6-O-CM-Ch、bFGF、EGF在其最适浓度下，细胞生长浓度的光密度（OD＜，495＞）值分别为0.423、0.390、0.382，对照组为0.232。结果表明，6-O-CM-Ch促进人胚胃成纤维细胞生长效果优于bFGF和EGF。

摘要： 在培养的人胚胃成纤维细胞液中，分别加入不同浓度的6-O-CM-Ch、bFGF和EGF，观察它们对细胞生长的促进作用。试验结果表明：6-O-CM-Ch、bFGF、EGF促进细胞生长的最适浓度分别为50μg/ml、10-20ng/ml、10ng/ml。用MTT法测定6-O-CM-Ch、bFGF、EGF在其最适浓度下，细胞生长浓度的光密度（OD＜，495＞）值分别为0.423、0.390、0.382，对照组为0.232。结果表明，6-O-CM-Ch促进人胚胃成纤维细胞生长效果优于bFGF和EGF。

摘要： 在培养的人胚胃成纤维细胞液中，分别加入不同浓度的6-O-CM-Ch、bFGF和EGF，观察它们对细胞生长的促进作用。试验结果表明：6-O-CM-Ch、bFGF、EGF促进细胞生长的最适浓度分别为50μg/ml、10-20ng/ml、10ng/ml。用MTT法测定6-O-CM-Ch、bFGF、EGF在其最适浓度下，细胞生长浓度的光密度（OD＜，495＞）值分别为0.423、0.390、0.382，对照组为0.232。结果表明，6-O-CM-Ch促进人胚胃成纤维细胞生长效果优于bFGF和EGF。

摘要： 在培养的人胚胃成纤维细胞液中，分别加入不同浓度的6-O-CM-Ch、bFGF和EGF，观察它们对细胞生长的促进作用。试验结果表明：6-O-CM-Ch、bFGF、EGF促进细胞生长的最适浓度分别为50μg/ml、10-20ng/ml、10ng/ml。用MTT法测定6-O-CM-Ch、bFGF、EGF在其最适浓度下，细胞生长浓度的光密度（OD＜，495＞）值分别为0.423、0.390、0.382，对照组为0.232。结果表明，6-O-CM-Ch促进人胚胃成纤维细胞生长效果优于bFGF和EGF。

摘要： 在培养的人胚胃成纤维细胞液中，分别加入不同浓度的6-O-CM-Ch、bFGF和EGF，观察它们对细胞生长的促进作用。试验结果表明：6-O-CM-Ch、bFGF、EGF促进细胞生长的最适浓度分别为50μg/ml、10-20ng/ml、10ng/ml。用MTT法测定6-O-CM-Ch、bFGF、EGF在其最适浓度下，细胞生长浓度的光密度（OD＜，495＞）值分别为0.423、0.390、0.382，对照组为0.232。结果表明，6-O-CM-Ch促进人胚胃成纤维细胞生长效果优于bFGF和EGF。

摘要： 在培养的人胚胃成纤维细胞液中，分别加入不同浓度的6-O-CM-Ch、bFGF和EGF，观察它们对细胞生长的促进作用。试验结果表明：6-O-CM-Ch、bFGF、EGF促进细胞生长的最适浓度分别为50μg/ml、10-20ng/ml、10ng/ml。用MTT法测定6-O-CM-Ch、bFGF、EGF在其最适浓度下，细胞生长浓度的光密度（OD＜，495＞）值分别为0.423、0.390、0.382，对照组为0.232。结果表明，6-O-CM-Ch促进人胚胃成纤维细胞生长效果优于bFGF和EGF。

摘要： 在培养的人胚胃成纤维细胞液中，分别加入不同浓度的6-O-CM-Ch、bFGF和EGF，观察它们对细胞生长的促进作用。试验结果表明：6-O-CM-Ch、bFGF、EGF促进细胞生长的最适浓度分别为50μg/ml、10-20ng/ml、10ng/ml。用MTT法测定6-O-CM-Ch、bFGF、EGF在其最适浓度下，细胞生长浓度的光密度（OD＜，495＞）值分别为0.423、0.390、0.382，对照组为0.232。结果表明，6-O-CM-Ch促进人胚胃成纤维细胞生长效果优于bFGF和EGF。

摘要： 本发明公开了一种羧基官能化的有机硅源及其制备方法和用途、羧基官能化的杂化硅材料及其制备方法。其中制备方法包括如下步骤：(1)将含有‑CH＝CH‑官能团的有机硅源、含羧基的巯基化试剂、光引发剂充分溶解在无水乙醇中，经搅拌均匀后制成混合溶液；(2)将混合溶液进行紫外光光照处理；(3)向光照后的混合溶液中加入无水乙醇、去离子水、盐酸，在一定温度下边搅拌边进行水解‑聚合反应，反应结束后涂敷制膜，最终制得羧基官能化的杂化硅材料。本发明提供的羧基官能化的杂化硅材料亲水性较好，该材料能在含水液体分离中具有广泛的应用前景，且本发明提供的羧基改性有机‑无机杂化硅材料的制备方法绿色、环保、安全，且反应周期短。

摘要： 本发明提供了一种含磷端羧基超支化聚酯和一种含磷超支化环氧树脂；本申请还提供了所述含磷超支化环氧树脂在环氧预浸料、改性氰酸酯和氰酸酯预浸料中的应用。本申请提供的超支化环氧树脂用于预浸料，可以提高预浸料的阻燃性和力学性能，同时所述超支化环氧树脂用于改性氰酸酯，可得到一种低介电、低损耗、耐高温和阻燃型氰酸酯树脂，既能保证氰酸酯树脂本身的性能优势，还能提升力学性能和阻燃型。

摘要： 本发明涉及一种羧基化咪唑离子液体改性的氯丁橡胶/羧基化多壁碳纳米管复合材料及其制备方法。该制备方法首次利用溶液法、使用羧基化的咪唑液体对羧基化多壁碳纳米管进行改性，并将其用于氯丁橡胶/羧基化多壁碳纳米管复合材料的制备。制备该材料的原料主要包括以下重量的组分：氯丁橡胶100份，羧基化多壁碳纳米管1～8份，羧基化咪唑离子液体2～16份。与现有的技术相比，本发明制备的氯丁橡胶/羧基化多壁碳纳米管复合材料具有更优异的力学性能，填料8份时拉升强度维持在18MPa；改性后的羧基化多壁碳纳米管在氯丁橡胶中的分散更加均匀，储能模量更大；同时填料8份时复合材料的最大介电常数从72上升到2.7×10

摘要： 本发明涉及一种使用天然木质素和丙烯酰胺制备两性有机抗分散剂的方法。将木质素高聚物上的酚羟基氧化成羧基，丙烯酰胺与甲醛、二甲胺反应得N，N’‑二甲基亚甲基丙烯酰胺。复合链引发剂引发下，羧基化木质素高聚物与N，N’‑二甲基亚甲基丙烯酰胺接枝共聚，制备出羧基化木质素高聚物‑胺甲基化丙烯酰胺共聚型两性有机抗分散剂。本发明使用木质素高聚物制备有机抗分散剂，降低了丙烯酰胺使用量和生产成本；掺两性有机抗分散剂混凝土具有比掺加聚丙烯酰胺混凝土更佳流动性能，更长凝结时间，更高抗水分散能力，水上、水下抗压强度和水下/水上抗压强度比。此种羧基化木质素高聚物‑胺甲基化丙烯酰胺共聚型两性有机抗分散剂有广阔的应用前景。

摘要： 本发明公开了一种羧基化有机‑无机杂化整体柱及其制备方法与应用，属于检测技术领域。本发明通过“巯‑烯”点击反应，使用廉价的含有巯基和羧基的功能单体巯基丁二酸和易得的烯基硅烷化试剂γ‑甲基丙烯酸甲酯‑三甲氧基硅烷“一锅法”合成羧基化有机‑无机杂化整体柱，该整体柱对Cr(III)具有良好的渗透性、稳定性和选择性，能够用于环境水样中三价铬和六价铬的分离分析，并且制备试剂便宜易得、合成过程简单、反应效率高。

摘要： 本发明属于强激光防护材料领域，公开了一种卟啉‑羧基化氧化石墨烯纳米杂化非线性吸收光学功能材料，纳米材料具有较好的非线性吸收性能。本发明主要目的是针对目前激光防护材料存在的问题和石墨烯类材料溶解性较差的局限，通过对石墨烯表面进行功能化改进和有效地结合卟啉功能材料，将卟啉共价修饰在羧基化氧化石墨烯表面，制备的有机‑无机纳米杂化光敏功能材料集卟啉与羧基化氧化石墨烯两者的特性于一体，同时利用组分间的协同效应使杂化材料具有比其单一材料更加优良的非线性光学性能，并且改善了氧化石墨烯在极性有机溶剂中的溶解性和分散稳定性，具有良好的应用前景。

摘要： 本发明公开了一种发泡羧基化聚醚基硅油及其制备方法和含该发泡羧基化聚醚基硅油的免洗发泡酒精洗手液，属于日用化工技术领域。本发明以新合成的CES作为柔软发泡硅油组分、分子量相对较小的玻尿酸或水解玻尿酸作保湿组分，然后将二者有机结合用于免洗酒精洗手液的配制，不仅可获得一种易用、发泡效果好且对常见细菌病毒有快速灭杀作用的免洗酒精洗手液，且该洗手液涂抹于肌肤表面无干裂感，还能赋予消杀后皮肤以舒适柔软和保湿的作用。

摘要： 本发明涉及一种羧基化丝蛋白的方法及由其制备的羧基化丝蛋白及其应用。本发明提供羧基化丝蛋白的方法，包括在锂盐的存在下使丝蛋白与二羧酸酐反应的步骤。相比现有技术的丝蛋白的羧基化方法，本发明的方法具有制备条件温和，制备步骤简便的优点，同时，相对于未羧基化的丝蛋白，本发明制备得到的羧基化丝蛋白的分子量未出现下降，且表现出提高的亲水性。

摘要： 本发明涉及一种羧基化咪唑离子液体改性的氯丁橡胶/羧基化多壁碳纳米管复合材料及其制备方法。该制备方法首次利用溶液法、使用羧基化的咪唑液体对羧基化多壁碳纳米管进行改性，并将其用于氯丁橡胶/羧基化多壁碳纳米管复合材料的制备。制备该材料的原料主要包括以下重量的组分：氯丁橡胶100份，羧基化多壁碳纳米管1～8份，羧基化咪唑离子液体2～16份。与现有的技术相比，本发明制备的氯丁橡胶/羧基化多壁碳纳米管复合材料具有更优异的力学性能，填料8份时拉升强度维持在18MPa；改性后的羧基化多壁碳纳米管在氯丁橡胶中的分散更加均匀，储能模量更大；同时填料8份时复合材料的最大介电常数从72上升到2.7×10

摘要： 本发明涉及一种使用天然木质素和丙稀酰胺制备两性有机抗分散剂的方法。将木质素高聚物上的酚羟基氧化成羧基，丙稀酰胺与甲醛、二甲胺反应得N，N’‑二甲基亚甲基丙烯酰胺。复合链引发剂引发下，羧基化木质素高聚物与N，N’‑二甲基亚甲基丙烯酰胺接枝共聚，制备出羧基化木质素高聚物‑胺甲基化丙稀酰胺共聚型两性有机抗分散剂。本发明使用木质素高聚物制备有机抗分散剂，降低了丙稀酰胺使用量和生产成本；掺两性有机抗分散剂混凝土具有比掺加聚丙稀酰胺混凝土更佳流动性能，更长凝结时间，更高抗水分散能力，水上、水下抗压强度和水下/水上抗压强度比。此种羧基化木质素高聚物‑胺甲基化丙稀酰胺共聚型两性有机抗分散剂有广阔的应用前景。